2015-2024年十年高考化學(xué)真題分類匯編專題67有機(jī)推斷-提供信息(解析版)

2015-2024年十年高考真題匯編PAGEPAGE1專題67有機(jī)推斷——提供信息考點(diǎn)十年考情(2015-2024)命題趨勢(shì)考點(diǎn)1合成新藥物2024·山東卷、2024·安徽卷、2024·遼吉黑卷、2023?北京卷、2023?全國(guó)乙卷、2023?浙江省1月選考、2023?遼寧省選擇性考試、2022?河北省選擇性、2022?遼寧省選擇性、2022?山東卷、2022·浙江省1月、2022·浙江省6月、2021?全國(guó)乙、2021?湖南選擇性、2021?廣東選擇性、2021?山東卷、2021?北京卷、2020?浙江1月、2020?浙江7月、2020?山東卷、2020?北京卷、2016·四川卷、2015·四川卷有機(jī)物的推斷與合成，為高考常見(jiàn)題型，側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力、自學(xué)能力、知識(shí)遷移運(yùn)用能力，是對(duì)有機(jī)化學(xué)知識(shí)的綜合考查。有機(jī)推斷題的條件一般是在一系列衍變關(guān)系中有部分產(chǎn)物已知或衍變條件已知，陌生度較高的物質(zhì)或反應(yīng)，題目中一般給予信息條件或反應(yīng)機(jī)理。只有準(zhǔn)確推斷各部分的物質(zhì)，才能根據(jù)其分子式、結(jié)構(gòu)式或性質(zhì)類別，確定各小題中的不同角度的問(wèn)題?？键c(diǎn)2合成其它物質(zhì)2024·全國(guó)新課標(biāo)卷、2022?重慶卷、2021?浙江1月、2021?遼寧選擇性考試、2020?新課標(biāo)Ⅱ、2019?新課標(biāo)Ⅱ、2018?浙江11月選考、2015·山東卷考點(diǎn)1合成新藥物1．(2024·山東卷，17，12分)心血管藥物纈沙坦中間體(F)的兩條合成路線如下：已知：I．Ⅱ．回答下列問(wèn)題：(1)A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______；B→C反應(yīng)類型為_(kāi)______。(2)C+D→F化學(xué)方程式為_(kāi)______。(3)E中含氧官能團(tuán)名稱為_(kāi)______；F中手性碳原子有_______個(gè)。(4)D的一種同分異構(gòu)體含硝基和3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(個(gè)數(shù)此為)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(5)C→E的合成路線設(shè)計(jì)如下：試劑X為_(kāi)______(填化學(xué)式)；試劑Y不能選用KMnO4，原因是_______?！敬鸢浮?1)①②取代反應(yīng)(2)+(3)①醛基②1(4)(5)①NaOH②G中的-CH2OH會(huì)被KMnO4氧化為-COOH，無(wú)法得到E【解析】A→B發(fā)生的類似已知I．的反應(yīng)，結(jié)合A、B的分子式和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A為：，B為，對(duì)比B和C的分子式，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B甲基上的1個(gè)H被Br取代得到C，C為，C、D在乙醇的作用下得到F，對(duì)比C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D為，E與D發(fā)生類似已知Ⅱ．的反應(yīng)，可得E為。(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；B()甲基上的1個(gè)H被Br取代得到C()，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；(2)C為，D為，C、D在乙醇的作用下得到F()，化學(xué)方程式為：+；(3)E為，含氧官能團(tuán)為：醛基；F中手性碳原子有1個(gè)，位置如圖：；(4)D為，含硝基(-NO2)和3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(個(gè)數(shù)此為6：6：1)的D的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)如圖：；(5)C為，E為結(jié)合C→E的合成路線設(shè)計(jì)圖可知，C在NaOH水溶液的作用下，Br被羥基取代，得到G，G與試劑Y(合適的氧化劑，如：O2)發(fā)生氧化反應(yīng)得到E，試劑X為NaOH，試劑Y不能選用KMnO4，原因是G中的-CH2OH會(huì)被KMnO4氧化為-COOH，無(wú)法得到E。2．(2024·安徽卷，18，14分)化合物1是一種藥物中間體，可由下列路線合成(P代表苯基，部分反應(yīng)條件略去)：已知：i)ii)易與含活潑氫化合物()反應(yīng)：，HY代表H2O、ROH、RNH2、RCCH等。(1)A、B中含氧官能團(tuán)名稱分別為_(kāi)______、_______。(2)E在一定條件下還原得到，后者的化學(xué)名稱為_(kāi)______。(3)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(4)E→F反應(yīng)中、下列物質(zhì)不能用作反應(yīng)溶劑的是_______(填標(biāo)號(hào))。a．b．c．d．(5)D的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的有_______種(不考慮立體異構(gòu))，寫出其中一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。①含有手性碳②含有2個(gè)碳碳三鍵③不含甲基(6)參照上述合成路線，設(shè)計(jì)以和不超過(guò)3個(gè)碳的有機(jī)物為原料，制備一種光刻膠單體的合成路線_______(其他試劑任選)?！敬鸢浮?1)羥基醛基(2)1，2-二甲基苯(鄰二甲苯)(3)(4)bc(5)4CH≡C-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-C≡CH(6)：【解析】有機(jī)物A中的羥基在MnO2的催化下與氧氣反應(yīng)生成醛基，有機(jī)物B與Ph3CCl發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物C；有機(jī)物D中的氨基發(fā)生取代反應(yīng)生成有機(jī)物E，D中的氨基變?yōu)镋中的Cl，E發(fā)生已知條件i的兩步反應(yīng)與有機(jī)物C作用最終生成有機(jī)物G；有機(jī)物G在MnO2的催化先與氧氣反應(yīng)生成有機(jī)物H，有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)為，有機(jī)物H最終發(fā)生已知條件i的反應(yīng)生成目標(biāo)化合物I。(1)根據(jù)流程中A和B的結(jié)構(gòu)，A中的含氧官能團(tuán)為羥基，B中的含氧官能團(tuán)為醛基。(2)根據(jù)題目中的結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)的化學(xué)名稱為1，2-二甲基苯(鄰二甲苯)。(3)根據(jù)分析，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4)根據(jù)已知條件ii，RMgX可以與含有活潑氫的化合物(H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等)發(fā)生反應(yīng)，b中含有羥基，c中含有N-H，其H原子為活潑H原子，因此不能用b、c作溶劑。(5)根據(jù)題目所給條件，同分異構(gòu)體中含有2個(gè)碳碳三鍵，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中不含苯環(huán)，結(jié)構(gòu)中不含甲基，說(shuō)明三鍵在物質(zhì)的兩端，同分異構(gòu)體中又含有手性碳原子，因此，可能的結(jié)構(gòu)有：CH≡C-CH2-CH2-CH2-CH(NH2)-C≡CH、CH≡C-CH2-CH2-CH(NH2)-CH2-C≡CH、H≡C-CH2-CH(CH2NH2)-CH2-CH2-C≡CH、H≡C-CH2-CH(CH2CH2NH2)-CH2-C≡CH，共4種。(6)根據(jù)題目給出的流程，先將原料中的羰基還原為羥基，后利用濃硫酸脫水生成雙鍵，隨后將物質(zhì)與Mg在無(wú)水醚中反應(yīng)生成中間產(chǎn)物，后再與CF3COCF3在無(wú)水醚中反應(yīng)再水解生成目標(biāo)化合物，具體的流程如下：。3．(2024·遼吉黑卷，19，14分)特戈拉贊(化合物K)是抑制胃酸分泌的藥物，其合成路線如下：已知：I．為，咪唑?yàn)?；II．和不穩(wěn)定，能分別快速異構(gòu)化為和?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)B中含氧官能團(tuán)只有醛基，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(2)G中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)______和_______。(3)J→K的反應(yīng)類型為_(kāi)______。(4)D的同分異構(gòu)體中，與D官能團(tuán)完全相同，且水解生成丙二酸的有_______種(不考慮立體異構(gòu))。(5)E→F轉(zhuǎn)化可能分三步：①E分子內(nèi)的咪唑環(huán)與羧基反應(yīng)生成X；②X快速異構(gòu)化為Y，圖Y與(CH3CO)2O反應(yīng)生成F。第③步化學(xué)方程式為_(kāi)______。(6)苯環(huán)具有與咪唑環(huán)類似的性質(zhì)。參考B→X的轉(zhuǎn)化，設(shè)計(jì)化合物I的合成路線如下(部分反應(yīng)條件己略去)。其中M和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______和_______?！敬鸢浮?1)(2)(酚)羥基羧基(3)取代反應(yīng)(4)6(5)+(CH3CO)2O→+CH3COOH(6)【解析】根據(jù)流程，有機(jī)物A與有機(jī)物B發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物C，根據(jù)有機(jī)物B的分子式和小問(wèn)1中的已知條件，可以判斷，有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)為；有機(jī)物C與有機(jī)物D發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物E；有機(jī)物E在醋酸酐的作用下發(fā)生成環(huán)反應(yīng)生成有機(jī)物F；有機(jī)物F發(fā)生兩步連續(xù)反應(yīng)生成有機(jī)物G，根據(jù)有機(jī)物G的分子式和有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)可以推出，有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)為；有機(jī)物G發(fā)生兩步反應(yīng)生成有機(jī)物H，將羧基中的-OH取代為次氨基結(jié)構(gòu)；有機(jī)物H與與有機(jī)物I發(fā)生取代反應(yīng)，將有機(jī)物H中酚羥基上的氫取代生成有機(jī)物J；最后有機(jī)物J發(fā)生取代反應(yīng)將結(jié)構(gòu)中的Bn取代為H。(1)有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)為。(2)根據(jù)分析，有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)為，其含氧官能團(tuán)為(酚)羥基和羧基。(3)根據(jù)分析，J→K的反應(yīng)是將J中的Bn取代為H的反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(4)D的同分異構(gòu)體中，與D的官能團(tuán)完全相同，說(shuō)明有酯基的存在，且水解后生成丙二酸，說(shuō)明主體結(jié)構(gòu)中含有。根據(jù)D的分子式，剩余的C原子數(shù)為5，剩余H原子數(shù)為12，因同分異構(gòu)體中只含有酯基，則不能將H原子單獨(dú)連接在某一端的O原子上，因此將5個(gè)碳原子拆分。當(dāng)一側(cè)連接甲基時(shí)，另一側(cè)連接-C4H9，此時(shí)C4H9有共有4種同分異構(gòu)體；當(dāng)一側(cè)連接乙基時(shí)，另一側(cè)連接-C3H7，此時(shí)-C3H7有共有2種同分異構(gòu)體，故滿足條件的同分異構(gòu)體有4+2=6種。(5)根據(jù)已知條件和題目中的三步反應(yīng)，第三步反應(yīng)為酚羥基與乙酸酐的反應(yīng)，生成有機(jī)物F。則有機(jī)物Y為，根據(jù)異構(gòu)化原理，有機(jī)物X的結(jié)構(gòu)為。反應(yīng)第③步的化學(xué)方程式為+(CH3CO)2O→+CH3COOH。(6)根據(jù)逆推法有機(jī)物N發(fā)生異構(gòu)化生成目標(biāo)化合物，發(fā)生的異構(gòu)化反應(yīng)為后者的反應(yīng)，有機(jī)物N為，有機(jī)物M有前置原料氧化得到的，有機(jī)物M發(fā)生異構(gòu)化前者的反應(yīng)生成有機(jī)物N，有機(jī)物M的為。4．(2023?北京卷，17)化合物是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。

已知：P-Br

(1)A中含有羧基，A→B的化學(xué)方程式是。(2)D中含有的官能團(tuán)是。(3)關(guān)于D→E的反應(yīng)：①

的羰基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是。②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(4)下列說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。a．F存在順?lè)串悩?gòu)體b．J和K互為同系物c．在加熱和催化條件下，不能被O2氧化(5)L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)。的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(6)已知：

，依據(jù)的原理，和反應(yīng)得到了。的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是?！敬鸢浮?1)CH2CH2(2)醛基(3)羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng)

(4)ac(5)

(6)

【解析】A中含有羧基，結(jié)合A的分子式可知A為CH2；A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2；D與2-戊酮發(fā)生加成反應(yīng)生成E，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和D的分子式可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，E發(fā)生消去反應(yīng)脫去1個(gè)水分子生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，D→F的整個(gè)過(guò)程為羥醛縮合反應(yīng)，結(jié)合G的分子式以及G能與B發(fā)生已知信息的反應(yīng)可知G中含有酮羰基，說(shuō)明F中的碳碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

；B與G發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成J，J為

；K在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成

，酸化得到

；結(jié)合題中信息可知L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)，由L的分子式可知

中羧基與羥基酸化時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng)，L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

；由題意可知L和M可以發(fā)生類似D→E的加成反應(yīng)得到

，

發(fā)生酮式與烯醇式互變得到

，

發(fā)生消去反應(yīng)得到P，則M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

。(1)A→B的化學(xué)方程式為CH2CH2；(2)D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，含有的官能團(tuán)為醛基；(3)①羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向碳基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng)，易斷裂。②2-戊酮酮羰基相鄰的兩個(gè)碳原子上均有C-H鍵，均可以斷裂與苯甲醛的醛基發(fā)生加成反應(yīng)，如圖所示

，1號(hào)碳原子上的C-H鍵斷裂與苯甲醛的醛基加成得到E，3號(hào)碳原子上的C-H鍵也可以斷裂與苯甲醛的醛基加成得到副產(chǎn)物

。答案為羰基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向羰基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C?H鍵極性增強(qiáng)；

；(4)a項(xiàng)，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，存在順?lè)串悩?gòu)體，a項(xiàng)正確；b項(xiàng)，K中含有酮脲基，J中不含有酮脲基，二者不互為同系物，b項(xiàng)錯(cuò)誤；c項(xiàng)，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，與羥基直接相連的碳原子上無(wú)H原子，在加熱和作催化劑條件下，J不能被O2氧化，c項(xiàng)正確；故選ac；(5)由上分析L為

；(6)由上分析M為

。5．(2023?全國(guó)乙卷，36)奧培米芬(化合物J)是一種雌激素受體調(diào)節(jié)劑，以下是一種合成路線(部分反應(yīng)條件己簡(jiǎn)化)。已知：回答下列問(wèn)題：(1)A中含氧官能團(tuán)的名稱是_______。(2)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(3)D的化學(xué)名稱為_(kāi)______。(4)F的核磁共振譜顯示為兩組峰，峰面積比為1∶1，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(5)H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(6)由I生成J的反應(yīng)類型是_______。(7)在D的同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有_______種；①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；②遇FeCl3溶液顯紫色；③含有苯環(huán)。其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰、且峰面積比為2∶2∶2∶1∶1的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______?！敬鸢浮?1)醚鍵和羥基(2)(3)苯乙酸(4)(5)(6)還原反應(yīng)(7)13【解析】有機(jī)物A與有機(jī)物B發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物C，有機(jī)物C與有機(jī)物D在多聚磷酸的條件下反應(yīng)生成有機(jī)物E，根據(jù)有機(jī)物E的結(jié)構(gòu)可以推測(cè)，有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)為，進(jìn)而推斷出有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)為；有機(jī)物E與有機(jī)物F反應(yīng)生成有機(jī)物G，有機(jī)物G根據(jù)已知條件發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物H，有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)為，有機(jī)物H發(fā)生兩步反應(yīng)得到目標(biāo)化合物J(奧培米芬)。(1)根據(jù)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物A中的含氧官能團(tuán)是醚鍵和羥基；(2)有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(3)有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)為，其化學(xué)名稱為苯乙酸；(4)有機(jī)物F的核磁共振氫譜顯示未兩組峰，封面積比為1：1，說(shuō)明這4個(gè)H原子被分為兩組，且物質(zhì)應(yīng)該是一種對(duì)稱的結(jié)構(gòu)，結(jié)合有機(jī)物F的分子式可以得到，有機(jī)物F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(5)根據(jù)分析，有機(jī)物H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(6)根據(jù)流程，有機(jī)物I在LiAlH4/四氫呋喃的條件下生成有機(jī)物J，LiAlH4是一種非常強(qiáng)的還原劑能將酯基中的羰基部分還原為醇，該反應(yīng)作用在有機(jī)物I的酯基上得到醇，因此該反應(yīng)為還原反應(yīng)；(7)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明該結(jié)構(gòu)中含有醛基，能遇FeCl3溶液顯紫色說(shuō)明該結(jié)構(gòu)中含有酚羥基，則滿足這三個(gè)條件的同分異構(gòu)體有13種。此時(shí)可能是情況有，固定醛基、酚羥基的位置處在鄰位上，變換甲基的位置，這種情況下有4種可能；固定醛基、酚羥基的位置處在間位上，變換甲基的位置，這種情況下有4種可能；固定醛基、酚羥基的位置處在對(duì)位上，變換甲基的位置，這種情況下有2種可能；將醛基與亞甲基相連，變換酚羥基的位置，這種情況下有3種可能，因此滿足以上條件的同分異構(gòu)體有4+4+2+3=13種。其中，核磁共振氫譜顯示為五組峰，且峰面積比為2：2：2：1：1，說(shuō)明這總同分異構(gòu)體中不能含有甲基且結(jié)構(gòu)為一種對(duì)稱結(jié)構(gòu)，因此，這種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。6．(2023?浙江省1月選考，21)某研究小組按下列路線合成抗癌藥物鹽酸苯達(dá)莫司汀。已知：①②請(qǐng)回答：(1)化合物A的官能團(tuán)名稱是___________。(2)化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。(3)下列說(shuō)法正確的是___________。A．B→C的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)B．化合物D與乙醇互為同系物C．化合物I的分子式是C18H25N3O4D．將苯達(dá)莫司汀制成鹽酸鹽有助于增加其水溶性(4)寫出G→H的化學(xué)方程式______。(5)設(shè)計(jì)以D為原料合成E的路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)___。(6)寫出3種同時(shí)符合下列條件的化合物C的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。①分子中只含一個(gè)環(huán)，且為六元環(huán)；②譜和譜檢測(cè)表明：分子中共有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，無(wú)氮氮鍵，有乙?；！敬鸢浮?1)硝基，氯原子(2)(3)D(4)(5)(6)【解析】與CH3NH2反應(yīng)生成B，B與硫化鈉發(fā)生還原反應(yīng)生成C，結(jié)合C的結(jié)構(gòu)可知A到B為取代反應(yīng)，B為，C與E發(fā)生已知中反應(yīng)生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)脫水生成G，G與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成H，H與氫氣加成后再與環(huán)氧乙烷發(fā)生反應(yīng)生成I，I與SOCl2發(fā)生取代反應(yīng)后再與鹽酸反應(yīng)生成鹽酸苯達(dá)莫司汀。(1)由A的結(jié)構(gòu)可知其所含官能團(tuán)為硝基和氯原子；(2)由以上分析可知化合物B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式；(3)A項(xiàng)，B→C的反應(yīng)中B中一個(gè)硝基轉(zhuǎn)化為氨基，反應(yīng)類型為還原反應(yīng)，故錯(cuò)誤；B項(xiàng)，化合物D中含有兩個(gè)羥基，與乙醇不是同系物，故錯(cuò)誤；C項(xiàng)，化合物I的分子式是C18H27N3O4，故錯(cuò)誤；D項(xiàng)，將苯達(dá)莫司汀制成鹽酸鹽，可以增加其水溶性，利于吸收，故正確；故選D；(4)G與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成H，反應(yīng)方程式為：；(5)1，3-丙二醇與HBr發(fā)生取代反應(yīng)生成1，3-二溴丙烷，1，3-二溴丙烷與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生水解生成戊二酸，戊二酸分子內(nèi)脫水生成，合成路線為：；(6)化合物C的同分異構(gòu)體①分子中只含一個(gè)環(huán)，且為六元環(huán)；②譜和譜檢測(cè)表明：分子中共有2種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，無(wú)氮氮鍵，有乙酰基，除乙?；庵挥幸环N氫，則六元環(huán)上的原子均不與氫相連，該物質(zhì)具有很高的對(duì)稱性，符合的結(jié)構(gòu)有、、、。7．(2023?遼寧省選擇性考試，19)加蘭他敏是一種天然生物堿，可作為阿爾茨海默癥的藥物，其中間體的合成路線如下?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)A中與鹵代烴成醚活性高的羥基位于酯基的_______位(填“間”或“對(duì)”)。(2)C發(fā)生酸性水解，新產(chǎn)生的官能團(tuán)為羥基和_______(填名稱)。(3)用O2代替PCC完成D→E的轉(zhuǎn)化，化學(xué)方程式為_(kāi)______。(4)F的同分異構(gòu)體中，紅外光譜顯示有酚羥基、無(wú)N-H鍵的共有_______種。(5)H→I的反應(yīng)類型為_(kāi)______。(6)某藥物中間體的合成路線如下(部分反應(yīng)條件已略去)，其中M和N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為_(kāi)______和_______。【答案】(1)對(duì)(2)羧基(3)2+O22+2H2O(4)3(5)取代(6)①②【解析】根據(jù)有機(jī)物A的結(jié)構(gòu)和有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物A與CH3I反應(yīng)生成有機(jī)物B，根據(jù)有機(jī)物B的分子式可以得到有機(jī)物B的結(jié)構(gòu)，即；有機(jī)物與BnCl反應(yīng)生成有機(jī)物C，有機(jī)物C發(fā)生還原反應(yīng)生成有機(jī)物D，有機(jī)物D與PCC發(fā)生氧化反應(yīng)生成有機(jī)物E，根據(jù)有機(jī)物E的結(jié)構(gòu)和有機(jī)物D的分子式可以得到有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)，即；有機(jī)物E與有機(jī)物有機(jī)物F發(fā)生已知條件給的②反應(yīng)生成有機(jī)物G，有機(jī)物G發(fā)生還原反應(yīng)生成有機(jī)物H，根據(jù)有機(jī)物H與有機(jī)物G的分子式可以得到有機(jī)物G的結(jié)構(gòu)，即，同時(shí)也可得到有機(jī)物F的結(jié)構(gòu)，即；隨后有機(jī)物H與HCOOCH2CH3反應(yīng)生成有機(jī)物I。(1)由有機(jī)物A與CH3I反應(yīng)得到有機(jī)物B可知，酚與鹵代烴反應(yīng)成醚時(shí)，優(yōu)先與其含有的其他官能團(tuán)的對(duì)位羥基發(fā)生反應(yīng)，即酯基對(duì)位的酚羥基活性最高，可以發(fā)生成醚反；(2)有機(jī)物C在酸性條件下發(fā)生水解，其含有的酯基發(fā)生水解生成羧基，其含有的醚鍵發(fā)生水解生成酚羥基；(3)O2與有機(jī)物D發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成有機(jī)物E，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2+O22+2H2O；(4)F的同分異構(gòu)體中不含有N-H鍵，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含有結(jié)構(gòu)，又因紅外中含有酚羥基，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)和羥基，固定羥基的位置，有鄰、間、對(duì)三種情況，故有3種同分異構(gòu)體；(5)有機(jī)物H與HCOOCH2CH3反應(yīng)生成有機(jī)物I，反應(yīng)時(shí)，有機(jī)物H中的N-H鍵發(fā)生斷裂，與HCOOCH2CH3中斷裂的醛基結(jié)合，故反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；(6)根據(jù)題目中給的反應(yīng)條件和已知條件，利用逆合成法分析，有機(jī)物N可以與NaBH4反應(yīng)生成最終產(chǎn)物，類似于題中有機(jī)物G與NaBH4反應(yīng)生成有機(jī)物H，作用位置為有機(jī)物N的N=C上，故有機(jī)物N的結(jié)構(gòu)為，有機(jī)物M可以發(fā)生已知條件所給的反應(yīng)生成有機(jī)物N，說(shuō)明有機(jī)物M中含有C=O，結(jié)合反應(yīng)原料中含有羥基，說(shuō)明原料發(fā)生反應(yīng)生成有機(jī)物M的反應(yīng)是羥基的催化氧化，有機(jī)物M的結(jié)構(gòu)為。8．(2022?河北省選擇性，18)舍曲林(Sertraline)是一種選擇性羥色胺再攝取抑制劑，用于治療抑郁癥，其合成路線之一如下：已知：(ⅰ)手性碳原子是指連有四個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子(ⅱ)(ⅲ)回答下列問(wèn)題：(1)①的反應(yīng)類型為_(kāi)______。(2)B的化學(xué)名稱為_(kāi)______。(3)寫出一種能同時(shí)滿足下列條件的D的芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。(a)紅外光譜顯示有鍵；(b)核磁共振氫譜有兩組峰，峰面積比為1∶1。(4)合成路線中，涉及手性碳原子生成的反應(yīng)路線為_(kāi)______、_______(填反應(yīng)路線序號(hào))。(5)H→I的化學(xué)方程式為_(kāi)______，反應(yīng)還可生成與I互為同分異構(gòu)體的兩種副產(chǎn)物，其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______(不考慮立體異構(gòu))。(6)W是一種姜黃素類似物，以香蘭素()和環(huán)己烯()為原料，設(shè)計(jì)合成W的路線_______(無(wú)機(jī)及兩個(gè)碳以下的有機(jī)試劑任選)。【答案】(1)氧化反應(yīng)(2)3，4-二氯苯甲酸(3)(4)⑥

⑨(5)

或(6)【解析】A在KMnO4作用下，甲基被氧化為羧基，得到B，B中羧基上的-OH被SOCl2中的Cl取代得到C，C中的Cl原子與苯環(huán)上的H原子在AlCl3環(huán)境發(fā)生消去反應(yīng)得到D，D中羰基在和乙酸酐共同作用下生成碳碳雙鍵得到E，E在一定條件下脫去酯基生成F，F(xiàn)中的碳碳雙鍵加氫得到G，G與SOCl2反應(yīng)得到H，H脫去HCl得到I，I中的羰基發(fā)生已知(ⅱ)的反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物舍曲林。(1)①是中的甲基被KMnO4氧化為羧基，反應(yīng)類型是氧化反應(yīng)。(2)據(jù)分析，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，名稱是3，4-二氯苯甲酸。(3)從D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，其分子式為C13H8Cl2O，能滿足核磁共振氫譜兩組峰，且峰面積比為1：1的結(jié)構(gòu)應(yīng)是高度對(duì)稱結(jié)構(gòu)，又含有C=O，則該芳香族同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：。(4)手性碳原子指連接四個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳，題給合成路線中涉及手性碳原子的物質(zhì)是G()、H()、I()和Sertraline()，則涉及手性碳原子生成的反應(yīng)路線是G和Sertraline的生成，即路線⑥和⑨。(5)據(jù)分析，H→I是H中的碳基上的Cl與苯環(huán)消去HCl，形成一個(gè)環(huán)，化學(xué)方程式為：；當(dāng)該碳基上的Cl與苯環(huán)上的其它氫原子消去，則得到I的同分異構(gòu)體，有和。(6)根據(jù)題給信息(ⅲ)，目標(biāo)物資W可由2個(gè)與1個(gè)合成，故設(shè)計(jì)合成路線如下：。9．(2022?遼寧省選擇性，19)(14分)某藥物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路線如下：已知：回答下列問(wèn)題：(1)A的分子式為_(kāi)__________。(2)在NaOH溶液中，苯酚與CH3OCH2Cl反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)__________。(3)D→E中對(duì)應(yīng)碳原子雜化方式由___________變?yōu)開(kāi)__________，PCC的作用為_(kāi)__________。(4)F→G中步驟ⅱ實(shí)現(xiàn)了由___________到___________的轉(zhuǎn)化(填官能團(tuán)名稱)。(5)I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________。(6)化合物I的同分異構(gòu)體滿足以下條件的有___________種(不考慮立體異構(gòu))；i．含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)取代基ii．紅外光譜無(wú)醚鍵吸收峰其中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個(gè)數(shù)比為6∶2∶1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________(任寫一種)?！敬鸢浮?1)C7H7NO3(2)+CH3OCH2Cl+NaOH+NaCl+H2O(3)

sp3sp2

選擇性將分子中的羥基氧化為羰基(4)硝基

氨基(5)(6)12

(或)【解析】F中含有磷酸酯基，且F→G中步聚ⅰ在強(qiáng)堿作用下進(jìn)行，由此可推測(cè)F→G發(fā)生題給已知信息中的反應(yīng)；由F、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式及化合物Ⅰ的分子式可逆推得到Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(1)由A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A是在甲苯結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)上有羥基和硝基各一個(gè)各自取代苯環(huán)上的一個(gè)氫原子，所以A的分子式為C7H7NO3；(2)由題給合成路線中C→D的轉(zhuǎn)化可知，苯酚可與CH3OCH2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成與HCl，HCl可與NaOH發(fā)生中和反應(yīng)生成NaCl和H2O，據(jù)此可得該反應(yīng)的化學(xué)方程式為“+CH3OCH2Cl+NaOH+NaCl+H2O”；(3)根據(jù)D、E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D→E發(fā)生了羥基到酮羰基的轉(zhuǎn)化，對(duì)應(yīng)碳原子雜化方式由sp3變?yōu)閟p2；由D→E的結(jié)構(gòu)變化可知，PCC的作用為“選擇性將分子中的羥基氧化為羰基”；(4)由題給已知信息可知，F(xiàn)→G的步驟ⅰ中F與化合物Ⅰ在強(qiáng)堿的作用下發(fā)生已知信息的反應(yīng)得到碳碳雙鍵，對(duì)比F與G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，步驟ⅱ發(fā)生了由“硝基”到“氨基”的轉(zhuǎn)化；(5)根據(jù)分析可知，化合物I的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(6)化合物Ⅰ的分子式為C10H14O，計(jì)算可得不飽和度為4，根據(jù)題目所給信息，化合物Ⅰ的同分異構(gòu)體分子中含有苯環(huán)(已占據(jù)4個(gè)不飽和度)，則其余C原子均為飽和碳原子(單鍵連接其他原子)；又由紅外光譜無(wú)醚鍵吸收峰，可得苯環(huán)上的取代基中含1個(gè)羥基；再由分子中苯環(huán)上只含有1個(gè)取代基，可知該有機(jī)物的碳鏈結(jié)構(gòu)有如下四種：(1、2、3、4均表示羥基的連接位置)，所以滿足條件的化合物Ⅰ的同分異構(gòu)體共有“12”種；其中，苯環(huán)側(cè)鏈上有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，且個(gè)數(shù)比為6∶2∶1的同分異構(gòu)體應(yīng)含有兩個(gè)等效的甲基，則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或。10．(2022?山東卷，19)(12分)支氣管擴(kuò)張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下：已知：Ⅰ.

Ⅱ.、Ⅲ.

回答下列問(wèn)題：(1)A→B反應(yīng)條件為_(kāi)______；B中含氧官能團(tuán)有_______種。(2)B→C反應(yīng)類型為_(kāi)______，該反應(yīng)的目的是_______。(3)D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______；E→F的化學(xué)方程式為_(kāi)______。(4)H的同分異構(gòu)體中，僅含有-OCH2CH3、-NH2和苯環(huán)結(jié)構(gòu)的有_______種。(5)根據(jù)上述信息，寫出以4-羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成的路線_______?！敬鸢浮?1)

濃硫酸，加熱

2(2)

取代反應(yīng)

保護(hù)酚羥基(3)CH3COOC2H5

+Br2+HBr(4)6(5)【解析】根據(jù)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，結(jié)合題中的合成路線可知，在濃硫酸作用下，與乙醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成，則A為、B為；在碳酸鉀作用下與phCH2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成，與CH3COOC2H5發(fā)生信息Ⅱ反應(yīng)生成，則D為CH3COOC2H5、E為；在乙酸作用下與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成，則F為；一定條件下與(CH3)3CNHCH2ph發(fā)生取代反應(yīng)，則G為；在Pd—C做催化劑作用下與氫氣反應(yīng)生成H。(1)A→B的反應(yīng)為在濃硫酸作用下，與乙醇共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成和水；B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為為，含氧官能團(tuán)為羥基、酯基，共有2種；(2)由分析可知，B→C的反應(yīng)為在碳酸鉀作用下與phCH2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成和氯化氫，由B和H都含有酚羥基可知，B→C的目的是保護(hù)酚羥基；(3)由分析可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COOC2H5；E→F的反應(yīng)為在乙酸作用下與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成和溴化氫，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+Br2+HBr；(4)H的同分異構(gòu)體僅含有—OCH2CH3和—NH2可知，同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)可以視作、、分子中苯環(huán)上的氫原子被—NH2取代所得結(jié)構(gòu)，所得結(jié)構(gòu)分別有1、3、2，共有6種；(5)由題給信息可知，以4—羥基鄰苯二甲酸二乙酯制備的合成步驟為在碳酸鉀作用下與phCH2Cl發(fā)生取代反應(yīng)生成發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生信息Ⅱ反應(yīng)生成，在Pd—C做催化劑作用下與氫氣反應(yīng)生成，合成路線為。11．(2022·浙江省1月，31)化合物H是一種具有多種生物活性的天然化合物。某課題組設(shè)計(jì)的合成路線如圖(部分反應(yīng)條件已省略)：已知：R1BrR1MgBr+(1)下列說(shuō)法不正確的是_______。A．化合物A不易與NaOH溶液反應(yīng) B．化合物E和F可通過(guò)紅外光譜區(qū)別C．化合物F屬于酯類物質(zhì) D．化合物H的分子式是C20H12O5(2)化合物M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______；化合物N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________；化合物G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________。(3)補(bǔ)充完整C→D的化學(xué)方程式：2+2+2Na→______________________。(4)寫出2種同時(shí)符合下列條件的化合物B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(不包括立體異構(gòu)體)_________________。①有兩個(gè)六元環(huán)(不含其他環(huán)結(jié)構(gòu))，其中一個(gè)為苯環(huán)；②除苯環(huán)外，結(jié)構(gòu)中只含2種不同的氫；③不含—O—O—鍵及—OH(5)以化合物苯乙炔()、溴苯和環(huán)氧乙烷()為原料，設(shè)計(jì)如圖所示化合物的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑、有機(jī)溶劑任選)_______。【答案】(1)CD(2)HC≡CCOOCH3(3)2+2NaBr+H2↑(4)、、、、(5)【解析】A和M反應(yīng)生成B，根據(jù)A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知M是HC≡CCOOCH3；根據(jù)信息，由逆推，可知D是、N是；根據(jù)信息+，由F可知G是。(1)A項(xiàng)，苯環(huán)上的溴原子不活潑，不易與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)，故A正確；B項(xiàng)，化合物E和F含有的官能團(tuán)不能，可通過(guò)紅外光譜區(qū)別，故B正確；C項(xiàng)，化合物F不含酯基，不屬于酯類物質(zhì)，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，化合物H的分子式是C20H14O5，故D錯(cuò)誤；選CD。(2)A和M反應(yīng)生成B，根據(jù)A、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知M是HC≡CCOOCH3；根據(jù)信息，由逆推，可知D是、N是；根據(jù)信息+，由F可知G是。(3)根據(jù)信息，由逆推，可知D是，C→D的方程式是2+2+2Na→2+2NaBr+H2↑；(4)①有兩個(gè)六元環(huán)(不含其他環(huán)結(jié)構(gòu))，其中一個(gè)為苯環(huán)；②除苯環(huán)外，結(jié)構(gòu)中只含2種不同的氫，說(shuō)明結(jié)構(gòu)對(duì)稱；③不含—O—O—鍵及—OH，符合條件的的同分異構(gòu)體有、、、、。(5)溴苯和鎂、乙醚反應(yīng)生成，和環(huán)氧乙烷反應(yīng)生成，發(fā)生催化氧化生成，和苯乙炔反應(yīng)生成，合成路線為。12．(2022·浙江省6月，31)某研究小組按下列路線合成藥物氯氮平。已知：①；②請(qǐng)回答：(1)下列說(shuō)法不正確的是_______。A．硝化反應(yīng)的試劑可用濃硝酸和濃硫酸B．化合物A中的含氧官能團(tuán)是硝基和羧基C．化合物B具有兩性D．從C→E的反應(yīng)推測(cè)，化合物D中硝基間位氯原子比鄰位的活潑(2)化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______；氯氮平的分子式是_______；化合物H成環(huán)得氯氮平的過(guò)程中涉及兩步反應(yīng)，其反應(yīng)類型依次為_(kāi)______。(3)寫出E→G的化學(xué)方程式_______。(4)設(shè)計(jì)以和為原料合成的路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)_______。(5)寫出同時(shí)符合下列條件的化合物F的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______。①譜和IR譜檢測(cè)表明：分子中共有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子，有鍵。②分子中含一個(gè)環(huán)，其成環(huán)原子數(shù)?！敬鸢浮?1)D(2)

C18H19ClN4

加成反應(yīng)，消去反應(yīng)(3)+→+CH3OH(4)；CH3CH2Cl，NH3(5)，，，【解析】甲苯硝化得到硝基苯，結(jié)合H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知A，再還原得到B為，B和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，結(jié)合信息②可知E為，再結(jié)合信息②可知G為。(1)A項(xiàng)，硝化反應(yīng)是指苯在濃硝酸和濃硫酸存在的情況下，加熱時(shí)發(fā)生的一種反應(yīng)，試劑是濃硝酸和濃硫酸，A正確；B項(xiàng)，化合物A是，其中的含氧官能團(tuán)是硝基和羧基，B正確；C項(xiàng)，化合物B為，含有羧基和氨基，故化合物B具有兩性，C正確；D項(xiàng)，從C→E的反應(yīng)推測(cè)，化合物D中硝基鄰位氯原子比間位的活潑，D錯(cuò)誤；故選D；(2)由分析可知化合物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；根據(jù)氯氮平的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為：C18H19ClN4；對(duì)比H和氯氮平的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，H→氯氮平經(jīng)歷的反應(yīng)是先發(fā)生加成反應(yīng)，后發(fā)生消去反應(yīng)；(3)由分析可知E→G的方程式為：+→+CH3OH；(4)乙烯首先氧化得到環(huán)氧乙烷，乙烯和HCl加成生成CH3CH2Cl，之后NH3和反應(yīng)生成，再和反應(yīng)生成，結(jié)合信息②和CH3CH2Cl反應(yīng)得到，具體流程為：；CH3CH2Cl，NH3；(5)化合物F的同分異構(gòu)體，則有1個(gè)不飽和度，其有3種等效氫，含有N—H鍵，且分子中含有含一個(gè)環(huán)，其成環(huán)原子數(shù)，則這樣的結(jié)構(gòu)有，，，。13．(2021?全國(guó)乙，36)鹵沙唑侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下：已知：(ⅰ)(ⅱ)回答下列問(wèn)題：(1)A的化學(xué)名稱是_______。(2)寫出反應(yīng)③的化學(xué)方程式_______。(3)D具有的官能團(tuán)名稱是_______。(不考慮苯環(huán))(4)反應(yīng)④中，Y的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(5)反應(yīng)⑤的反應(yīng)類型是_______。(6)C的同分異構(gòu)體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物共有_______種。(7)寫出W的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______?！敬鸢浮?1)2－氟甲苯(或鄰氟甲苯)(2)或或(3)氨基、羰基、鹵素原子(溴原子、氟原子)(4)(5)取代反應(yīng)(6)10(7)【解析】根據(jù)題中合成路線，A()在酸性高錳酸鉀的氧化下生成B()，與SOCl2反應(yīng)生成C()，與在氯化鋅和氫氧化鈉的作用下，發(fā)生取代反應(yīng)生成，與Y()發(fā)生取代反應(yīng)生成，與發(fā)生取代反應(yīng)生成F()，F(xiàn)與乙酸、乙醇反應(yīng)生成W()。(1)由A()的結(jié)構(gòu)可知，名稱為：2－氟甲苯(或鄰氟甲苯)；(2)反應(yīng)③為與在氯化鋅和氫氧化鈉的作用下，發(fā)生取代反應(yīng)生成，故化學(xué)方程式為：；(3)含有的官能團(tuán)為溴原子、氟原子、氨基、羰基；(4)D為，E為，根據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，及反應(yīng)特征，可推出Y為；(5)E為，F(xiàn)為，根據(jù)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可知與發(fā)生取代反應(yīng)生成F；(6)C為，含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的同分異構(gòu)體為：含有醛基，氟原子，氯原子，即苯環(huán)上含有三個(gè)不同的取代基，可能出現(xiàn)的結(jié)構(gòu)有、、、、、、、、、，故其同分異構(gòu)體為10種；(7)根據(jù)已知及分析可知，與乙酸、乙醇反應(yīng)生成。14．(2021?湖南選擇性，19)葉酸拮抗劑Alimta(M)是一種多靶向性抗癌藥物。以苯和丁二酸酐為原料合成該化合物的路線如下：已知：回答下列問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(2)A→B，D→E的反應(yīng)類型分別是，；(3)M中虛線框內(nèi)官能團(tuán)的名稱為a，b；(4)B有多種同分異構(gòu)體，同時(shí)滿足下列條件的同分異構(gòu)體有種(不考慮立體異構(gòu))；①苯環(huán)上有2個(gè)取代基②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(5)結(jié)合上述信息，寫出丁二酸酐和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯的反應(yīng)方程式；(6)參照上述合成路線，以乙烯和為原料，設(shè)計(jì)合成的路線(其他試劑任選)?！敬鸢浮?1)(2)還原反應(yīng)取代反應(yīng)(3)酰胺基羧基(4)15(5)(6)【解析】苯與丁二酸酐發(fā)生信息①中取代反應(yīng)生成A，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A發(fā)生還原反應(yīng)生成B，B與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，C系列轉(zhuǎn)化生成D，D發(fā)生取代反應(yīng)生成E，E與F反應(yīng)生成G可以理解為：E中C﹣Br鍵斷裂，F(xiàn)中C﹣H鍵斷裂，發(fā)生取代反應(yīng)，生成HBr，并形成C﹣C鍵，﹣NH2與﹣CHO之間發(fā)生加成反應(yīng)，然后羥基再發(fā)生消去反應(yīng)形成碳碳雙鍵，羥基異構(gòu)轉(zhuǎn)化為羰基，G系列轉(zhuǎn)化生成M。(1)苯與丁二酸酐發(fā)生信息①中取代反應(yīng)生成A，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(2)A→B是轉(zhuǎn)化為，組成上去氧，屬于氧化反應(yīng)，D→E是醛基連接的碳原子上的氫原子被溴原子替代，屬于取代反應(yīng)；(3)M中虛線框內(nèi)官能團(tuán)a為酰胺鍵，官能團(tuán)b為羧基；(4)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的同分異構(gòu)體滿足下列條件：②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，③與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明含有醛基、酚羥基，①苯環(huán)上有2個(gè)取代基，其中一個(gè)為﹣OH，另外一個(gè)為CH3CH2CH2CHO、中烴基失去氫原子形成的基團(tuán)，前者有3種，后者有2種，2個(gè)取代基有鄰、間、對(duì)3種位置關(guān)系，故符合條件的同分異構(gòu)體共有3×(3+2)＝15種，其中核磁共振氫譜有五組峰，且峰面積之比為6：2：2：1：1的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；(5)丁二酸酐和乙二醇合成聚丁二酸乙二醇酯，可以理解為丁二酸酐水解為丁二酸后再與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)，則反應(yīng)方程式為：；(6)利用E+F→G的轉(zhuǎn)化進(jìn)行設(shè)計(jì)，與BrCH2CHO反應(yīng)生成，由D→E的轉(zhuǎn)化可知，CH3CHO與DBBA(溴化劑)/CH2Cl2反應(yīng)生成BrCH2CHO，而乙烯與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CH2Br，CH3CH2Br堿性條件下水解生成CH3CH2OH，CH3CH2OH再發(fā)生催化氧化生成CH3CHO，合成路線為：。15．(2021?廣東選擇性，20)天然產(chǎn)物Ⅴ具有抗瘧活性，某研究小組以化合物Ⅰ為原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路線如下(部分反應(yīng)條件省略，Ph表示-C6H5)：

已知：(1)化合物Ⅰ中含氧官能團(tuán)有_______(寫名稱)。(2)反應(yīng)①的方程式可表示為：I+II=III+Z，化合物Z的分子式為_(kāi)______。(3)化合物IV能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______。(4)反應(yīng)②③④中屬于還原反應(yīng)的有_______，屬于加成反應(yīng)的有_______。(5)化合物Ⅵ的芳香族同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足如下條件的有_______種，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______。條件：a.能與NaHCO3反應(yīng)；b.最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)；c.能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng)；d.核磁共振氫譜確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子；e.不含手性碳原子(手性碳原子是指連有4個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子)。(6)根據(jù)上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2Cl為原料合成的路線_______(不需注明反應(yīng)條件)?！敬鸢浮?1)(酚)羥基、醛基(2)C18H15OP(3)(4)②④②(5)10(6)【解析】(1)根據(jù)有機(jī)物Ⅰ的結(jié)構(gòu)，有機(jī)物Ⅰ為對(duì)醛基苯酚，其含氧官能團(tuán)為(酚)羥基、醛基；(2)反應(yīng)①的方程式可表示為：Ⅰ+Ⅱ=Ⅲ+Z，根據(jù)反應(yīng)中Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的分子式和質(zhì)量守恒定律可知，反應(yīng)前與反應(yīng)后的原子個(gè)數(shù)相同，則反應(yīng)后Z的分子式為C18H15OP；(3)已知有機(jī)物Ⅳ可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有機(jī)物Ⅳ中含有醛基，又已知有機(jī)物Ⅳ可以發(fā)生反應(yīng)生成，則有機(jī)物Ⅳ一定含有酚羥基，根據(jù)有機(jī)物Ⅳ的分子式和可以得出，有機(jī)物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(4)還原反應(yīng)時(shí)物質(zhì)中元素的化合價(jià)降低，在有機(jī)反應(yīng)中一般表現(xiàn)為加氫或者去氧，所以反應(yīng)②和④為還原反應(yīng)，其中反應(yīng)②為加成反應(yīng)；(5)化合物Ⅳ的分子式為C10H12O4，能與NaHCO3反應(yīng)說(shuō)明含有羧基，能與NaOH反應(yīng)說(shuō)明含有酚羥基或羧基或酯基，最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng)，說(shuō)明除一個(gè)羧基外還可能含有酚羥基、羧基、酯基其中的一個(gè)，能與Na反應(yīng)的掛能能團(tuán)為醇羥基、酚羥基、羧基，能與3倍物質(zhì)的量的發(fā)生放出的反應(yīng)，說(shuō)明一定含有醇羥基，綜上該分子一定含有羧基和醇羥基，由于該分子共有4個(gè)碳氧原子，不可能再含有羧基和酯基，則還應(yīng)含有酚羥基，核磁共振氫譜確定分子中有6個(gè)化學(xué)環(huán)境相同的氫原子，說(shuō)明含有兩個(gè)甲基取代基，并且高度對(duì)稱，據(jù)此可知共有三個(gè)取代基，分別是-OH、-COOH和，當(dāng)-OH與-COOH處于對(duì)位時(shí)，有兩種不同的取代位置，即和；當(dāng)-OH與處于對(duì)位時(shí)，-COOH有兩種不同的取代位置，即和；當(dāng)-COOH與處于對(duì)位時(shí)，-OH有兩種不同的取代位置，即和；當(dāng)三個(gè)取代基處于三個(gè)連續(xù)碳時(shí)，共有三種情況，即、和；當(dāng)三個(gè)取代基處于間位時(shí)，共有一種情況，即，綜上分析該有機(jī)物的同分異構(gòu)體共有十種。(6)根據(jù)題給已知條件對(duì)甲苯酚與HOCH2CH2Cl反應(yīng)能得到，之后水解反應(yīng)得到，觀察題中反應(yīng)可知得到目標(biāo)產(chǎn)物需要利用反應(yīng)④，所以合成的路線為。16．(2021?山東卷，19)一種利膽藥物F的合成路線如圖：已知：Ⅰ.+Ⅱ.回答下列問(wèn)題：(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______；符合下列條件的A的同分異構(gòu)體有_______種。①含有酚羥基②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫(2)檢驗(yàn)B中是否含有A的試劑為_(kāi)______；B→C的反應(yīng)類型為_(kāi)_____________。(3)C→D的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________；E中含氧官能團(tuán)共______種。(4)已知：，綜合上述信息，寫出由和制備的合成路線_______?！敬鸢浮?1)4(2)FeCl3溶液氧化反應(yīng)(3)+CH3OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))+H2O3(4)【解析】由信息反應(yīng)II以及F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和E的分子式可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D發(fā)生信息反應(yīng)I得到E，則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，C與CH3OH發(fā)生反應(yīng)生成D，C相較于D少1個(gè)碳原子，說(shuō)明C→D是酯化反應(yīng)，因此C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B→C碳鏈不變，而A→B碳鏈增長(zhǎng)，且增長(zhǎng)的碳原子數(shù)等于中碳原子數(shù)，同時(shí)B→C的反應(yīng)條件為NaClO2、H+，NaClO2具有氧化性，因此B→C為氧化反應(yīng)，A→B為取代反應(yīng)，C8H8O3的不飽和度為5，說(shuō)明苯環(huán)上的取代基中含有不飽和鍵，因此A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；A的同分異構(gòu)體中滿足：①含有酚羥基；②不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中不含醛基；③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫，說(shuō)明具有對(duì)稱結(jié)構(gòu)，則滿足條件的結(jié)構(gòu)有：、、、，共有4種；(2)A中含有酚羥基，B中不含酚羥基，可利用FeCl3溶液檢驗(yàn)B中是否含有A，若含有A，則加入FeCl3溶液后溶液呈紫色；由上述分析可知，B→C的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)；(3)C→D為與CH3OH在濃硫酸作催化劑并加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成，反應(yīng)化學(xué)方程式為+CH3OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))+H2O；E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其中的含氧官能團(tuán)為醚鍵、酚羥基、酯基，共3種；(4)由和制備過(guò)程需要增長(zhǎng)碳鏈，可利用題干中A→B的反應(yīng)實(shí)現(xiàn)，然后利用信息反應(yīng)I得到目標(biāo)產(chǎn)物，目標(biāo)產(chǎn)物中碳碳雙鍵位于端基碳原子上，因此需要與HBr在40℃下發(fā)生加成反應(yīng)生成，和反應(yīng)生成，根據(jù)信息Ⅰ.+得到反應(yīng)生成，因此合成路線為。17．(2021?北京卷，19)治療抑郁癥的藥物帕羅西汀的合成路線如下。已知：i.R1CHO+CH2(COOH)2R1-CH=CH-COOHii.R2-OH→R2-O-R3(1)A分子含有的官能團(tuán)是_______。(2)已知B為反式結(jié)構(gòu)，下列有關(guān)B的說(shuō)法正確的是_______。a．B的核磁共振；氫譜共有5種峰b．B可以使KMnO4酸性溶液褪色c．B具有含2個(gè)六元環(huán)的酯類同分異構(gòu)體d．B具有含苯環(huán)、碳碳三鍵的羧酸類同分異構(gòu)體(3)E→G的化學(xué)方程式是_______。(4)J分子中有3個(gè)官能團(tuán)，包括1個(gè)酯基，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。(5)L的分子式為C7H6O3，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。(6)已知：i.RCH=HCR'RCHO+R'CHOii.以黃樟素()為原料合成L的路線(N是黃樟素的同分異構(gòu)體)如下：N→P→QL寫出N、P、Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：_______、_______、_______?！敬鸢浮?1)氟原子醛基(2)abc(3)NC-CH2-COOH+HOCH2CH3eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))NC-CH2-COOCH2CH3+H2O(4)(5)(6)【解析】由題干合成流程圖中，結(jié)合A的分子式和信息i不難推出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，進(jìn)而可以推出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，B在與乙醇濃硫酸共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，故D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，ClCH2COONa與NaCN先發(fā)生取代反應(yīng)生成NCCH2COONa，然后再酸化達(dá)到E，故E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：NCCH2COOH，E再與乙醇、濃硫酸共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，故G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：NCCH2COOCH2CH3，D和G發(fā)生加成反應(yīng)即可生成，與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成J，結(jié)合J的分子式可以推出J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，由物質(zhì)結(jié)合M的分子式和信息ii，并由(5)L的分子式為C7H6O3可以推出L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，(6)根據(jù)Q到L的轉(zhuǎn)化條件可知Q為酯類，結(jié)合L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可推知Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合信息i和信息ii可推知P到Q的轉(zhuǎn)化條件為H2O2/Hac，故P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由N到P的反應(yīng)條件為O3/ZnH2O且N為黃樟素的同分異構(gòu)體可推知N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解題。(1)由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故A分子含有的官能團(tuán)是氟原子、醛基；(2)由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故B的反式結(jié)構(gòu)為，由此分析解題：a項(xiàng)，根據(jù)等效氫原理可知B的核磁共振氫譜共有5種峰，如圖所示，a正確；b項(xiàng)，由B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B中含有碳碳雙鍵，故B可以使KMnO4酸性溶液褪色，b正確；c項(xiàng)，B具有含2個(gè)六元環(huán)的酯類同分異構(gòu)體如圖等，c正確；d項(xiàng)，根據(jù)B分子的不飽和度為6，若B有具有含苯環(huán)、碳碳三鍵的羧酸類同分異構(gòu)體則其不飽和度為7，d錯(cuò)誤；故選abc；(3)由分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：NCCH2COOH，E再與乙醇、濃硫酸共熱發(fā)生酯化反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：NCCH2COOCH2CH3，故E→G的化學(xué)方程式是NC-CH2-COOH+HOCH2CH3eq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))NC-CH2-COOCH2CH3+H2O；(4)由分析可知，J分子中有3個(gè)官能團(tuán)，包括1個(gè)酯基，J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；(5)由分析可知，L的分子式為C7H6O3，它的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是；(6)根據(jù)Q到L的轉(zhuǎn)化條件可知Q為酯類，結(jié)合L的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可推知Q的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合信息i和信息ii可推知P到Q的轉(zhuǎn)化條件為H2O2/HAc，故P的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由N到P的反應(yīng)條件為O3/ZnH2O且N為黃樟素的同分異構(gòu)體可推知N的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。18．(2020?浙江1月，31)某研究小組以芳香族化合物A為起始原料，按下列路線合成高血壓藥物阿替洛爾。已知：化合物H中除了苯環(huán)還有其它環(huán)：請(qǐng)回答：(1)下列說(shuō)法正確的是________。A．化合物D能發(fā)生加成，取代，氧化反應(yīng)，不發(fā)生還原反應(yīng)B．化合物E能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)C．化合物1具有弱堿性D．阿替洛爾的分子式是C14H20N2O3(2)寫出化合物E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。(3)寫出的化學(xué)方程式________。(4)設(shè)計(jì)從A到B的合成路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)________。(5)寫出化合物C同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。①1H?NMR譜和IR譜檢測(cè)表明：分子中共有4種氫原子，無(wú)氮氧鍵和碳氮雙鍵；②除了苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)?！敬鸢浮?1)BC(2)(3)(4)(5)【解析】C為，根據(jù)B到C的反應(yīng)條件以及B的化學(xué)式可知B到C發(fā)生了還原反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，根據(jù)C的結(jié)構(gòu)和D的化學(xué)式可知D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D到E為酯化反應(yīng)，E為，根據(jù)題目提供信息結(jié)構(gòu)E到F的反應(yīng)條件可知F為，F(xiàn)+G生成H且H中除了苯環(huán)還有其他環(huán)，則H為，H+I生成阿替洛爾，反推出I為。(1)A項(xiàng)，化合物D為，含有苯環(huán)可以加成，酚羥基可以被氧化，酚羥基和羧基均可發(fā)生酯化反應(yīng)(屬于取代反應(yīng))，催化加氫即為還原反應(yīng)的一種，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，E為，含有酚羥基，能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，故B正確；C項(xiàng)，化合物I為，含有氨基，可以結(jié)合氫離子，具有弱堿性，故C正確；D項(xiàng)，阿替洛爾的分子式是C14H22N2O3，故D錯(cuò)誤。(2)根據(jù)分析可知E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(3)F為，H為，反應(yīng)方程式為：+；(4)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，含有兩個(gè)對(duì)位取代基，根據(jù)A的化學(xué)式和不飽和度可知A為對(duì)硝基甲苯，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合題目提供信息，其中X代表鹵族原子，可知A到B的合成路線為；(5)化合物C為，其同分異構(gòu)體滿足：譜和IR譜檢測(cè)表明：分子中共有4種氫原子，則結(jié)構(gòu)對(duì)稱，無(wú)氮氧鍵和碳氮雙鍵；除了苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)；符合條件的有：、、、。19．(2020?浙江7月，31)某研究小組以鄰硝基甲苯為起始原料，按下列路線合成利尿藥美托拉宗。已知：R-COOH+請(qǐng)回答：(1)下列說(shuō)法正確的是________。A．反應(yīng)Ⅰ的試劑和條件是Cl2和光照B．化合物C能發(fā)生水解反應(yīng)C．反應(yīng)Ⅱ涉及到加成反應(yīng)、取代反應(yīng)D．美托拉宗的分子式是C16H14ClN3O3S(2)寫出化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。(3)寫出B＋E→F的化學(xué)方程式________。(4)設(shè)計(jì)以A和乙烯為原料合成C的路線(用流程圖表示，無(wú)機(jī)試劑任選)________。(5)寫出化合物A同時(shí)符合下列條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式________。1H?NMR譜和IR譜檢測(cè)表明：①分子中共有4種氫原子，其中苯環(huán)上的有2種；②有碳氧雙鍵，無(wú)氮氧鍵和－CHO?！敬鸢浮?1)BC(2)(3)+H2O(4)(5)【解析】結(jié)合鄰硝基甲苯、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及B的分子式，可以推測(cè)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，被酸性的高錳酸鉀溶液氧化為D，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D分子中含有肽鍵，一定條件下水解生成E，結(jié)合E的分子式可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、美托拉宗的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、F的分子式、題給已知可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(1)A項(xiàng)，由→，與甲基對(duì)位的苯環(huán)上的氫原子被氯原子代替，故反應(yīng)Ⅰ試劑是液氯、FeCl3，其中FeCl3作催化劑，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，化合物C中含有肽鍵，可以發(fā)生水解，B正確；C項(xiàng)，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和CH3CHO、美托拉宗的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及已知條件，反應(yīng)Ⅱ涉及到加成反應(yīng)、取代反應(yīng)，C正確；D項(xiàng)，美托拉宗的分子式為C16H16ClN3O3S，D錯(cuò)誤；故選BC。(2)由分析知化合物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(3)由分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B和E發(fā)生取代反應(yīng)生成F，其反應(yīng)方程式為：+→+H2O；(4)乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，乙醇被氧化為乙酸，在一定條件下被還原為，乙酸與發(fā)生取代反應(yīng)生成，流程圖為；(5)分子中有4種氫原子并且苯環(huán)上有2種，分子中含有碳氧雙鍵，不含—CHO和氮氧鍵，故分子中苯環(huán)上含有兩個(gè)取代基，滿足條件的它們分別為、、、。20．(2020?山東卷，19)化合物F是合成吲哚-2-酮類藥物的一種中間體，其合成路線如下：()知：Ⅰ.Ⅱ.Ⅲ.Ar為芳基；X=Cl，Br；Z或Z′=COR，CONHR，COOR等?；卮鹣铝袉?wèn)題：(1)實(shí)驗(yàn)室制備A的化學(xué)方程式為_(kāi)__________，提高A產(chǎn)率的方法是______________；A的某同分異構(gòu)體只有一種化學(xué)環(huán)境的碳原子，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)______________。(2)C→D的反應(yīng)類型為_(kāi)___________；E中含氧官能團(tuán)的名稱為_(kāi)___________。(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________。(4)Br2和的反應(yīng)與Br2和苯酚的反應(yīng)類似，以和為原料合成，寫出能獲得更多目標(biāo)產(chǎn)物的較優(yōu)合成路線(其它試劑任選)________?！敬鸢浮?1)CH3COOH+CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))CH3COOC2H5+H2O及時(shí)蒸出產(chǎn)物(或增大乙酸或乙醇的用量)(2)取代反應(yīng)羰基、酰胺基(3)CH3COCH2COOH(4)【解析】根據(jù)B的結(jié)構(gòu)和已知條件Ⅰ可知R=H、R’=CH2H5，故A為CH3COOC2H5(乙酸乙酯)，有機(jī)物B經(jīng)過(guò)堿性條件下水解再酸化形成有機(jī)物C()，有機(jī)物C與SOCl2作用通過(guò)已知條件Ⅱ生成有機(jī)物D()，有機(jī)物D與鄰氯苯胺反應(yīng)生成有機(jī)物E()，有機(jī)物E經(jīng)已知條件Ⅲ發(fā)生成環(huán)反應(yīng)生成有機(jī)物F()。(1)根據(jù)分析，有機(jī)物A為乙酸乙酯，在實(shí)驗(yàn)室中用乙醇和乙酸在濃硫酸的催化下制備，反應(yīng)方程式為CH3COOH+CH3CH2OHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))CH3COOC2H5+H2O；該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，若想提高乙酸乙酯的產(chǎn)率需要及時(shí)的將生成物蒸出或增大反應(yīng)的用量；A的某種同分異構(gòu)體只有1種化學(xué)環(huán)境的C原子，說(shuō)明該同分異構(gòu)體是一個(gè)對(duì)稱結(jié)構(gòu)，含有兩條對(duì)稱軸，則該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)為；(2)根據(jù)分析，C→D為和SOCl2的反應(yīng)，反應(yīng)類型為取代反應(yīng)；E的結(jié)構(gòu)為，其結(jié)構(gòu)中含氧官能團(tuán)為羰基、酰胺基；(3)根據(jù)分析，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3COCH2COOH；F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(4)以苯胺和H5C2OOCCH2COCl為原料制得目標(biāo)產(chǎn)物，可將苯胺與溴反應(yīng)生成2，4，6—三溴苯胺，再將2，4，6—三溴苯胺與H5C2OOCCH2COCl反應(yīng)發(fā)生已知條件Ⅱ的取代反應(yīng)，再發(fā)生已知條件Ⅲ的成環(huán)反應(yīng)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物，反應(yīng)的流程為：21．(2020?北京卷，19)奧昔布寧是具有解痙和抗膽堿作用的藥物。其合成路線如圖：已知：①R—ClRMgCl②R3COOR4+R5COOR6R3COOR6+R5COOR4(1)A是芳香族化合物，A分子中含氧官能團(tuán)是_____________。(2)B→C的反應(yīng)類型是_____________。(3)E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_____________。(4)J→K的化學(xué)方程式是_______________________________________。(5)已知：G、L和奧昔布寧的沸點(diǎn)均高于200℃，G和L發(fā)生反應(yīng)合成奧昔布寧時(shí)，通過(guò)在70℃左右蒸出______________(填物質(zhì)名稱)來(lái)促進(jìn)反應(yīng)。(6)奧昔布寧的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是__________________________?！敬鸢浮?1)酚羥基(2)取代反應(yīng)(3)(4)HC≡CCH2OH+CH3COOHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))CH3COOCH2C≡CH+H2O(5)乙酸甲酯【解析】A是芳香族化合物，分子式為C6H6O，為苯酚，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，苯酚和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)制得B，B為環(huán)己醇，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，環(huán)己醇可以和氯化氫在加熱的條件下反應(yīng)生成C，C為，由圖中①可知，C可以和Mg和乙醚反應(yīng)制得D，D為，根據(jù)D和F生成G，根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，E與濃硫酸和甲醇在加熱的條件下反應(yīng)制得F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，，D與F可以在酸性條件下反應(yīng)制得G；由K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HC≡CCH2OH，與乙酸和濃硫酸發(fā)生酯化反應(yīng)制得K，K與HN(C2H5)2和甲醛反應(yīng)制得L，L和G可以根據(jù)提示信息②可得奧昔布寧，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，。(1)A是芳香族化合物，分子式為C6H6O，為苯酚，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，分子中含氧官能團(tuán)是酚羥基；(2)環(huán)己醇可以和氯化氫在加熱的條件下反應(yīng)生成C，B→C的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)；(3)根據(jù)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；(4)由K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：HC≡CCH2OH，與乙酸和濃硫酸發(fā)生酯化反應(yīng)制得K，J→K的化學(xué)方程式是HC≡CCH2OH+CH3COOHeq\o(,\s\up7(濃H2SO4),\s\do6(△))CH3COOCH2C≡CH+H2O；(5)G、L和奧昔布寧的沸點(diǎn)均高于200℃，G和L發(fā)生反應(yīng)合成奧昔布寧時(shí)，是可逆反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中生成了乙酸甲酯，通過(guò)在70℃左右將其蒸出來(lái)，生成物濃度減小，促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行；(6)G和L發(fā)生反應(yīng)合成奧昔布寧，奧昔布寧的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。22．(2016·四川卷，10)高血脂嚴(yán)重影響人體健康，化合物E是一種臨床治療高血脂癥的藥物。E的合成路線如下(部分反應(yīng)條件和試劑略)：請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)試劑I的名稱是_______，試劑II中官能團(tuán)的名稱是_______，第②步的反應(yīng)類型是_______。(2)第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是_____________。(3)第⑥步反應(yīng)的化學(xué)方程式是_____________。(4)第⑦步反應(yīng)中，試劑Ⅲ為單碘代烷烴，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_________。(5)C的同分異構(gòu)體在酸性條件下水解，生成X、Y和CH3(CH2)4OH。若X含有羧基和苯環(huán)，且X和Y的核磁共振氫譜都只有兩種類型的吸收峰，則X與Y發(fā)生縮聚反應(yīng)所得縮聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是___________。【答案】(1)甲醇；溴原子；取代反應(yīng)。(2)。(3)(4)CH3I(5)【解析】(1)試劑Ⅰ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH3OH，名稱為甲醇；試劑Ⅱ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為BrCH2CH2CH2Br，所含官能團(tuán)的名稱為溴原子；根據(jù)和的結(jié)構(gòu)及試劑Ⅱ判斷第②步的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(2)根據(jù)題給轉(zhuǎn)化關(guān)系知第①步反應(yīng)為CH3CH(COOH)2和CH3OH在濃硫酸、加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH3CH(COOCH3)2和水，化學(xué)方程式為。(3)根據(jù)題給轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷C為，結(jié)合題給信息反應(yīng)知在加熱條件下反應(yīng)生成，化學(xué)方程式為。(4)試劑Ⅲ為單碘代烷烴，根據(jù)和的結(jié)構(gòu)推斷，試劑Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH3I。(5)C的分子式為C15H20O5，其同分異構(gòu)體在酸性條件下水解，含有酯基，生成X、Y和CH3(CH2)4OH，生成物X含有羧基和苯環(huán)，且X和Y的核磁共振氫譜均只有兩種類型的吸收峰，則X為對(duì)二苯甲酸，Y為CH2OHCH2OH，則X與Y發(fā)生縮聚反應(yīng)所得縮聚物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。23．(2015·四川卷，10)化合物F(異戊巴比妥)是臨床常用的鎮(zhèn)靜催眠藥物，其合成路線如下(部分反應(yīng)條件和試劑略)：A(C5H12O2)B(C5H8O2)CDEF已知：1)+R2Br+C2H5ONa+C2H5OH+NaBr(R1，R2代表烷基)2)R—COOC2H5+(其他產(chǎn)物略)請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)試劑Ⅰ的化學(xué)名稱是，化合物B的官能團(tuán)名稱是，第④步的化學(xué)反應(yīng)類型是。(2)第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(3)第⑤步反應(yīng)的化學(xué)方程式是。(4)試劑Ⅱ的相對(duì)分子質(zhì)量為60，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。(5)化合物B的一種同分異構(gòu)體G與NaOH溶液共熱反應(yīng)，生成乙醇和化合物H。H在一定條件下發(fā)生聚合反應(yīng)得到高吸水性樹脂，該聚合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是。【答案】(1)乙醇醛基取代反應(yīng)(2)+2NaOH+2NaBr(3)++C2H5ONa+C2H5OH+NaBr(4)(5)【解析】鹵代烴在NaOH溶液中水解生成A：，A中羥基氧化成醛基，B為，B氧化生成C：，C中的羧基與試劑Ⅰ(C2H5OH)在濃硫酸加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成化合物D：，根據(jù)已知條件1)可知兩個(gè)酯基之間碳上的活性H被R2—基團(tuán)取代，寫出反應(yīng)⑤：++C2H5ONa+C2H5OH+NaBr，E在試劑Ⅱ的作用下發(fā)生反應(yīng)與已知信息2)對(duì)應(yīng)，由此可知試劑Ⅱ的基團(tuán)有，又因?yàn)槠湎鄬?duì)分子質(zhì)量為60，并且F是一個(gè)雙邊成環(huán)的結(jié)構(gòu)推出試劑Ⅱ的結(jié)構(gòu)為；化合物B的一種同分異構(gòu)體G與NaOH溶液共熱反應(yīng)，生成乙醇和化合物H，則G中一定含有—COOC2H5基團(tuán)，根據(jù)化合物G是B的同分異構(gòu)體推出G為，堿性環(huán)境下水解得到產(chǎn)物H：，H發(fā)生聚合反應(yīng)得到?？键c(diǎn)2合成其它物質(zhì)1．(2024·全國(guó)新課標(biāo)卷，11，15分)四氟咯草胺(化合物G)是一種新型除草劑，可有效控制稻田雜草。G的一條合成路線如下(略去部分試劑和條件，忽略立體化學(xué))。已知反應(yīng)Ⅰ：已知反應(yīng)Ⅱ：R1為烴基或H，R、R2、R3、R4為烴基回答下列問(wèn)題：(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為_(kāi)______；加入K2CO3的作用是_______。(2)D分子中采用sp3雜化的碳原子數(shù)是_______。(3)對(duì)照已知反應(yīng)Ⅰ，反應(yīng)③不使用(C2H5)3N也能進(jìn)行，原因是_______。(4)E中含氧官能團(tuán)名稱是_______。(5)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______；反應(yīng)⑤分兩步進(jìn)行，第一步產(chǎn)物的分子式為C15H18F3NO4，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是_______。(6)G中手性碳原子是_______(寫出序號(hào))。(7)化合物H是B的同分異構(gòu)體，具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜中顯示為四組峰，且可以發(fā)生已知反應(yīng)Ⅱ．則H的可能結(jié)構(gòu)是_______?！敬鸢浮?1)①取代反應(yīng)②與生成的HBr反應(yīng)，促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行(2)5(3)D分子中同時(shí)存在—OH和(4)酯基(5)①②(6)3和4(7)、【解析】結(jié)合A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和B的分子式可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A中—Br與B中發(fā)生取代反應(yīng)，生成C和小分子HBr，加入的K2CO3與生成的HBr發(fā)生反應(yīng)，促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行；由反應(yīng)③的反應(yīng)條件可知，反應(yīng)③發(fā)生已知反應(yīng)Ⅰ，則D中應(yīng)含有—OH，再結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、D的分子式可知，C→D發(fā)生的是羰基的加氫還原反應(yīng)，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，采取sp3雜化的C原子為圖中數(shù)字標(biāo)注的C原子，有5個(gè)；D的分子中存在—OH和，依次發(fā)生反應(yīng)③(類似已知反應(yīng)Ⅰ)、反應(yīng)④(取代反應(yīng))生成E，E中含氧官能團(tuán)為酯基；根據(jù)E、G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和反應(yīng)⑤、反應(yīng)⑥的反應(yīng)試劑，結(jié)合F的分子式可知，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)，反應(yīng)中加入K2CO3的作用為與生成的HBr反應(yīng)，促進(jìn)反應(yīng)正向進(jìn)行。(2)D分子中采用sp3雜化的碳原子數(shù)為5個(gè)，分別為。(3)已知反應(yīng)Ⅰ為—OH與CH3SO2發(fā)生取代反應(yīng)，生成的小分子HCl與結(jié)合生成銨鹽。由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，D分子中同時(shí)存在—OH和，故反應(yīng)③不使用(C2H5)3N也能進(jìn)行。(4)由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，E中含氧官能團(tuán)的名稱為酯基。(5)已知反應(yīng)⑤分兩步進(jìn)行，結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，E→F過(guò)程中，第二步為第一步產(chǎn)物發(fā)生已知反應(yīng)Ⅱ，結(jié)合第一步產(chǎn)物的分子式及已知反應(yīng)Ⅱ的機(jī)理知，第一步產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(6)手性碳原子指連有四個(gè)不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子，由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，其中手性碳原子為3和4號(hào)碳原子。(7)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其同分異構(gòu)體H能發(fā)生已知反應(yīng)Ⅱ，說(shuō)明其具有或結(jié)構(gòu)；具有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，核磁共振氫譜中顯示有4組峰，說(shuō)明結(jié)構(gòu)對(duì)稱，則其可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有、。2．(2022?重慶卷，15)(15分)光伏組件封裝膠膜是太陽(yáng)能電池的重要材料，經(jīng)由如圖反應(yīng)路線可分別制備封裝膠膜基礎(chǔ)樹脂Ⅰ和Ⅱ(部分試劑及反應(yīng)條件略)。反應(yīng)路線Ⅰ：反應(yīng)路線Ⅱ：已知以下信息：①(R、R1、R2為H或烴基)②+2ROH+H2O(1)A+B→D的反應(yīng)類型為_(kāi)_____。(2)基礎(chǔ)樹脂Ⅰ中官能團(tuán)的名稱為_(kāi)_____。(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)____。(4)從反應(yīng)路線Ⅰ中選擇某種化合物作為原料H，且H與H2O反應(yīng)只生成一種產(chǎn)物Ⅰ，則H的化學(xué)名稱為_(kāi)____。(5)K與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)____；K可發(fā)生消去反應(yīng)，其有機(jī)產(chǎn)物R的分子式為C4H6O，R及R的同分異構(gòu)體同時(shí)滿足含有碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的有______個(gè)(不考慮立體異構(gòu))，其中核磁共振氫譜只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_____。(6)L與G反應(yīng)制備非體型結(jié)構(gòu)的Q的化學(xué)方程式為_(kāi)______。(7)為滿足性能要求，實(shí)際生產(chǎn)中可控制反應(yīng)條件使F的支鏈不完全水解，生成的產(chǎn)物再與少量L發(fā)生反應(yīng)，得到含三種鏈節(jié)的基礎(chǔ)樹脂Ⅱ，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可表示為_(kāi)____?！敬鸢浮?1)加成反應(yīng)(2)酯基(3)乙炔(4)(5)

+2Ag(NH3)2OH+3NH3↑+2Ag↓+H2O

6

(CH3)2C=C=O(6)2+nCH3CH2CH2CHO+nH2O(7)【解析】A為HC≡CH，HC≡CH與B(C2H4O2)發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3COOCH=CH2，則B為CH3COOH；HC≡CH與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成CH2=CH2，CH2=CH2與CH3COOCH=CH2發(fā)生加聚反應(yīng)生成；CH3COOCH=CH2發(fā)生加聚反應(yīng)生成，則F為；酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成；HC≡CH與水發(fā)生加成反應(yīng)CH2=CHOH，則H為HC≡CH、I為CH2=CHOH；CH2=CHOH發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化生成CH3CHO，則J為CH3CHO；CH3CHO堿性條件下反應(yīng)生成，則K為；經(jīng)發(fā)生消去反應(yīng)、加成反應(yīng)得到CH3CH2CH2CHO，CH3CH2CH2CHO與發(fā)生信息反應(yīng)生成非體型結(jié)構(gòu)的，則Q為。(1)A+B→D的反應(yīng)為HC≡CH與CH3COOH發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3COOCH=CH2；(2)由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，基礎(chǔ)樹脂Ⅰ中官能團(tuán)為酯基；(3)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；(4)由分析可知，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HC≡CH，名稱為乙炔；(5)由分析可知，K為，與銀氨溶液在水浴加熱條件下反應(yīng)生成、氨氣、銀和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為+2Ag(NH3)2OH+3NH3↑+2Ag↓+H2O；分子式為C4H6O的R及R的同分異構(gòu)體同時(shí)滿足含有碳碳雙鍵和碳氧雙鍵的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可能為CH2=CHCH2CHO、CH3CH=CHCHO、、、CH3CH2CH=C=O、(CH3)2C=C=O，共有6種，其中核磁共振氫譜只有一組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為(CH3)2C=C=O；(6)L與G反應(yīng)制備非體型結(jié)構(gòu)的Q的反應(yīng)為CH3CH2CH2CHO與發(fā)生信息反應(yīng)生成非體型結(jié)構(gòu)的和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2+nCH3CH2CH2CHO+nH2