T-WSJD18.5-2021工作場所空氣中化學(xué)因素測定肼的高效液相色譜法

T/WSJD18.5—2021

工作場所空氣中化學(xué)因素測定

肼的高效液相色譜法

1范圍

本文件規(guī)定了工作場所空氣中肼的高效液相色譜測定方法。

本文件適用于工作場所空氣中蒸氣態(tài)和氣溶膠態(tài)肼濃度的測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GBZ159工作場所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測的采樣規(guī)范

3原理

工作場所空氣中蒸氣態(tài)和氣溶膠態(tài)的肼用硫酸溶液浸漬玻璃纖維濾膜采集，用磷酸二氫鈉、乙二胺

四乙酸二鈉緩沖溶液洗脫，1%苯甲醛-乙腈溶液衍生為芐連氮，經(jīng)色譜柱分離，紫外檢測器300nm波長

下檢測，以保留時(shí)間定性，測定峰高或峰面積，用外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量。

4儀器設(shè)備與耗材

4.1浸漬玻璃濾膜，孔徑1μm。

4.2空氣采樣器，流量滿足1L/min～2L/min。

4.3濾料收集器，三段式。

4.4螺口玻璃瓶（蓋內(nèi)襯聚四氟乙烯膜），12mL。

4.5精密微量注射器，10μL，50μL，1000μL。

4.6容量瓶，10mL，100mL。

4.7電子分析天平，感量0.1mg。

4.8超高效液相色譜儀，具二極管陣列檢測器或紫外檢測器。

5試劑

5.1去離子水（ρ≥18.2MΩ）。

5.2硫酸肼（H6N2SO4），色譜純。

5.3苯甲醛（C7H6O），色譜純。

5.4乙腈（C2H3N），色譜純。

5.5乙二胺四乙酸二鈉（C10H14N2O8Na2），優(yōu)級(jí)純。

1

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5.6磷酸二氫鈉（NaH2PO4），優(yōu)級(jí)純。

5.7磷酸（H3PO4），ρ20=1.87g/mL，優(yōu)級(jí)純。

5.8硫酸（H2SO4），ρ20=1.84g/mL，優(yōu)級(jí)純。

5.9洗脫溶液：準(zhǔn)確稱取磷酸二氫鈉6.24g、乙二胺四乙酸二鈉7.44g，溶于400mL去離子水中，用

磷酸調(diào)節(jié)溶液的pH=3.5；該溶液的磷酸二氫鈉和乙二胺四乙酸二鈉濃度分別為0.1mol/L、0.05mol/L。

5.10衍生溶液：準(zhǔn)確移取2.0mL苯甲醛與200mL乙腈混勻；該溶液置于棕色瓶內(nèi)避光保存。

5.11濾膜浸漬溶液：取1.5mL濃硫酸用去離子水稀釋至200mL。

5.12標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱取2.5365g硫酸肼，用去離子水溶解并定容至100mL；該溶液硫酸肼濃

度為25.365mg/L，相當(dāng)于肼濃度為6.25mg/mL（32.06/130.12=0.2464）。

5.13標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用溶液：取2.00mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于10mL容量瓶中，用去離子水定容至刻度；該溶液相

當(dāng)于肼濃度為1.25mg/mL。

6樣品的采集、運(yùn)輸和保存

6.1樣品采集

現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。用裝有兩張濾膜的三段式濾膜收集器，以2L/min流量，采集15min

空氣樣品。用裝有兩張濾膜的三段式濾膜收集器，以1L/min流量，采集2h～8h空氣樣品。

6.2樣品空白

在采樣同時(shí)用裝有兩張濾膜的三段式濾膜收集器，立即封閉兩端，按照樣品采集后的方法進(jìn)行轉(zhuǎn)移

濾膜，與樣品一起運(yùn)輸、保存和測定。每批次現(xiàn)場樣品不少于2個(gè)樣品空白。

6.3樣品運(yùn)輸和保存

采樣后，將采樣后的前、后段濾膜分別置于解吸瓶中，于清潔容器內(nèi)常溫條件下運(yùn)輸。樣品置于4℃

條件下可穩(wěn)定保存25d。

7分析步驟

7.1儀器操作參考條件

a)色譜柱：50mm×2.1mm1.7μmC18；

b)流動(dòng)相：乙腈:水=70:30（體積比）；

c)流速：0.2mL/min；

d)波長：300nm；

e)柱溫：35°C；

f)進(jìn)樣體積：2μL。

7.2標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的配制與測定

取5只容量瓶，用洗脫溶液將標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用溶液稀釋成肼濃度為0μg/mL～30μg/mL的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。

分別取出0.50mL標(biāo)準(zhǔn)系列溶液置于色譜進(jìn)樣瓶中，加入0.50mL衍生溶液和0.50mL洗脫溶液，

室溫下衍生反應(yīng)30min。

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參照儀器操作條件，將液相色譜儀調(diào)節(jié)至最佳測定狀態(tài)，測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，以測得的峰面積或峰

高值分別與其對(duì)應(yīng)的肼濃度（μg/mL）計(jì)算線性回歸方程。

7.3樣品處理與測定

將樣品的前、后段濾膜分別轉(zhuǎn)入螺口玻璃瓶中，加入5.00mL洗脫溶液，不時(shí)振搖，解吸30min。

取出0.50mL樣品洗脫溶液于色譜進(jìn)樣瓶中，加入0.50mL衍生溶液和0.50mL洗脫溶液，不時(shí)振搖，

衍生反應(yīng)30min后測定。

用測定標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的操作條件測定樣品和樣品空白的洗脫溶液，測得樣品峰面積或峰高值后，由

線性回歸方程計(jì)算肼的濃度（μg/mL）。若樣品洗脫溶液中肼濃度超出測定范圍，可用洗脫溶液稀釋后

測定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

8計(jì)算

8.1按式（1）將樣品的采樣體積換算成樣品的標(biāo)準(zhǔn)采樣體積（V20）

293P

VV=………（1）

20273+t101.3

式中：

V20——樣品的標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）；

V——樣品的采樣體積，單位為升（L）；

t——樣品采集時(shí)的空氣溫度，單位為溫度（℃）；

P——樣品采集時(shí)的空氣大氣壓強(qiáng)度，單位為千帕（kPa）。

8.2按式（2）計(jì)算空氣中肼的濃度

vv

1+=2…………（2）

1VD202VD20

式中：

ρ——空氣中肼的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m3）；

ρ1,ρ2——測得前段濾膜、后段濾膜樣品洗脫溶液中肼的濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

v——濾膜樣品洗脫液的體積，單位為毫升（mL）；

V20——樣品標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）；

D1,D2——與樣品前段、后段濾膜中肼劑量相當(dāng)?shù)南疵撔省?/p>

8.3時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度（ρTWA）按GBZ159規(guī)定計(jì)算。

9說明

9.1方法檢出限為19.4ng/mL，方法定量下限為0.064μg/mL；測定范圍為0.064μg/mL～30μg/mL；

采集30L空氣樣品時(shí)，最低檢出濃度為0.003mg/m3，最低定量濃度為0.010mg/m3；平均洗脫效率為

89.3%～95.5%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.11%～3.88%。

9.2現(xiàn)場可能共存的異煙酰肼、氨基脲、苯甲醛、偏二甲基肼在本方法的測定條件下分離效果較好。

分離色譜參考圖見圖1。

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說明：

1——異煙酰肼、氨基脲；

2——苯甲醛；

3——偏二甲基肼；

4——肼的衍生物。

圖1色譜分離參考圖

_________________________________

4

ICS13.100

CCSC52

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

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肼的高效液相色譜法

Determinationofchemicalagentsinworkplaceair—

Hydrazinebyhigh-performanceliquidchromatography

2021-09-14發(fā)布2021-10-01實(shí)施

中國衛(wèi)生監(jiān)督協(xié)會(huì)發(fā)布

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肼的高效液相色譜法

1范圍

本文件規(guī)定了工作場所空氣中肼的高效液相色譜測定方法。

本文件適用于工作場所空氣中蒸氣態(tài)和氣溶膠態(tài)肼濃度的測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件。不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

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3原理

工作場所空氣中蒸氣態(tài)和氣溶膠態(tài)的肼用硫酸溶液浸漬玻璃纖維濾膜采集，用磷酸二氫鈉、乙二胺

四乙酸二鈉緩沖溶液洗脫，1%苯甲醛-乙腈溶液衍生為芐連氮，經(jīng)色譜柱分離，紫外檢測器300nm波長

下檢測，以保留時(shí)間定性，測定峰高或峰面積，用外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線法進(jìn)行定量。

4儀器設(shè)備與耗材

4.1浸漬玻璃濾膜，孔徑1μm。

4.2空氣采樣器，流量滿足1L/min～2L/min。

4.3濾料收集器，三段式。

4.4螺口玻璃瓶（蓋內(nèi)襯聚四氟乙烯膜），12mL。

4.5精密微量注射器，10μL，50μL，1000μL。

4.6容量瓶，10mL，100mL。

4.7電子分析天平，感量0.1mg。

4.8超高效液相色譜儀，具二極管陣列檢測器或紫外檢測器。

5試劑

5.1去離子水（ρ≥18.2MΩ）。

5.2硫酸肼（H6N2SO4），色譜純。

5.3苯甲醛（C7H6O），色譜純。

5.4乙腈（C2H3N），色譜純。

5.5乙二胺四乙酸二鈉（C10H14N2O8Na2），優(yōu)級(jí)純。

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5.6磷酸二氫鈉（NaH2PO4），優(yōu)級(jí)純。

5.7磷酸（H3PO4），ρ20=1.87g/mL，優(yōu)級(jí)純。

5.8硫酸（H2SO4），ρ20=1.84g/mL，優(yōu)級(jí)純。

5.9洗脫溶液：準(zhǔn)確稱取磷酸二氫鈉6.24g、乙二胺四乙酸二鈉7.44g，溶于400mL去離子水中，用

磷酸調(diào)節(jié)溶液的pH=3.5；該溶液的磷酸二氫鈉和乙二胺四乙酸二鈉濃度分別為0.1mol/L、0.05mol/L。

5.10衍生溶液：準(zhǔn)確移取2.0mL苯甲醛與200mL乙腈混勻；該溶液置于棕色瓶內(nèi)避光保存。

5.11濾膜浸漬溶液：取1.5mL濃硫酸用去離子水稀釋至200mL。

5.12標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液：準(zhǔn)確稱取2.5365g硫酸肼，用去離子水溶解并定容至100mL；該溶液硫酸肼濃

度為25.365mg/L，相當(dāng)于肼濃度為6.25mg/mL（32.06/130.12=0.2464）。

5.13標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用溶液：取2.00mL標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于10mL容量瓶中，用去離子水定容至刻度；該溶液相

當(dāng)于肼濃度為1.25mg/mL。

6樣品的采集、運(yùn)輸和保存

6.1樣品采集

現(xiàn)場采樣按照GBZ159執(zhí)行。用裝有兩張濾膜的三段式濾膜收集器，以2L/min流量，采集15min

空氣樣品。用裝有兩張濾膜的三段式濾