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文檔簡介
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書
犜/犆犆犛犃犛017—2022
前言
本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定
起草。
請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。
本文件由中國化學(xué)品安全協(xié)會(huì)提出并歸口。
本文件起草單位:中國氟硅有機(jī)材料工業(yè)協(xié)會(huì)、中國化學(xué)品安全協(xié)會(huì)、北京國化新材料技術(shù)研究院
有限公司、浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司、江西藍(lán)星星火有機(jī)硅有限公司、湖北興瑞硅材料有限公司、
山東東岳有機(jī)硅材料股份有限公司。
本文件主要起草人:程長進(jìn)、白洪強(qiáng)、王路、孔建安、李書兵、張陽、于源、李波、李金明、張?zhí)旌!?/p>
邢松松、周計(jì)玲、孟令富、顏昌銳、朱永和、薛康、鄭東昊、孫志巖、王英明、向磊、唐乃美、梁雅婷、石曉敏。
Ⅲ
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有機(jī)硅單體安全生產(chǎn)規(guī)范
1范圍
本文件規(guī)定了有機(jī)硅單體生產(chǎn)中硅粉加工、氯甲烷合成、單體合成、單體分離、二甲基二氯硅烷水
解、水解物裂解、副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化等主要工藝環(huán)節(jié)的安全生產(chǎn)要求。
本文件適用于新建、擴(kuò)建和改建有機(jī)硅單體裝置的危險(xiǎn)化學(xué)品企業(yè)?,F(xiàn)有甲基氯硅烷單體,以及苯
基氯硅烷等特種單體、功能性硅烷和有機(jī)硅下游企業(yè)可參照?qǐng)?zhí)行。
2規(guī)范性引用文件
下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中,注日期的引用文
件,僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件;不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改單)適用于
本文件。
GB7231工業(yè)管道的基本識(shí)別色、識(shí)別符號(hào)和安全標(biāo)識(shí)
GB15258化學(xué)品安全標(biāo)簽編寫規(guī)定
GB15577粉塵防爆安全規(guī)程
GB15603常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則
GB/T16483化學(xué)品安全技術(shù)說明書內(nèi)容和項(xiàng)目順序
GB17914易燃易爆性商品儲(chǔ)存養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件
GB/T20435八甲基環(huán)四硅氧烷
GB/T20436二甲基硅氧烷混合環(huán)體
GB/T23953工業(yè)用二甲基二氯硅烷
GB30077危險(xiǎn)化學(xué)品單位應(yīng)急救援物資配備要求
GB/T37243危險(xiǎn)化學(xué)品生產(chǎn)裝置和儲(chǔ)存設(shè)施外部安全防護(hù)距離確定方法
GB50016建筑設(shè)計(jì)防火規(guī)范
GB/T50046工業(yè)建筑防腐蝕設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)
GB50052供配電系統(tǒng)設(shè)計(jì)規(guī)范
GB50057建筑物防雷設(shè)計(jì)規(guī)范
GB50058爆炸危險(xiǎn)環(huán)境電力裝置設(shè)計(jì)規(guī)范
GB50140建筑滅火器配置設(shè)計(jì)規(guī)范
GB50160石油化工企業(yè)設(shè)計(jì)防火標(biāo)準(zhǔn)
GB50316工業(yè)金屬管道設(shè)計(jì)規(guī)范
GB50489化工企業(yè)總圖運(yùn)輸設(shè)計(jì)規(guī)范
GB/T50493石油化工可燃?xì)怏w和有毒氣體檢測(cè)報(bào)警設(shè)計(jì)標(biāo)準(zhǔn)
GB50650石油化工裝置防雷設(shè)計(jì)規(guī)范
GB/T50770石油化工安全儀表系統(tǒng)設(shè)計(jì)規(guī)范
GB50974消防給水及消火栓系統(tǒng)技術(shù)規(guī)范
AQ/T3034化工企業(yè)工藝安全管理實(shí)施導(dǎo)則
1
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GA1002劇毒化學(xué)品、放射源存放場(chǎng)所治安防范要求
HG20231化學(xué)工業(yè)建設(shè)項(xiàng)目試車規(guī)范
HG/T20679化工設(shè)備、管道外防腐設(shè)計(jì)規(guī)范
SH/T3097石油化工靜電接地設(shè)計(jì)規(guī)范
TSG08特種設(shè)備使用管理規(guī)則
TSG21固定式壓力容器安全技術(shù)監(jiān)察規(guī)程
3術(shù)語和定義
下列術(shù)語和定義適用于本文件。
3.1
有機(jī)硅單體狅狉犵犪狀狅狊犻犾犻犮狅狀犿狅狀狅犿犲狉
以硅粉和氯甲烷為原料,在催化劑作用下生成的甲基氯硅烷,或由有機(jī)硅高(低)沸物轉(zhuǎn)化制得的甲
基氯硅烷。
3.2
高沸物犺犻犵犺犫狅犻犾犻狀犵狉犲狊犻犱狌犲
有機(jī)硅單體合成所產(chǎn)生的沸點(diǎn)高于二甲基二氯硅烷的副產(chǎn)物及其混合物。
注:高沸物組分包括二硅烷、乙基氯硅烷、亞甲基氯硅烷和長鏈烷烴等,其沸點(diǎn)通常高于70℃。高沸物通常夾帶有
少量殘余硅粉、催化劑及碳。
3.3
共沸物犪狕犲狅狋狉狅狆犲
在部分精餾工藝中,粗單體中的副產(chǎn)四氯化硅和三甲基氯硅烷因沸點(diǎn)接近(分別為57.6℃和
57.3℃)而難以分離所形成的共沸物。
3.4
低沸物犾狅狑犫狅犻犾犻狀犵犮狅犿狆狅狀犲狀狋狊
直接法生產(chǎn)甲基氯硅烷單體時(shí),產(chǎn)生的沸點(diǎn)低于40℃的副產(chǎn)物,主要包括四甲基硅、氯甲烷、三氯
氫硅、二甲基氫氯硅烷及部分烴類物質(zhì)。
3.5
硅氫犺狔犱狉狅狊犻犾犻犮狅狀
部分有機(jī)硅化合物中含有的,活潑氫與硅直接相連的結(jié)構(gòu)。
注:該結(jié)構(gòu)常見于甲基氫二氯硅烷及含氫硅油中。
3.6
渣漿狊犾犪犵狊犾狌狉狉狔
單體合成的氣相產(chǎn)物經(jīng)濕法除塵及閃蒸后產(chǎn)生的含塵殘液。
注:渣漿中的固體成分主要為未反應(yīng)完全,且包裹催化劑及碳的細(xì)小硅粉,其液體成分主要為高沸物。渣漿經(jīng)進(jìn)一
步分離提取高沸物后的固體殘?jiān)卜Q為漿渣。其遇水會(huì)釋放氯化氫及氫氣。
3.7
廢觸體狊狆犲狀狋犫犲犱
單體合成過程中連續(xù)采出的及一個(gè)生產(chǎn)周期結(jié)束后從流化床排出的含有較多雜質(zhì)和催化劑的細(xì)小
硅粉,可用于提取銅并制備建筑材料。
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4本質(zhì)安全措施
4.1基本要求
4.1.1新建、改建、擴(kuò)建工程的安全設(shè)施應(yīng)與主體工程同時(shí)設(shè)計(jì)、同時(shí)施工、同時(shí)投入生產(chǎn)和使用,安全
設(shè)施投資應(yīng)納入建設(shè)項(xiàng)目概算。
4.1.2建設(shè)項(xiàng)目在可行性研究階段,應(yīng)委托具備相應(yīng)資質(zhì)的安全評(píng)價(jià)機(jī)構(gòu)進(jìn)行安全評(píng)價(jià);生產(chǎn)裝置和
儲(chǔ)存設(shè)施的設(shè)計(jì)單位應(yīng)具有化工、石化專業(yè)甲級(jí)及以上資質(zhì)。
4.1.3生產(chǎn)設(shè)備應(yīng)具備基本安全功能。鍋爐、壓力容器、壓力管道、電梯、起重機(jī)械、廠內(nèi)車輛等特種設(shè)
備應(yīng)符合TSG08、TSG21的相關(guān)要求。
4.1.4建構(gòu)筑物防腐應(yīng)滿足GB/T50046等的要求。
4.1.5生產(chǎn)工藝過程涉及的管道材料、組成件的選用、布置應(yīng)符合GB50316的要求。
4.1.6工業(yè)管道的識(shí)別色、識(shí)別符號(hào)、安全標(biāo)識(shí)應(yīng)符合GB7231的要求。
4.1.7各生產(chǎn)區(qū)域產(chǎn)品的規(guī)模、各工藝環(huán)節(jié)生產(chǎn)能力、配套副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化能力和罐區(qū)儲(chǔ)存能力應(yīng)合理匹
配,以減少危險(xiǎn)化學(xué)品的儲(chǔ)存量、運(yùn)輸量以及副產(chǎn)物、固體廢棄物的暫存量。
4.1.8企業(yè)應(yīng)建立便于員工掌握和執(zhí)行的過程安全管理文件,并及時(shí)更新;采用境外語言文字編制的
安全管理文件,應(yīng)有對(duì)應(yīng)的中文版本。
4.2選址與總平面布置
4.2.1企業(yè)應(yīng)位于化工園區(qū)或化工集中區(qū)內(nèi);工廠總平面布置應(yīng)滿足GB50160、GB50489以及
GB50016的要求,并結(jié)合地形、風(fēng)向等,按功能集中原則分區(qū)布置。
4.2.2生產(chǎn)裝置與防護(hù)目標(biāo)的外部安全防護(hù)距離應(yīng)滿足GB/T37243的要求。
4.2.3生產(chǎn)區(qū)與辦公區(qū)應(yīng)分開布置,設(shè)置隔離設(shè)施和安全警示標(biāo)志;具有甲、乙類火災(zāi)危險(xiǎn)性、粉塵爆
炸危險(xiǎn)性、中毒危險(xiǎn)性的廠房和倉庫內(nèi)不應(yīng)設(shè)置辦公室、休息室、外操室、巡檢室,不得在生產(chǎn)區(qū)集中交
接班。
4.2.4甲醇、氯甲烷、氯硅烷單體等易燃物料儲(chǔ)存單元(含堆場(chǎng))宜位于企業(yè)邊緣的安全地帶、遠(yuǎn)離明火
或散發(fā)火花的地點(diǎn),靠近江、河、海岸邊時(shí),應(yīng)采取防止液體流入江、河、海的措施。氯硅烷單體類庫區(qū)及
其裝卸設(shè)施應(yīng)布置在人員集中場(chǎng)所及明火地點(diǎn)或散發(fā)火花地點(diǎn)的全年最小頻率風(fēng)向的上風(fēng)側(cè)。
4.2.5廠區(qū)道路寬度應(yīng)符合道路兩側(cè)建筑物、構(gòu)筑物及生產(chǎn)裝置對(duì)防火間距的要求,滿足工業(yè)運(yùn)輸線
路布置、工程管線布置和生產(chǎn)裝置施工、安裝與檢修的要求。
4.3火災(zāi)危險(xiǎn)性分類與防火防爆
4.3.1生產(chǎn)裝置火災(zāi)危險(xiǎn)性類別和防火分區(qū)的設(shè)置應(yīng)符合GB50016、GB50160的要求。有機(jī)硅單體
生產(chǎn)企業(yè)火災(zāi)危險(xiǎn)性分類和舉例見附錄A。
4.3.2硅粉車間等廠房及庫房的泄爆應(yīng)符合GB50016的要求,單體合成、單體精餾和氯甲烷、氯硅烷
罐區(qū)等露天裝置的防爆應(yīng)符合GB50160的要求。
4.3.3布置在裝置內(nèi)的控制室或機(jī)柜間面向具有火災(zāi)、爆炸危險(xiǎn)性裝置一側(cè)應(yīng)滿足GB50160的要求。
4.4自動(dòng)化控制
4.4.1企業(yè)應(yīng)努力提高自動(dòng)化控制水平,減少現(xiàn)場(chǎng)人員數(shù)量。改建、擴(kuò)建項(xiàng)目人員勞動(dòng)生產(chǎn)率應(yīng)優(yōu)于
原有裝置。
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4.4.2生產(chǎn)裝置應(yīng)設(shè)計(jì)、裝備自動(dòng)化控制系統(tǒng)。構(gòu)成重大危險(xiǎn)源的,應(yīng)配備溫度、壓力、液位、流量、重
點(diǎn)組分等信息的不間斷采集和監(jiān)測(cè)系統(tǒng),并具備信息遠(yuǎn)傳、連續(xù)記錄、事故預(yù)警、信息儲(chǔ)存(不少于30d)
等功能。廠區(qū)高點(diǎn)宜設(shè)置全廠性的視頻、紅外或其他風(fēng)險(xiǎn)監(jiān)控系統(tǒng),實(shí)現(xiàn)對(duì)重大危險(xiǎn)源和主要安全風(fēng)險(xiǎn)
區(qū)域的全覆蓋監(jiān)控,以縮短事故查證、處置的反饋時(shí)間。
4.4.3對(duì)構(gòu)成重大危險(xiǎn)源的氯甲烷罐區(qū)、甲醇罐區(qū)、氯硅烷罐區(qū)等重點(diǎn)設(shè)施,應(yīng)在進(jìn)出口管道靠近儲(chǔ)罐
根部位置設(shè)置緊急切斷裝置,構(gòu)成一級(jí)或者二級(jí)重大危險(xiǎn)源的,應(yīng)配備獨(dú)立的安全儀表系統(tǒng)(SIS);其他
生產(chǎn)裝置和儲(chǔ)存設(shè)施在風(fēng)險(xiǎn)分析的基礎(chǔ)上,確定安全儀表功能(SIF)及其相應(yīng)的功能安全要求或安全
完整性等級(jí)(SIL),并按照GB/T50770的要求設(shè)置安全儀表系統(tǒng)。
4.4.4有毒、可燃?xì)怏w泄漏檢測(cè)報(bào)警系統(tǒng)的設(shè)置、使用應(yīng)滿足GB/T50493的要求,可燃?xì)怏w和有毒氣
體檢測(cè)報(bào)警信號(hào)發(fā)送至有人值守的現(xiàn)場(chǎng)控制室、中心控制室等進(jìn)行顯示報(bào)警。氯硅烷類可燃?xì)怏w宜選
用紅外氣體探測(cè)器或HCl檢測(cè)儀(電化學(xué))或抗毒性催化燃燒型探測(cè)器。
4.5電氣安全
4.5.1爆炸性氣體環(huán)境危險(xiǎn)區(qū)域、爆炸性粉塵環(huán)境危險(xiǎn)區(qū)域的劃分及爆炸性環(huán)境電氣設(shè)備的設(shè)計(jì)、選
擇和安裝應(yīng)按GB50058的規(guī)定執(zhí)行。
4.5.2有機(jī)硅單體項(xiàng)目供電負(fù)荷等級(jí)應(yīng)滿足GB50052的要求。
4.5.3地區(qū)架空電力線路不應(yīng)穿越生產(chǎn)區(qū),生產(chǎn)區(qū)外架空電力線路應(yīng)符合GB50160的要求。
4.5.4生產(chǎn)裝置內(nèi)防雷防靜電系統(tǒng)的設(shè)計(jì)、安裝和維護(hù)保養(yǎng)應(yīng)按GB50057、GB50650、SH/T3097的
規(guī)定執(zhí)行。
4.6防腐蝕
4.6.1應(yīng)對(duì)硅粉加工、輸送及合成流化床等易受硅粉磨蝕的關(guān)鍵設(shè)備,建立關(guān)鍵設(shè)備重點(diǎn)部位臺(tái)賬,運(yùn)
行期間每合成周期至少進(jìn)行一次測(cè)厚以分析磨蝕速率,以設(shè)計(jì)規(guī)定的最小壁厚作為更換依據(jù)。
4.6.2應(yīng)對(duì)流化床反應(yīng)器、精餾塔、水解反應(yīng)器、裂解反應(yīng)器及氯硅烷儲(chǔ)罐等關(guān)鍵設(shè)備建立檢修規(guī)
程,明確設(shè)備檢修周期、檢修內(nèi)容,做好腐蝕情況檢查與記錄。
4.6.3非金屬材質(zhì)設(shè)備和容器應(yīng)設(shè)置溫度、壓力聯(lián)鎖、低壓報(bào)警、液壓密封等安全措施,防止出現(xiàn)超壓、
超溫、負(fù)壓現(xiàn)象。
4.6.4制定氯硅烷原料質(zhì)量控制指標(biāo),進(jìn)行在線(或連續(xù))檢驗(yàn)分析,采樣應(yīng)避免原料帶入水分導(dǎo)致設(shè)
備腐蝕。
4.6.5建立高風(fēng)險(xiǎn)腐蝕點(diǎn)位臺(tái)賬,制定巡檢計(jì)劃,每班對(duì)關(guān)鍵件部位進(jìn)行巡檢,并做好記錄。
4.6.6與含有鹽酸、氯硅烷等酸性物料換熱的循環(huán)水、冷卻水系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置pH值或電導(dǎo)率分析儀,并實(shí)
時(shí)檢測(cè)。
4.6.7設(shè)備及管道外防腐,應(yīng)滿足HG/T20679的要求。
4.7儲(chǔ)存設(shè)施
4.7.1儲(chǔ)罐應(yīng)設(shè)置液位、壓力、溫度顯示儀表,并根據(jù)需要設(shè)置報(bào)警聯(lián)鎖功能。新建、擴(kuò)建、改建項(xiàng)目中
300m3以上的甲基氯硅烷罐區(qū),宜按照該罐區(qū)單個(gè)最大容積儲(chǔ)罐配備備用儲(chǔ)罐或應(yīng)急收集設(shè)施;儲(chǔ)存
氯硅烷液體不應(yīng)采用常壓容器;300m3以上甲基氯硅烷儲(chǔ)罐宜設(shè)計(jì)為上出料或地埋儲(chǔ)罐,或采取其他
措施降低泄漏及流淌火的風(fēng)險(xiǎn)。
4.7.2甲、乙類液體的輕便容器(如桶、瓶)存放在室外時(shí),應(yīng)設(shè)置防液體流散設(shè)施,并配置防曬棚或水
噴淋(霧)設(shè)施。氯硅烷儲(chǔ)罐區(qū)應(yīng)設(shè)防日曬設(shè)施或其他降溫設(shè)施,甲、乙類液體(應(yīng)根據(jù)物料特性)儲(chǔ)罐閥
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門應(yīng)根據(jù)所在地區(qū)氣候條件考慮是否配置冬季防凍措施。
4.7.3火災(zāi)危險(xiǎn)性類別不同的儲(chǔ)罐在同一罐組內(nèi)布置時(shí)應(yīng)設(shè)置隔堤;甲基氯硅烷儲(chǔ)罐應(yīng)采用氮?dú)獗Wo(hù)
措施,氮封系統(tǒng)應(yīng)完好投用;常壓儲(chǔ)罐與壓力儲(chǔ)罐不得布置在同一罐區(qū)??扇?、易燃液體罐區(qū)的專用泵
應(yīng)設(shè)在防火堤外,泵與儲(chǔ)罐距離應(yīng)符合GB50160的要求。
4.7.4危險(xiǎn)化學(xué)品應(yīng)儲(chǔ)存在專用的倉庫中,儲(chǔ)存場(chǎng)所的建筑結(jié)構(gòu)、電氣、通風(fēng)、調(diào)溫、消防設(shè)置及儲(chǔ)存量
限制等應(yīng)符合GB15603、GB17914的要求。劇毒品儲(chǔ)存應(yīng)滿足GA1002的要求。
4.7.5甲類物品庫房應(yīng)單層獨(dú)立設(shè)置。儲(chǔ)存甲類物品的庫房與民用建筑、明火地點(diǎn)的防火間距應(yīng)符合
GB50016的規(guī)定。
4.7.6根據(jù)高沸物、低沸物、漿渣等產(chǎn)物危險(xiǎn)特性和風(fēng)險(xiǎn)辨識(shí)與評(píng)估結(jié)果,明確其安全儲(chǔ)存要求,分類、
分區(qū)儲(chǔ)存,并設(shè)置泄漏檢測(cè)報(bào)警、通風(fēng)、應(yīng)急處置等安全措施;渣漿、高沸物、含有硅氫結(jié)構(gòu)的副產(chǎn)物、高
沸裂解釜底物、低沸歧化釜底物等桶裝副產(chǎn)物不得露天儲(chǔ)存,應(yīng)存放在專用庫房或?qū)S枚褕?chǎng),并配置防
曬、防水、通風(fēng)及消防設(shè)施,或用管道傳輸至密閉容器中儲(chǔ)存。副產(chǎn)物臨時(shí)中轉(zhuǎn)(不超過24h)應(yīng)采取降
溫、遮陽措施;副產(chǎn)物采出、包裝和儲(chǔ)存應(yīng)保證氮?dú)饷芊饣蚋艚^空氣。
4.8消防
4.8.1廠區(qū)消防系統(tǒng)設(shè)計(jì)應(yīng)符合GB50160和GB50974的規(guī)定。
4.8.2廠區(qū)的消防用水量應(yīng)至少按同一時(shí)間內(nèi)的火災(zāi)處數(shù)和相應(yīng)處的一次滅火用水量確定;消防水泵
的主泵應(yīng)采用電動(dòng)泵,備用泵應(yīng)采用柴油機(jī)泵,且應(yīng)按100%備用能力;應(yīng)設(shè)獨(dú)立的穩(wěn)高壓消防給水系
統(tǒng),其壓力宜為0.7MPa~1.2MPa。
4.8.3生產(chǎn)作業(yè)場(chǎng)所應(yīng)按GB50140的規(guī)定配消防器材。硅粉加工、單體合成、單體精餾等車間和氯甲
烷、甲基氯硅烷、硅氧烷、副產(chǎn)物的罐區(qū)、庫房或堆場(chǎng)宜設(shè)置專用消防系統(tǒng)。
4.8.4撲救氯硅烷類液體火災(zāi)或硅粉等可燃固體火災(zāi)應(yīng)根據(jù)著火物質(zhì)性質(zhì)選用針對(duì)性的滅火劑或技
術(shù)手段;必要時(shí),應(yīng)在確保安全的情況下進(jìn)行特定著火物質(zhì)的滅火實(shí)驗(yàn)以確定針對(duì)性的滅火措施。
4.8.5涉及氯硅烷、甲醇等甲、乙類介質(zhì)的設(shè)備群應(yīng)設(shè)置水炮保護(hù)。固定式水炮的布置應(yīng)根據(jù)水炮的
設(shè)計(jì)流量和有效射程確定其保護(hù)范圍。消防水炮距被保護(hù)對(duì)象不宜小于15m,消防水炮的出水量宜為
30L/s~50L/s,水炮應(yīng)具有直流和水霧兩種噴射方式。
4.8.6氯甲烷罐區(qū)應(yīng)設(shè)置消防冷卻水系統(tǒng),并應(yīng)配置移動(dòng)式干粉等滅火設(shè)施,消防冷卻水系統(tǒng)的用水
量應(yīng)符合GB50160的要求。
4.8.7應(yīng)設(shè)置火災(zāi)報(bào)警系統(tǒng),生產(chǎn)區(qū)、公用及輔助生產(chǎn)設(shè)施、全廠性重要設(shè)施和區(qū)域性重要設(shè)施的火災(zāi)
危險(xiǎn)場(chǎng)所應(yīng)設(shè)置火災(zāi)自動(dòng)報(bào)警系統(tǒng)、火災(zāi)電話報(bào)警系統(tǒng)和火災(zāi)手動(dòng)報(bào)警按鈕,其設(shè)計(jì)應(yīng)滿足GB50160
的要求。
4.8.8工藝裝置、罐組或其他設(shè)施及建筑物、構(gòu)筑物、管溝等的排水出口應(yīng)設(shè)水封,水封高度不得小于
250mm。
4.9工藝泄壓釋放
4.9.1壓力容器應(yīng)設(shè)置安全泄放裝置,放空管應(yīng)采用金屬材質(zhì);硅粉加工、單體合成、單體精餾、加壓水
解等工藝環(huán)節(jié)或設(shè)備宜在安全泄放裝置基礎(chǔ)上設(shè)置預(yù)防性配套安全設(shè)施。
4.9.2緊急泄放系統(tǒng)應(yīng)滿足以下要求:設(shè)置爆破片和導(dǎo)爆管的,導(dǎo)爆管口應(yīng)朝向無火源的安全方向,必
要時(shí)應(yīng)采取防止二次爆炸、火災(zāi)的措施;流化床、閃蒸罐等配有可能被粉體物料堵塞或腐蝕的安全閥,在
安全閥前應(yīng)設(shè)爆破片或在其出入口管道上采取吹掃等防堵措施;涉及氯甲烷或甲基氯硅烷單體的設(shè)
備,事故緊急排放設(shè)施應(yīng)排放至安全地點(diǎn)。當(dāng)尾氣中含有氯甲烷等難溶于水的易燃、有毒成分時(shí),不應(yīng)
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排入水洗系統(tǒng),確需排入水洗系統(tǒng)的,應(yīng)采取安全措施。
4.9.3兩端閥門關(guān)閉且因外界影響可能造成介質(zhì)壓力升高的氯甲烷、甲、乙A類液體管道應(yīng)采取泄壓
安全措施。
4.10應(yīng)急處置
4.10.1生產(chǎn)場(chǎng)所應(yīng)按照GB30077的規(guī)定配備應(yīng)急救援物資,并定期檢查,保持有效狀態(tài)。
4.10.2應(yīng)按照生產(chǎn)過程的異常工況,制定現(xiàn)場(chǎng)應(yīng)急處置措施。
5過程安全措施
5.1通用工藝安全措施
5.1.1涉及放熱反應(yīng)的生產(chǎn)裝置和過程,應(yīng)開展過程風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估和物料的熱穩(wěn)定性分析;有機(jī)硅單體生
產(chǎn)過程中涉及的原料、中間產(chǎn)品、產(chǎn)品、副產(chǎn)品以及其他危險(xiǎn)特性不清的化學(xué)品,應(yīng)按照有關(guān)規(guī)定進(jìn)行物
理危險(xiǎn)性鑒定,確定化學(xué)品的危害信息及應(yīng)急處置措施,在生產(chǎn)、使用、儲(chǔ)存、裝卸、廢棄處置等環(huán)節(jié)完善
風(fēng)險(xiǎn)防控措施。
5.1.2有機(jī)硅單體新建、改建、擴(kuò)建項(xiàng)目應(yīng)在基礎(chǔ)設(shè)計(jì)階段開展設(shè)計(jì)階段的危險(xiǎn)與可操作性分析
(HAZOP),在試生產(chǎn)后、安全設(shè)施竣工驗(yàn)收前組織正式運(yùn)行前的HAZOP分析,在役運(yùn)行期間每3年
進(jìn)行一次HAZOP分析。
5.1.3應(yīng)按崗位編制各工藝過程的安全操作規(guī)程,明確工藝控制指標(biāo);安全操作規(guī)程內(nèi)容應(yīng)滿足
AQ/T3034的要求,每年要對(duì)操作規(guī)程的適應(yīng)性和有效性進(jìn)行確認(rèn),至少每3年對(duì)操作規(guī)程進(jìn)行審核
修訂;工藝技術(shù)、設(shè)備發(fā)生重大變更時(shí),應(yīng)實(shí)施變更管理,及時(shí)審核修訂安全操作規(guī)程。
5.1.4應(yīng)根據(jù)安全風(fēng)險(xiǎn)辨識(shí)分析結(jié)果及工藝、安全和環(huán)保等要求制定開停車方案,按照HG20231的要
求編制安全措施和開停車步驟確認(rèn)表并嚴(yán)格執(zhí)行;落實(shí)開停車安全管理責(zé)任,嚴(yán)格執(zhí)行開停車方案,建
立重要作業(yè)責(zé)任人簽字確認(rèn)制度。
5.1.5設(shè)備管道吹掃置換應(yīng)使用高純氮?dú)猓呒兊獨(dú)庖?guī)格應(yīng)滿足氮中氧含量小于0.5%(犞/犞),露點(diǎn)溫
度小于-40℃或更嚴(yán)要求,氮?dú)獯祾咧脫Q操作應(yīng)采取防窒息措施。
5.1.6企業(yè)應(yīng)根據(jù)反應(yīng)機(jī)理對(duì)核心參數(shù)進(jìn)行精心調(diào)控,持續(xù)總結(jié)經(jīng)驗(yàn)并優(yōu)化工藝控制,降低波動(dòng)及風(fēng)
險(xiǎn)概率,減少副產(chǎn)物的產(chǎn)生量。
5.1.7所有相關(guān)儀表監(jiān)控裝置應(yīng)采取周期性或不定期校驗(yàn),確保正常投用,設(shè)置備用儀表和必要冗余
等多種措施;易腐蝕、磨損、堵塞部位的儀表應(yīng)設(shè)置備用儀表或預(yù)防性監(jiān)控手段。
5.1.8企業(yè)應(yīng)根據(jù)工藝特點(diǎn)和事故規(guī)律,進(jìn)一步強(qiáng)化對(duì)甲基氯硅烷、硅氧烷、副產(chǎn)物等的火災(zāi)事故預(yù)防
及應(yīng)急處置措施,以及對(duì)含氯物料泄漏事故及由此導(dǎo)致的氯化氫氣體泄漏事故的預(yù)防和應(yīng)急處置措施。
5.2硅粉加工
5.2.1應(yīng)按照GB15577的要求建立粉塵清掃制度并嚴(yán)格執(zhí)行,應(yīng)落實(shí)執(zhí)行粉塵防爆措施。硅粉研磨
不宜使用立式循環(huán)風(fēng)輥磨。
5.2.2硅粉除塵系統(tǒng)應(yīng)采用惰化防爆的工藝,相關(guān)設(shè)備應(yīng)進(jìn)行氧濃度監(jiān)測(cè),氧含量宜低于7%(犞/犞);
布袋除塵器應(yīng)采用氮?dú)夥创?,開在室內(nèi)的泄爆口應(yīng)采用無焰泄爆設(shè)計(jì);硅粉氣力輸送應(yīng)使用惰性氣體作
為動(dòng)力源并設(shè)置可靠的靜電接地;硅粉儲(chǔ)存、輸送設(shè)備及管道系統(tǒng)應(yīng)采取耐磨損設(shè)計(jì)并周期性測(cè)厚。有
機(jī)硅單體生產(chǎn)場(chǎng)所空氣中有毒物質(zhì)及粉塵容許濃度按附錄B要求。
5.2.3運(yùn)行期間發(fā)生硅粉泄漏時(shí)應(yīng)立即停車,停止進(jìn)出料,打開尾氣閥門泄壓,防止因泄漏出現(xiàn)著火爆
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炸等次生事故;應(yīng)在安全可靠前提下采取措施隔離系統(tǒng)周邊可燃物料,縮小事故范圍。
5.2.4停車時(shí),應(yīng)在所有進(jìn)出料停止后與其他系統(tǒng)斷開;如物料暫未導(dǎo)出,應(yīng)持續(xù)監(jiān)控機(jī)內(nèi)參數(shù)并確保
在正常范圍內(nèi);如需檢修,則應(yīng)將機(jī)內(nèi)所有物料導(dǎo)出,并經(jīng)高純氮?dú)庵脫Q合格后再處理。
5.3氯甲烷合成
5.3.1應(yīng)通過優(yōu)化工藝控制提高反應(yīng)穩(wěn)定性,延長開車周期,降低設(shè)備開停車及清理維修頻次。
5.3.2涉及氯化氫、硫酸、甲醇、氯甲烷等危險(xiǎn)化學(xué)品的中間罐或設(shè)備應(yīng)設(shè)置溫度、壓力聯(lián)鎖或在線監(jiān)
控裝置,腐蝕性介質(zhì)輸送管道及設(shè)備應(yīng)定期檢測(cè)壁厚并配備泄漏檢測(cè)報(bào)警設(shè)施,避免發(fā)生腐蝕泄漏;裝
置區(qū)應(yīng)按照GB/T50493的要求設(shè)置可燃及有毒氣體檢測(cè)設(shè)備。
5.3.3發(fā)生物料泄漏時(shí)應(yīng)立即將泄漏部位與其他部分切斷,并利用尾氣管道泄壓,當(dāng)系統(tǒng)壓力低于氮
氣系統(tǒng)壓力時(shí),可向系統(tǒng)內(nèi)通入氮?dú)庖越档托孤┪镏锌扇嘉镔|(zhì)含量,避免發(fā)生著火爆炸等次生事故;涉
及氯甲烷的設(shè)備,事故緊急排放應(yīng)泄放至安全地點(diǎn);涉及氯化氫主管道泄漏的,事故緊急排放應(yīng)泄放至
氯化氫安全吸收裝置。
5.3.4氯甲烷合成運(yùn)行中應(yīng)定時(shí)對(duì)各重要部位氣體及物料成分進(jìn)行檢測(cè),通過檢測(cè)結(jié)果對(duì)控制參數(shù)進(jìn)
行適當(dāng)調(diào)整,以優(yōu)化運(yùn)行效果。
5.3.5氯甲烷合成系統(tǒng)停車過程中,要注意各參數(shù)是否異常,特別是系統(tǒng)壓力及液位,隨時(shí)做好泄壓及
隔離的準(zhǔn)備。
5.4單體合成
5.4.1對(duì)反應(yīng)關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行在線監(jiān)控和精細(xì)化控制。應(yīng)從本質(zhì)安全角度提高硅的元素利用率,降低副
產(chǎn)物和活性固體粒子的采出量,并根據(jù)工藝危害分析結(jié)果設(shè)置相應(yīng)安全措施。
5.4.2硅粉與觸媒的進(jìn)料應(yīng)準(zhǔn)確計(jì)量、科學(xué)配比,嚴(yán)格控制加料速度,保證兩者在反應(yīng)前混合均勻;硅
粉進(jìn)料系統(tǒng)、旋風(fēng)、回床系統(tǒng)及濕法除塵系統(tǒng)應(yīng)重點(diǎn)監(jiān)控壁厚以防止泄漏。發(fā)生泄漏時(shí)應(yīng)立即依據(jù)實(shí)際
情況將泄漏部分切斷,并通過尾氣泄壓、通入惰性氣體或粉體、將物料壓至事故收集罐等方式降低事故
危害,同時(shí)根據(jù)物料特性進(jìn)行處置。
5.4.3氯甲烷預(yù)熱及氣化、外置旋風(fēng)及回床、細(xì)粉采出、濕法除塵等部位應(yīng)設(shè)置可燃、有毒氣體檢測(cè)報(bào)
警器及區(qū)域聲光報(bào)警裝置。對(duì)物料泄漏起火風(fēng)險(xiǎn)較高的環(huán)節(jié)應(yīng)重點(diǎn)管控。
5.4.4合成尾氣水洗塔應(yīng)設(shè)有防止水解物堵塞的措施和滅火措施(氮?dú)饣蛘羝┎⒄_\(yùn)行。涉及甲
基氯硅烷單體的設(shè)備,事故緊急排放應(yīng)泄放至水洗塔后再排至安全位置。
5.4.5導(dǎo)熱油系統(tǒng)應(yīng)設(shè)置安全泄放裝置;導(dǎo)熱油爐及附屬導(dǎo)熱油儲(chǔ)罐、導(dǎo)熱油爐輸送泵等設(shè)備周圍應(yīng)
設(shè)置防止導(dǎo)熱油外溢的措施。直接式火焰加熱的導(dǎo)熱油加熱爐系統(tǒng)應(yīng)配備滅火系統(tǒng),滅火氣體宜采用
蒸汽或氮?dú)?,?dāng)能夠提供穩(wěn)定的蒸汽供應(yīng)時(shí),應(yīng)選用蒸汽。滅火氮?dú)夂蜏缁鹫羝芫€上的電磁閥和其他
閥門均應(yīng)裝設(shè)在明顯、安全和操作方便的位置。
5.4.6從單體合成系統(tǒng)采出的廢觸體、漿渣應(yīng)在密閉條件下采出、水解或鈍化。水解或鈍化處置后的
固渣存放于裝置區(qū)外的通風(fēng)處,待失活后送轉(zhuǎn)化系統(tǒng)或委外處理;單體合成系統(tǒng)在停車階段應(yīng)使用氮?dú)?/p>
將剩余廢觸體導(dǎo)出并置換合格,使用盲板或截?cái)嚅y與其他系統(tǒng)斷開。
5.5單體分離
5.5.1精餾塔應(yīng)根據(jù)工藝要求保證平穩(wěn)開車,并連續(xù)或在線對(duì)關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行監(jiān)測(cè),發(fā)生參數(shù)偏離時(shí)應(yīng)
根據(jù)操作規(guī)程進(jìn)行微調(diào),防止因參數(shù)劇烈波動(dòng)引發(fā)事故。精餾塔應(yīng)設(shè)置超壓排放設(shè)施,并設(shè)置壓力、溫
度報(bào)警聯(lián)鎖及切斷塔釜熱媒等應(yīng)急措施。
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5.5.2開車過程中冷熱源的投入應(yīng)遵循“先冷后熱”原則,先通冷卻介質(zhì),再通加熱介質(zhì),在通入熱源之
前應(yīng)先進(jìn)料,避免加熱設(shè)備干燒。停車時(shí)應(yīng)遵循“先熱后冷”原則,當(dāng)所有進(jìn)出料停止并與其他系統(tǒng)斷開
后,先停止熱源,待塔內(nèi)溫度、壓力降低至設(shè)定目標(biāo)值后方可關(guān)閉冷卻介質(zhì)。精餾塔開車和停車過程中
應(yīng)持續(xù)監(jiān)視塔內(nèi)壓力、溫度。
5.5.3發(fā)生泄漏時(shí)應(yīng)立即停塔,停止加熱和進(jìn)出料,打開尾氣閥門泄壓,通入高純氮?dú)猓乐钩霈F(xiàn)著火
爆炸等次生事故。如條件允許,可使用帶壓堵漏工具對(duì)泄漏部位進(jìn)行封堵,否則應(yīng)在設(shè)備停車、塔內(nèi)物
料導(dǎo)出并使用高純氮?dú)庵脫Q合格后,再對(duì)泄漏部位進(jìn)行檢修處理。若塔內(nèi)物料未導(dǎo)出,則應(yīng)繼續(xù)監(jiān)測(cè)塔
內(nèi)參數(shù)并確保正常;停塔后應(yīng)通入高純氮?dú)獠⒋_保塔內(nèi)微正壓。
5.6二甲基二氯硅烷水解
5.6.1二甲基二氯硅烷水解系統(tǒng)應(yīng)通過工藝優(yōu)化實(shí)現(xiàn)系統(tǒng)長周期平穩(wěn)運(yùn)行,減少設(shè)備開停車及檢修頻
次,降低副產(chǎn)酸量;運(yùn)行中要定時(shí)或在線對(duì)關(guān)鍵參數(shù)進(jìn)行監(jiān)測(cè),并根據(jù)結(jié)果對(duì)操作參數(shù)進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整,以
優(yōu)化運(yùn)行效果。
5.6.2二甲基二氯硅烷水解應(yīng)配置氯化氫安全吸收系統(tǒng)。事故狀態(tài)時(shí),應(yīng)考慮緊急降低或切斷進(jìn)
料,吸收裝置設(shè)計(jì)能力應(yīng)滿足事故狀態(tài)下吸收產(chǎn)生最大量氯化氫的能力;當(dāng)物料大量泄漏時(shí),應(yīng)盡快切
斷系統(tǒng),并在泄漏部位適當(dāng)距離外采取固定或臨時(shí)噴霧等措施制造水幕以吸收氯化氫,不應(yīng)直接用水沖
洗泄漏部位和泄漏的物料。
5.6.3從設(shè)計(jì)、材質(zhì)、原料質(zhì)量、應(yīng)急設(shè)施等角度切實(shí)加強(qiáng)水解設(shè)備、設(shè)施和建(構(gòu))筑物的防腐蝕、防泄
漏管理;應(yīng)確保副產(chǎn)氯化氫氣體充分干燥后進(jìn)入氯甲烷系統(tǒng);配置的防酸應(yīng)急池或罐容積應(yīng)不低于裝置
2h以上單體物料進(jìn)料量對(duì)應(yīng)體積。
5.6.4使用高溫蒸餾方式進(jìn)行水解產(chǎn)物凈化處理和環(huán)線分離的,應(yīng)配置溫度、壓力聯(lián)鎖和安全泄壓裝
置,避免硅氧烷蒸汽超壓或泄漏。使用負(fù)壓操作的,應(yīng)避免在真空系統(tǒng)中使用水作為真空泵的工作液。
5.7水解物裂解
5.7.1應(yīng)嚴(yán)格控制水解物進(jìn)料質(zhì)量、水解物與催化劑配比,確保裂解反應(yīng)穩(wěn)定可控,分離塔等設(shè)備運(yùn)行
平穩(wěn);運(yùn)行過程中應(yīng)對(duì)溫度、壓力等關(guān)鍵參數(shù)實(shí)行在線檢測(cè),嚴(yán)格控制,發(fā)生參數(shù)偏離時(shí),應(yīng)根據(jù)操作規(guī)
程對(duì)相關(guān)參數(shù)進(jìn)行微調(diào),若參數(shù)偏離較大時(shí),宜將反應(yīng)物直接排放至備用儲(chǔ)罐,以優(yōu)化運(yùn)行效果。
5.7.2發(fā)生物料泄漏時(shí),應(yīng)立即切斷系統(tǒng)熱媒,隔離泄漏部位,并向系統(tǒng)內(nèi)或裝置區(qū)域通入高純氮
氣,降低泄漏物中可燃組分含量,避免發(fā)生火災(zāi)、爆炸等次生事故。必要時(shí)可以向系統(tǒng)引入大量冷料以
實(shí)現(xiàn)快速降溫。裂解系統(tǒng)尾氣應(yīng)收集至吸收塔后送尾氣處理裝置。
5.7.3宜使用干法真空系統(tǒng),避免使用水作為真空系統(tǒng)工作液,并采取防止水進(jìn)入真空系統(tǒng)的措施。
5.8副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化
5.8.1應(yīng)通過工藝優(yōu)化,促進(jìn)副產(chǎn)物源頭減量,提高副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化效率和自動(dòng)化水平;應(yīng)配套與合成能力
相匹配的副產(chǎn)物轉(zhuǎn)化裝置及能力;轉(zhuǎn)化裝置包括且不限于裂解、歧化、水解、鈍化、觸媒回收及焚燒。
5.8.2應(yīng)對(duì)裂解高沸原料進(jìn)行固液分離和蒸餾分離,以提高反應(yīng)穩(wěn)定性并減少釜底物,降低設(shè)備頻繁
開停和排渣帶來的風(fēng)險(xiǎn);高沸物蒸餾分離和裂解系統(tǒng)均應(yīng)設(shè)置溫度、壓力聯(lián)鎖,并配置緊急切斷和泄放
設(shè)施;高沸原料分離出的固渣、釜底物應(yīng)參照單體漿渣的處置方式實(shí)行密閉處置。
5.8.3應(yīng)對(duì)低沸歧化原料有明確的質(zhì)量要求,以提高反應(yīng)效率、穩(wěn)定性并減少釜底物,降低設(shè)備頻繁開
停和排渣帶來的風(fēng)險(xiǎn);低沸歧化產(chǎn)物應(yīng)進(jìn)行精餾分離,歧化及分離系統(tǒng)均應(yīng)設(shè)置溫度、壓力聯(lián)鎖,并配置
緊急切斷和泄放設(shè)施;精餾釜底物應(yīng)參照高沸物處置方式實(shí)行密閉處置。
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5.8.4渣漿和廢觸體應(yīng)在密閉條件下處置;渣漿應(yīng)經(jīng)過分層、過濾或閃蒸后,在密閉環(huán)境下進(jìn)行水解或
鈍化,也可通過管道輸送至焚燒系統(tǒng)焚燒處理;廢觸體應(yīng)在密閉環(huán)境下儲(chǔ)存、鈍化或水解;廢觸體倉應(yīng)設(shè)
置氧含量檢測(cè)儀,氧含量應(yīng)控制在2%(犞/犞)以下;經(jīng)鈍化或水解后的漿渣和廢觸體仍帶有反應(yīng)活性
的,應(yīng)于通風(fēng)良好的場(chǎng)所內(nèi)失活后再進(jìn)一步處理。
5.8.5不同的工藝尾氣或物料排入同一尾氣收集或處理系統(tǒng),應(yīng)進(jìn)行工藝安全風(fēng)險(xiǎn)分析。使用多個(gè)化
學(xué)品儲(chǔ)罐尾氣聯(lián)通回收系統(tǒng)的,需經(jīng)安全論證合格;嚴(yán)禁將混合后可能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)并形成爆炸性混合
氣體的幾種氣體混合排放;不同固、液廢物進(jìn)入同一焚燒系統(tǒng)應(yīng)進(jìn)行工藝安全風(fēng)險(xiǎn)分析,焚燒系統(tǒng)應(yīng)設(shè)
置溫度、壓力聯(lián)鎖,并設(shè)置切斷措施及應(yīng)急吸收、消防等設(shè)施。
6包裝、檢驗(yàn)、運(yùn)輸與裝卸
6.1有機(jī)硅單體、硅氧烷的灌裝、儲(chǔ)存和運(yùn)輸,應(yīng)采用不易產(chǎn)生或積累靜電的材料包裝,并采取滿足標(biāo)
準(zhǔn)規(guī)范的靜電導(dǎo)消措施。
6.2有機(jī)硅單體、硅氧烷的灌裝應(yīng)在通風(fēng)良好或設(shè)有局部排氣系統(tǒng)的區(qū)域進(jìn)行,并符合以下要求:有機(jī)
硅單體、單體副產(chǎn)品在灌裝前應(yīng)認(rèn)真檢查,確保容器內(nèi)清潔和干燥,無殘存酸、堿或清洗劑;甲B、乙、丙
A類液體的裝車應(yīng)采用液下裝車鶴管,設(shè)置可靠接地措施,并在充裝前使用氮?dú)獾榷栊詺怏w充分置換;
灌裝過程應(yīng)將灌裝口延伸到容器底部附近,控制灌裝速度并采取靜電導(dǎo)消措施。
6.3有機(jī)硅單體、硅氧烷產(chǎn)品的包裝及包裝標(biāo)示應(yīng)執(zhí)行GB/T23953、GB/T20435、GB/T20436或?qū)?/p>
應(yīng)的國家、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。其對(duì)應(yīng)的化學(xué)品安全技術(shù)說明書和安全標(biāo)簽應(yīng)符合GB/T16483、GB15258的要
求,充分提示該產(chǎn)品靜電、火災(zāi)、爆炸事故風(fēng)險(xiǎn)和安全注意事項(xiàng)。
6.4應(yīng)按照國家、行業(yè)及企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定進(jìn)行檢驗(yàn),保證進(jìn)廠的原料和出廠的產(chǎn)品符合相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的技
術(shù)要求。
9
犜/犆犆犛犃犛017—2022
附錄犃
(規(guī)范性)
有機(jī)硅單體生產(chǎn)企業(yè)火災(zāi)危險(xiǎn)性分類和危險(xiǎn)化學(xué)品舉例
犃.1火災(zāi)危險(xiǎn)性分類及防爆等級(jí)
有機(jī)硅單體生產(chǎn)的火災(zāi)危險(xiǎn)性按照GB50160、GB50016的有關(guān)規(guī)定確定。相關(guān)危險(xiǎn)化學(xué)品的理
化性質(zhì)及火災(zāi)危險(xiǎn)性分類見表A.1。
表犃.1有機(jī)硅單體相關(guān)危險(xiǎn)化學(xué)品的理化性質(zhì)和火災(zāi)危險(xiǎn)性分類
爆炸極限(/)
序號(hào)危險(xiǎn)化學(xué)品名稱危險(xiǎn)性類別閃點(diǎn)/自燃點(diǎn)/犞犞火災(zāi)危險(xiǎn)
℃℃下限上限性類別
硅粉易燃固體1,嚴(yán)重眼睛損傷/眼————乙類
1睛刺激性2B
加壓氣體溶解氣體,皮膚腐
氯化氫[無水]蝕/刺激1A,嚴(yán)重眼睛損————戊類
2傷/眼睛刺激性1,對(duì)水環(huán)境的
危害急性1,急性毒性吸入3
易燃?xì)怏w1,加壓氣體壓縮
3氫氣氣體—560475甲類
易燃?xì)怏w1,加壓氣體液化氣
4氯甲烷體,特異性靶器官系統(tǒng)毒性反-466328.117.4甲類
復(fù)接觸2
易燃液體2,急性毒性經(jīng)口
甲醇3,特異性靶器官系統(tǒng)毒性一開口16甲類
5次接觸1,急性毒性經(jīng)皮閉口124555.544
3,急性毒性吸入3
易燃液體2,遇水放出易燃?xì)?/p>
體的物質(zhì)1,急性毒性經(jīng)口
6甲基二氯硅烷3,皮膚腐蝕/刺激1A,嚴(yán)重眼-323166.055.0甲類
睛損傷/眼睛刺激性1,急性毒
性吸入3
易燃液體2,皮膚腐蝕/刺激
甲基三氯硅烷2,特異性靶器官系統(tǒng)毒性一甲類
7次接觸3,嚴(yán)重眼睛損傷/眼睛-9>4047.620.0
刺激性2
10
犜/犆犆犛犃犛017—2022
表犃.1有機(jī)硅單體相關(guān)危險(xiǎn)化學(xué)品的理化性質(zhì)和火災(zāi)危險(xiǎn)性分類(續(xù))
爆炸極限(/)
序號(hào)危險(xiǎn)化學(xué)品名稱危險(xiǎn)性類別閃點(diǎn)/自燃點(diǎn)/犞犞火災(zāi)危險(xiǎn)
℃℃下限上限性類別
易燃液體2,嚴(yán)重眼睛損傷/眼
三甲基氯硅烷睛刺激性1,皮膚腐蝕/刺激——甲類
81,急性毒性經(jīng)皮4,急性毒-281.8
性吸入3,急性毒性經(jīng)口5
易燃液體2,皮膚腐蝕/刺激
二甲基二氯硅烷2,特異性靶器官系統(tǒng)毒性一—甲類
9次接觸3,嚴(yán)重眼睛損傷/眼睛-163.49.5
刺激性2
金屬腐蝕物1,皮膚腐蝕/刺
激1A,嚴(yán)重眼睛損傷/眼睛刺
10硫酸激性1,急性毒性吸入2,急————戊類
性毒性經(jīng)口5,急性毒性經(jīng)
皮5,對(duì)水環(huán)境的危害急性3
金屬腐蝕物1,皮膚腐蝕/刺
激1B,嚴(yán)重眼睛損傷/眼睛刺
激性1,特異性靶器官系統(tǒng)毒
11鹽酸性一次接觸3,對(duì)水環(huán)境的?!祛?/p>
害急性2,急性毒性經(jīng)口
4,急性毒性經(jīng)皮3,急性毒
性吸入3
……
犃.2有機(jī)硅單體生產(chǎn)車間火災(zāi)危險(xiǎn)性分類
犃.2.1氯甲烷合成車間、單體合成車間、精餾分離與單體罐區(qū)的火災(zāi)危險(xiǎn)性類別為甲類。
犃.2.2硅粉加工生產(chǎn)車間火災(zāi)類別為乙類,屬爆炸性粉塵環(huán)境;硅塊倉庫火災(zāi)類別為丁類。
11
犜/犆犆犛犃犛017—2022
附錄犅
(規(guī)范性)
有機(jī)硅單體生產(chǎn)場(chǎng)所空氣中有毒物質(zhì)及粉塵容許濃度
有機(jī)硅單體生產(chǎn)場(chǎng)所空氣中有毒物質(zhì)及粉塵容許濃度見表B.1。
表犅.1有機(jī)硅單體生產(chǎn)場(chǎng)所空氣中有毒物質(zhì)及粉塵容許濃度
工作場(chǎng)接觸限值/(/3)
序號(hào)危險(xiǎn)化學(xué)品名稱健康危害特性毒性危mgm
害級(jí)別MACTWASTEL
1硅粉矽肺——10—
2氫氧化鉀灼傷Ⅳ22—
3氫氧化鈉灼傷Ⅳ22—
4氟利昂22中毒Ⅳ—3500—
5甲醇窒息——2550
6氯甲烷中毒、灼傷Ⅱ—60120
7二甲基二氯硅烷中毒、灼傷Ⅱ2——
8三甲基一氯硅烷中毒、灼傷Ⅱ———
9氯化氫中毒、灼傷Ⅱ7.5——
10鹽酸中毒、灼傷Ⅱ7.5——
……
12
犜/犆犆犛犃犛017—2022
附錄犆
(資料性)
有機(jī)硅單體生產(chǎn)過程中的危險(xiǎn)因素和有害因素
犆.1危險(xiǎn)因素
犆.1.1火災(zāi)
火災(zāi)發(fā)生應(yīng)具備空氣(氧氣)、可燃物質(zhì)、著火源三個(gè)條件。當(dāng)甲基氯硅烷、硅氧烷或廢觸體等副產(chǎn)
物的容器或管道破裂泄漏時(shí),容易引起火災(zāi)。以下因素可引起火災(zāi)事故的發(fā)生。
a)可燃物質(zhì):
1)甲基氯硅烷、高沸物、硅氫;
2)硅粉、廢觸體、渣漿;
3)甲醇、氯甲烷、輕烴等;
4)硅氧烷。
b)著火源:
1)明火:電加熱器、作業(yè)場(chǎng)所內(nèi)部或外部帶入的煙火、照明燈具灼熱表面,設(shè)備、管道、電器表
面的過高溫度、氣焊割明火、機(jī)動(dòng)車排氣管噴火、煙囪飛火花等;
2)摩擦沖擊:機(jī)械軸承發(fā)熱,鋼鐵工具、鐵桶和容器與地面相互碰撞或與地坪撞擊,帶釘鞋與
地坪撞擊等;
3)電器火花:電路開啟與切斷、短路、過載,線路電位差引起的熔融金屬,保險(xiǎn)絲熔斷、外露的
灼熱絲等,擊穿產(chǎn)生的拉弧等;
4)靜電放電:甲基氯硅烷設(shè)備、容器、管道靜電積累或容器、管道破裂等;
5)雷電;
6)化學(xué)能:自燃(硅氫、硅粉、廢觸體),物質(zhì)混合劇烈放熱反應(yīng)(強(qiáng)酸堿中和)等;
7)日光聚焦。
c)增加燃燒的危險(xiǎn)因素:
1)密閉空間富氧狀態(tài);
2)火災(zāi)時(shí)繼續(xù)通風(fēng);
3)盛裝易燃易爆液體的壓力容器、管道破裂與容器傾復(fù)后的流淌和擴(kuò)散;
4)比空氣重的可燃蒸氣積聚的地方(如地溝等);
5)室內(nèi)氣溫高。
犆.1.2爆炸
可引起爆炸的危險(xiǎn)因素:
a)密閉空間及通風(fēng)不良處所,易燃?xì)怏w及粉塵積聚達(dá)到爆炸極限,遇到火源瞬間燃燒爆炸;
b)甲基氯硅烷、硅氧烷、甲醇、氯甲烷、烷烴氣相混合氣泄漏并達(dá)到爆炸極限,遇到火源瞬間燃燒
爆炸;
c)合成或精餾聯(lián)鎖失效,導(dǎo)致高溫反應(yīng)物或單體與空氣接觸形成爆炸;
d)容器或管道因超壓或超溫發(fā)生的爆炸。
13
犜/犆犆犛犃犛017—2022
犆.1.3中毒
作業(yè)人員過量或大量接觸化學(xué)毒物,引發(fā)組織結(jié)構(gòu)和功能損害、代謝障礙而發(fā)生疾病或死亡者,稱
為中毒。中毒的嚴(yán)重程度與劑量有關(guān),多呈劑量效應(yīng)關(guān)系;中毒按其發(fā)生發(fā)展過程,可分為急性中毒、
亞急性和慢性中毒。一次接觸大量毒物所致的中毒,為急性中毒;多次或長期接觸少量毒物,經(jīng)一定潛
伏期而發(fā)生的中毒,稱慢性中毒;介于兩者之間的,為亞急性中毒。
生產(chǎn)性物質(zhì):氯氣、氯化氫、氯硅烷等生產(chǎn)性有毒物質(zhì),通過呼吸道、消化道及皮膚侵入人體或眼睛。
有的可刺激黏膜(上呼吸道)或視網(wǎng)膜,有的可引起過敏反應(yīng)或皮炎,有的造成急、慢性中毒。
犆.1.4灼傷
有機(jī)硅單體生產(chǎn)過程中涉及氯硅烷、鹽酸、硫酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀等腐蝕介質(zhì),作業(yè)人員在生產(chǎn)
活動(dòng)中因物料迸濺、泄漏、意外接觸等原因,有被這些腐蝕性介質(zhì)灼傷的可能。
犆.1.5觸電
有機(jī)硅單體涉及動(dòng)力設(shè)備和電加熱、電伴熱等設(shè)備設(shè)施,可能發(fā)生電路短路、漏電或線路接地不
良,造成人員觸電的危險(xiǎn)。
犆.2有害因素
有機(jī)硅單體生產(chǎn)過程中可產(chǎn)生的有害因素:
a)細(xì)硅粉和無定型硅粉通過呼吸道進(jìn)入人體可造成塵肺等呼吸道疾?。?/p>
b)吸入氯硅烷氣體會(huì)造成呼吸道、眼、皮膚的腐蝕和刺激;
c)噪聲、振動(dòng):生產(chǎn)作業(yè)中所使用的某些設(shè)備,如空壓機(jī)、電動(dòng)機(jī)、磨機(jī)和真空泵等設(shè)備轉(zhuǎn)動(dòng);
d)高溫:單體合成反應(yīng)等高溫作業(yè)。
犆.3其他危險(xiǎn)有害因素
除上述火災(zāi)、爆炸、中毒、灼傷等危險(xiǎn)有害因素外,建設(shè)項(xiàng)目還存在電氣傷害、機(jī)械傷害、高處墜落、
物體打擊、起重傷害等可能造成作業(yè)人員傷亡的危險(xiǎn)、有害因素。
14
犜/犆犆犛犃犛017—2022
目次
前言…………………………Ⅲ
1范圍………………………1
2規(guī)范性引用文件…………………………1
3術(shù)語和定義………………2
4本質(zhì)安全措施……………3
5過程安全措施……………6
6包裝、檢驗(yàn)、運(yùn)輸與裝卸…………………9
附錄A(規(guī)范性)有機(jī)硅單體生產(chǎn)企業(yè)火災(zāi)危險(xiǎn)性分類和危險(xiǎn)化學(xué)品舉例…………10
附錄B(規(guī)范性)有機(jī)硅單體生產(chǎn)場(chǎng)所空氣中有毒物質(zhì)及粉塵容許濃度……………12
附錄C(資料性)有機(jī)硅單體生產(chǎn)過程中的危險(xiǎn)因素和有害因素……13
Ⅰ
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