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文檔簡介
第一章習(xí)題
I化學(xué)反響式及化學(xué)計最方程有何異同?化學(xué)反響式中計量系數(shù)及化學(xué)計量方程中的計量
系數(shù)有何關(guān)系?
答:化學(xué)反響式中計量系數(shù)恒為正值,化學(xué)計量方程中反響物的計量系數(shù)及化學(xué)反響式
中數(shù)值一樣,符號相反,對于產(chǎn)物二者一樣。
2何謂基元反響?基元反響的動力學(xué)方程中活化能及反響級數(shù)的含義是什么?何謂非基元
反響?非基元反響的動力學(xué)方程中活化能及反響級數(shù)含義是什么?
答:如果反響物嚴格按照化學(xué)反響式一步直接轉(zhuǎn)化生成產(chǎn)物,該反響是基元反響?;?/p>
反響符合質(zhì)量作用定律?;错懙幕罨苤?摩爾活化分子的平均能量比普通分子的
平均能量的高出值。基元反響的反響級數(shù)是該反響的反響分子數(shù)。一切不符合質(zhì)量作用
定律的反響都是非基元反響。非基元反響的活化能沒有明確的物理意義,僅決定了反響
速率對溫度的敏感程度。非基元反響的反響級數(shù)是經(jīng)歷數(shù)值,決定了反響速率對反響物
濃度的敏感程度。
假設(shè)將反響速率寫成-,入=-字,有什么條件?
3
答:化學(xué)反響的進展不引起物系體積的變化,即恒容。
4為什么均相液相反響過程的動力學(xué)方程實驗測定采用間歇反響器?
答:在間歇反響器中可以直接得到反響時間和反響程度的關(guān)系,而這種關(guān)系僅是電力學(xué)
方程的直接積分,及反響器大小和投料量無關(guān)。
5現(xiàn)有如下基元反響過程,請寫出各組分生成速率及濃度之間關(guān)系。
(DA+2B—C
A+C—D
(2)A+2B—C
B+C—D
C+D—E
(3)2A+2B—C
A+C—D
解
「A~一匕£。+k/c—k3cAec+k《口
G=-2kga+2k2%
⑴
rc=-h%-k^c4+
書=k3cAec-kA
r
K=~^cl+k2cc
、=-2攵以4+2k-kcc+kc
⑵ybc4D
七=%謁-k2cc-k3cRcc+k4cn-k5cccD+*
書=23cBec-女心-々MD+k6cB
%=-2中常+lk2cc-"Fc+-CD
⑶5二-2&]+2k2”
卜
rc=Kc;4-k?Cc-4“+k4cD
rD=k3cAcc-k4cD
4
6氣相基元反響A+2B-2P在30℃和常壓下的反響速率常數(shù)kcX10m"mol4"。現(xiàn)以氣
相分壓來表示速率方程,即(一小尸炸“APB?,求&吁?(假定氣體為理想氣體)
解
T=273+30=303K
4r,2
kc=2.65x10nikmors-
P
RT
=kcc\cl=kc芻[4
。ABCRT{RT)
-f:x=kpP,\P;
462-1
.kc2.65x10mkmors
(RQ3(8.3l4kJkmo『KTx303K)’
=1.655x1O-6kmolm^sAPa3
7有一反響在間歇反響器中進展,經(jīng)過8min后,反響物轉(zhuǎn)化掉80%,經(jīng)過18min后,轉(zhuǎn)
化掉90%,求表達此反響的動力學(xué)方程式。
解
,.上
C'AO17A
|().8_1
(h'A0)8min
81-0.8-2
10.9I
(*,A0)l8min------=一
18I-0.92
假設(shè)正確,動力學(xué)方防
dz
8反響A(g)+B(1)-C⑴氣相反響物A被B的水溶液吸收,吸收后A及B生成C。反響動
力學(xué)方程為:-以二ZCACB。由于反響物B在水中的濃度遠大于A,在反響過程中可視為
不變,而反響物A溶解于水的速率極快,以至于A在水中的濃度恒為其飽和溶解度。
13
試求此反響器中液相體積為5m3時C的生成量。AFlm'kmor'hr,CBo=3kmol-nr,cAm
#=0.02kmolnr3,水溶液流量為lOm'hr'o
解
一%=kCACB由已知條件,O3與&均為常數(shù)
-以=1x0.02x3=0.06kmol-m-'hr1
Sm3
反應(yīng)時間即液相在反瞬中的停留時間丁=,=0.5hr
lOm'hr"
C的生成M/Vc=0.06kmoim'hr1x0.5hrx5m3=0.15kniol
9反響2H?+2NOf$+2也0,在恒容下用等摩爾H2,NO進展實驗,測得以下數(shù)據(jù)
總壓/MPa________________________________________________
半衰期/s26518613510467
求此反響的級數(shù)。
解
一*="八一〃-"dpA=勺山
士忠一成”)用
=
,-%PA=05PAO一°,'")勺缶
n
l-0.5'-l_?.
/?A0=A/2In
k(〃一])+(1—〃)InPAO=Intl/2
〃AO0.13600.16300.19050.21750.2715
仇26518613510467
InPA。-1.995-1.814-1.658-1.526-1.304
Inr(25.5805.2264.9054.6444.205
In*對In〃AO作圖,得直線
Y=A+B*X
ParameterValueError
A
B
斜率-1.9946-1.9946=l-n〃a3三級反應(yīng)
0024-
OOC22-
0CC20-
0.018-
0016-
0.014-
2004036W80010GO1200
Y=A+B*X
ParameterValueError
A
B
y=1.0898xlO~5r+0.01166
k=1.0898x105m3kmolI'
一電=1.0898x1()7八0
dr"B
12丁烷在700C,總壓為0.3MPa的條件下熱分解反響:
CM。,2c2H4+H2
(A)(R)(S)
起始時丁烷為116kg,當(dāng)轉(zhuǎn)化率為50%時一如=0.24MPa-sT
求此時
d/
d〃Rd%dyA
d/'d/'dr
解
皿=2(-曳。=2x0.24=0.48MPa?s-1
drIdrJ
dPs二dp、psVdb上吹
2二---*5rjf*D
d/dr、RT
116...
%。=77=2kmol4=0.5時
JO
〃A
=Ikmol,nR=2kmoL%=Ikmoh/?,=4kmol
4xRT
v=n^T=
〃總300
d/?Vdp4dp4?4
s=ss=——X^=0.()32kmol-s7
dr~RTdt~300d/300
器=£蝦去。配由
13某二級液相不可逆反響在初始濃度為5kmol?m-3時,反響到某一濃度需要285s,初始濃
度為lkmolm-3時,反響到同一濃度需要283s,那么,從初始濃度為5kmohm,反響到
1kmolnr3需要多長時間?
解
r=285-283=2s
反響前后體積不變的不可逆反響,已經(jīng)反響掉的局剖不會對反響產(chǎn)生任何影響。反響過
程中的任意時刻都可以作為初始時刻和終了時刻。
14在間歇攪拌槽式反響器中,用醋酸及丁醇生產(chǎn)醋酸丁酯,反響式為:
CH,COOH+C4HyOH—^->CH3COOC4H9+H,O
(A)(B)(R)(S)
反響物配比為:A(mol):B(mol)=l:4.97,反響在100℃下進展。A轉(zhuǎn)化率達50%需要時間
為24.6min,輔助生產(chǎn)時間為30min,每天生產(chǎn)2403kg醋酸丁酯(忽略別離損失),計
算反響器體積?;旌衔锩芏葹?50k呂力產(chǎn),反響器裝琪系數(shù)為0.75。
A+B—>R+S
Mj6074116
R產(chǎn)量2400/24=100kghr1—=0.862kmol-hr-
116
轉(zhuǎn)化率5()%,則A的投料量竺名=1.724kmol-hrM
0e5
折算成質(zhì)量流量1.724x60=103.4kg.內(nèi)
A:B=1:4.97則B投料量1.724x4.97x74=634.1kg-hr
總投料量103.4+634.1=737.5kg-hr1
換算成體積流量空S=0.9834m%rT
750
546
總生產(chǎn)時間24.6+30=54.6min折合絲土=0.91hr
60
反應(yīng)器有效體積().9834x0.91=0.8949m3
反應(yīng)器總體積鬻
=1.2n?
15反響(CH3cobO+H20T2cH3COOH在間歇反響器中15℃下進展。一次參加反響物料
50kg,其中(CH3co)2。的濃度為216mo卜nN,物料密度為1050kgm,反響為擬一級反
響,速率常數(shù)為AXKTexpJE/RQmin」,E-mol'o求以=0.8時,在等溫操作下的反響
時間。
解
k=5.708x107exp(-49820)=0.05252min
8.314x288
----In—!—=30.6min
k1-xA0.052521-0.8
16在100℃下,純A在恒容間歇反響器中發(fā)生以下氣用反響:
2A-R+S
A組分分壓及時間關(guān)系見下表:______________________________________________
f/sec020406。8010()120140160
PA/MPa
試求在10()℃,O.IMPa下,進口物流中包含20%惰性物,A組份流量為100moih”到
達95%轉(zhuǎn)化率所需的平推流反響器的體積。
解
平推流反應(yīng)器的停留時司與間歇反應(yīng)器的反面寸間相同。
由數(shù)據(jù)表可知,pA0=0.08MPa,轉(zhuǎn)化率95%(p,\=0.004MPa)所需要的反應(yīng)時間為
t=140-40=100s
^5_X8.314X373.15
V=IT=3600x100=0.1077m'
0.1X106X(1-0.2)
17間歇操作的液相反響A-R,反響速率測定結(jié)果列于卜.表。欲使反響物濃度由CA0?m-3
降至I」0.3kmohm,需多少時間?____________________________________________
c?A/kniolm-3
(-rA)/kmolm'3min''
解
33
cA0-1.3kmol-m'cAf—0.3kmol-m
l.=c廣芻_=_「、旦
'AJ。(-4)兀(-4)
圖解積分
cAkmol?m”
i1010
F
二與(2.0+16.7+2(1.67+2+4+10))+竽(16.7+20)
+與(20+22.2)=2.702+3.67+6.33=12.7min
18一氣相分解反響在常壓間歇反響器中進展,在400K和500K溫度下,其反響速率均可
表達為-「A=23〃A2mo卜1]]心-1,式中“A的單位為kPa。求該反響的活化能。
解
將分壓換算成濃度:
PLC/
400K下:
-rA=23p:kmol.
F=23C;(400R)2
同理:
500K下:
-rA=23C:(500R)2
(-^)^,16^fE(q
\£=7421J-mor'
(一%)5co25,8.314(400500J
19有如下化學(xué)反響
CH4+C2H2+H2=C2H4+CH4
(I)(A)(B)(P)(I)
在反響前各組分的摩爾數(shù)分別為〃io=lmol;〃A0=2mol;恤尸3mol;0,求化學(xué)膨脹率
(用兩種方法)。
解
方法一
分=JAO^A
C1-1-1,211
5A=-T-=T=3染=二
方法二
*二匕廣匕=。=1+0+(3-2)+2-(1+2+3)=]
“匕=。1+2+33
20在555K及0.3MPa下,在平推流管式反響器中進展氣相反響A?s-',動力學(xué)方程式為
-rAfAinolmV為了到達95%轉(zhuǎn)化率,試求:
(1)所需空速為多少?
(2)反響器容積大???
6.3x10-3x8.314x555.15
=0.0969m3s-,
300
產(chǎn)心入1.1..
-;=------In-------=11.10sin
L0.27(”4)0.271-0.95
_,
Sv=r=11.10'=0.09s-,
3
VR=VQr=0.0969xl1.10=1.075m
標準空速為:
V心300969273.15x0.3
TPo=.555.15x0.1013=0j3上
51.075.
21液相一級不可逆分解反響A-B+C于常溫下在一個2m3全混流反響器(CSTR,MFR,
連續(xù)攪拌槽式反響器)中等溫進展。進口反響物濃度為1kmolm\體積流量為Im'hrL
出口轉(zhuǎn)化率為80%o因后續(xù)工段設(shè)備故障,出口物流中斷。操作人員為此緊急停頓反
響器進料。半小時后故障排除,生產(chǎn)恢復(fù)。試計算生產(chǎn)恢好時反響器內(nèi)物料的轉(zhuǎn)化率為
多少?
解
首先求反應(yīng)速率常數(shù)
2=上空心2h,
I02k
全混流反應(yīng)器切斷進;I料即為間歇反應(yīng)器
3
'=幺=e"=0.0736kmol-m
C'AO0.2
CA°-°A==09264
22第17題中的反響,(1)當(dāng)CA(rm-3,進料速率IkmolAhH,轉(zhuǎn)化率為75%;(2)cAo-m*\
進料速率2kmolAhrLm-3;(3)CAo,m3m3,進料速率為IkmolAhrL計算三種情況下,
用全混流反響器的體積各為多少?
解
V
c=1.2(1-0.75)=03由數(shù)據(jù)表,51
A對應(yīng)-rA=0.5kmolmmin
11.2-0.33
=——X-----------------=0.025m
1.20.5x60
21.3-0.3
「=—x-=--0-.-0-5-1m
1.30.5x60
?
VR.=—x2,-°,=o.()29m
心2.40.5x60
23反響A+B-R+S,VR\物料進料速率VOXIOW3m",c、Ao=c*Bo=5mo1-m3,動力學(xué)方程
式為-「AYCACB,其中hlOOm3kmoHmin"。求:⑴反響在平推流反響器中進展時出口轉(zhuǎn)
化率為多少?(2)欲用全混流反響器得到一樣的出口轉(zhuǎn)化率,反響器體枳應(yīng)多大?(3)假設(shè)
全混流反響器體積VR\可到達的轉(zhuǎn)化率為多少?
"Im3kmoHhr",CBo=3kmol-nr3,CA飽和TTT3,水溶液流量為lOmWo
解
平推流
%().0005
⑴全混流
VR_cA0—cA_cA0-cA_0.005-0.0025_
2
匕-rAAqc%100x0.0025
匕=V;,r=0.5xl0-3x4=2xl0-3m3
YR__°AO0A_A。―0A_CAQ^A
匕fSC,B必O(17AT
⑵%=0.001m3=—"5x1°X
100x0.005(1-A:A/
1=/X、x.=0.3820
(—A)
24在全混流反響器中進展如下等溫液相反響:
2A-B+C『c=kic£
A+B-2Dn)=2A2cACB
m\假設(shè)進口物流中不含B、C、D,反響時間為1250sec,求:
1.口物流中B和D的濃度:
2.左和女2。
解
反應(yīng)共消耗A2.5-0.45=2.05kmolm-3
每消耗2個A生成1個C,生成C所消耗的A為2x0.75=L5kniol.m-3
生成D所消耗的A為2.05-1.5=0.55kmolm3
每消耗1個A將生成2個D,因此D的出口濃度為).55x2=1.1kmol-m-3
每生成1個C伴生1個B,但每生成1個D又消耗0.5個B,所以,
B的濃度對.75-0.5xl,l=0.2kmol-m-3
ACc0.75-0
rc&x0.45"
=2.963xIO_3m'kHiolV
T=^~1250=————
2&x0.45x0.2
&=4.889x10-3n/kmoFsT
第二章習(xí)題
1.動力學(xué)方程的實驗測定時,有采用循環(huán)反響器的,為什么?
答:循環(huán)反響器行為及全混流反響器一樣,可以得到反響速率的點數(shù)據(jù),而且反響器進
出口濃度差比擬大,對分析精度要求不很高。
2.為什么可逆吸熱反響直選平推流反響器且在高溫下操作,而可逆放熱反響卻不是?根據(jù)
可逆放熱反響的特點,試間選用何種類型反響器適宜?為什么?
答:可逆吸熱反響的反響速率及化學(xué)平衡都隨溫度的升高而升高,高溫下操作對二者都
有利。可逆放熱反響的化學(xué)平衡隨溫度的升高向反響物方向移動,對到達高轉(zhuǎn)化率不利。
對此類反響,可選用多段絕熱反響器或換熱條件較好的管式反響器。
3.一級反響A-P,在一體積為壞的平推流反響器中進展,進料溫度為150℃,活化能為
84kJmoll,如改用全混流反響器,其所需體積設(shè)為L,那么KM%應(yīng)有何關(guān)系?當(dāng)轉(zhuǎn)化
率為0.6時,如果使4二%,反響溫度應(yīng)如何變化?如反響級數(shù)分別為〃=2,1/2,-1時,
全混流反響器的體積將怎樣改變?
解;
E
(一〃exp(一言)
PFRrA_d^_=_l_pA_d^_=^l_
FAO%(F)CA06°17ACAJ
CSTR'=————
^*AOCAO"。-4)
匕二fk
Vp^(l-xA)ln(l-xA)
…,EE、x
=-exp(----------)----------A-------
環(huán)(l-xA)ln(l-^A)
匕二fk
VP^(l-xA)ln(l-xA)
二一/
(l-^A)ln(l-A:A)
V
IF-m-=landxA=0.6
一-,)]0.6
X(l-0.6)ln(l-0.6)
RTPTmJ
84000423.15-7;,,ilx1.637
1=ex8.3141423.151
423.15-7;
0.6109=exd23.87
42315-7
-0.4929=23.876m
Tm
-0.020647;,,=423.15-7;,,
Tm=432.07K
4.在體枳除3的全混流反響器中,進展反響A+B>R十S,式中Z:i=7m3kmolhnin1,
'k:-
任=3m3kmol」miirLmEm-3。設(shè)系統(tǒng)密度不變,當(dāng)B的轉(zhuǎn)化率為75%時,求每種物料的
流量。
解
2.8....-3
cA0=—=1.4kmol-m
C,BO=與=0.8kmol-m3
CB=0.8(1-0.75)=0.2kmolm_3
=c=0.8x0.75=0.6kmol-m3
cRs
3
cA=1.4-0.6=0.8kmol-m
-rA=7x0.8x0.2-3x0.6x0.6=0.04kmol-
"2l5min
TA0.04
0.12x60
v=---0-.--4-8-m3hr-,
15
每一股是總物料量的T:
vA=vB==0.24m,hr”
2
5.=0.5kiml-m-3,=0;
可逆一級液相反響/>P,cMcP0當(dāng)此反響在間歇反響器中
進展,經(jīng)過8min后,A的轉(zhuǎn)化率為33.3%,而平衡轉(zhuǎn)化率是66.7%,求此反響的動力
學(xué)方程式。
解
f=一卷=3-k2cp="A-—£)
at
CA=CAO(17)
Cp=CA0X
_=勺°AO(1-x)-自CAOX
drdr
--=+k)x
dr2
dr,t=0,x=0
--------------=dz
(K+)x
匕一k2t=t,x=x
71n匕―化+右》=/
k]+k2k、
K=hJpc=C、AO4二X二0667
%Go4)17c1-0.667
k2。-
k
K=d=2x=0.333r=8
k2
-^In|1+-|xO.333|=8
勺+%21I)
上-h1(O.5)=竺空=8
尢+々2K+&
%+&=0.08664
[k]/k2=2
[攵]=0.05776min1
M=0.02888mi『
一4二一—二0.0577&:A-0.02888cP
Ad/"p
6.平行液相反響
A—>Prp=l
A—Rn<=2cA
A—>Srs=(?A2
CA0=2kmolm\CArm\求以下反響器中,cp最大為多少?
(1)平推流反響器;(2)全混流反響器;(3)兩一樣體積的全混流反響器串聯(lián),CA尸1kmol.m\
解
Q6]]
P?+1+2G+C;(1+4)2
ForPFR
--------------------=---------------=().5kmol-m'3
(l+,Af)(1+%)1+0.21+2
ForCSTR
—5--=(2-0.2)—5—
c=5p(c-c)=(c-c)
PAOAfAOAf2
(l+cAf)(1+0.2)
=1.25kmol-m-3
FortwoCSTRinSeries
cp=(CAO-QjSpi+(CAI—,Af)Sp
=(2-1)—!—+(1-0.2)
(1+1尸(1+0.2)2
=0.25+0.56
=0.81kmol-m
7.自催化反響A+P—>2P的速率方程為:-小=必9>,k=T原料組成為含A
13%,含P1%(摩爾百分數(shù)),且CAO+CPO=1kmol-m3,出口流中cp=0.9kmo卜m,,計算
采用以下各種反響器時的空間時間(尸%/%)。(1)平推流反響器;(2)全混流反響器;(3)
平推流及全混流反響器的最正確組合;(4)全混流反響器及一別離器的最正確組合.
解
c=lkmol-m3x—=0.0714x=0.9
A0Ain14AAff
-以=3cp=3O(-A2A=MoO-Xg
ForCSTR
10.9-0.0714
“Affn=------X----------r--=---9-.-2min
^AoO-^AfXAf1x1(l-07.9)x0.9
ForCSTR+PFR
由于」一與-心的極值點相同令也㈤=0,有1-2y=0,1=0.5
Q50714
--°=1.71min
kcAQ(1-xA1)xAIlx1(l-O.5)xO.5
%=%(1-XAi)=0?5kmol?m3
(0.9、
11-0.9
T=In=2.20
2瓦)
r=f]+r2=1.71+2.20=3.91min
ForCSTR+分離器
d(-以)
=U,xA1=0.5
心A
I°-5-°07141.71min
T=——fin=
kcM)(l-xA1)xA11x1(l-0.5)x0.5
8.在兩個串聯(lián)的全混流反響器中進展一級反響,進出口條件一定時,試證明當(dāng)反響器大小
一樣時,兩個反響器的總?cè)莘e最小。
證
。-(、_CAI-°Af_°AII
T--AAf--------------------------------
F)fkfgfk
婀+「2)=0CA1=^AO^AfCAI=V^AO^Af
£AO_1
cc
^ylAOA(kCA£
馬=72匕I=匕2
9.3hr'的流量通過兩個串聯(lián)的40m3全混流反響器后,其放射性衰減了多少?
解
只有一級反應(yīng)存在半棚的概念。
首先求反應(yīng)速率常數(shù):
1A_=e*0.5=1促2=0.0346611/
CA0
對全混流反應(yīng)器,r=以口
-r\
代入數(shù)城第一釜黨二餐志那4。。二前病不^=0.9327
第二釜,單釜轉(zhuǎn)化率仍為0,9327。
總轉(zhuǎn)化率1-(1-0.9327)2=0.9955
10.A進展平行分解反響,其速率式為
/R以=1kmolm^min'1
AfS/X,=2CAkmolm^min'1
XTrr=G\kmolni3min''
其中R是所要求的目的產(chǎn)物,CA0=lkmolm-\試問在下述反響器進展等溫操作時,預(yù)計
最大的CR為多少?(1)全混流反響器;(2)平推流反響器。
解
低濃度操作對生成目的產(chǎn)物R有利,對全混流反響器,可在極低的濃度下操作
1
=0-0)=1
1+0+0
對平推流反響器,那么盡量使其轉(zhuǎn)化率提高。
A
CR=(cA0-cAf)Sp=£°——dcA
Af1+
=—In—!-=0.462molm3
31+0
11.在0℃時純氣相組分A在一恒容間歇反響器依以下計量方程反響:A-2.5P,實驗測得
如下數(shù)據(jù):
時間/s024681012140p
PA/MPa
求此反響的動力學(xué)方程式。
解
當(dāng)/f8時,〃Ae=0.2故為可逆反響,設(shè)此反響為一級可逆反響,那么
一整=4〃A-k?Pp=k隊-2.5&(〃AO-PA)
dr
積分,得(以十2.5年?=1”—一"A。
PA-PAC
以(-ln(pA-〃Ac))對t作圖_____________________________________________________
I024681c)1214
pA0.10.080.06250.0510.0420.0360.0320.028
PA-PAc
-ln(p,.\-pAe)
—B
LinearFitofDalal_B
),=0.16337+2.5035
%+2.5-0.1633
,匕_2.5(〃AO-PQ_2.5(1-0.2)
A------------------------------117
k2PAC0.2
k,=0.131自=0.0131
-rA=0.131pA-O.O327(〃AO-PA)
12.氣相反響A+B=R的動力學(xué)方程為(-n)乂(PAPB-PR/KP),式中
k=3.5x1()fexp(彳如)niol-m3s-lPa-2
勺=7.0x10-2為產(chǎn)4Pa-1
\T)
請確定最正確反響溫度及轉(zhuǎn)化率之間的關(guān)系。
解
7*A=kPAPB--
1KP,
aA〃A〃B-臺
4-人)
dT
3.5x10-82620PR
dPAPR-
T3560
7.0xl()12ex
dT
(2620
s2620
=3.5x10exPAPB
\T2
3.5xl08-3560-2620Y3560+2620、
~7.0x1012Pr
TT2
3=0
dT
“c八3560+2620—3560
262°P,'〃B=fk外~T~
2620x7.0xl0-12p")
T(3560+2620)
-35603560
q=-
2620x7.0x10
InIn3.37x10"
(3560+2620)
【PAPB
設(shè)初始時PAO=PB。,PRO=°2A——0.5
二〃AO(IA)PAOOf)
》「PAO》A
。十分4)(1+分4)*(1+分4)
-35603560
’2620x7.0x1()722/一4)、lnf3.37xlO"
(3560+2620)xA(l-0.5xA)?IPAOO-AA)-
校核:
設(shè)〃A0=0.05MPa,xA=05代入7=221K比較合理。
設(shè)〃An=0.05MPa,0=0.75代入T=201K比較合理。
13.某液相一級不可逆反響在體枳為VR的全混釜中進展,如果將出口物料的一半進展循環(huán),
新鮮物料相應(yīng)也減少一半,產(chǎn)品物料的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物生成速率有什么變化?
解
全混流循環(huán)時r=CA,「'
-/Af
出口物料一半及等量的XA=0的物料混合,XAOXAf。
xAf-0.5xAf_0.5xAf_2kv
^AoO-^Af)M17AJ“L1+2狂
及簡單地把處理量減半等效0
2丘、|匕=。人忒%
=\+2kr]2\+2kv
14.有一自催化反響A~R,動力學(xué)方程為「?ACACRkmol?nr3sL3的全混流反響器中進展,
反響物初始濃度CAO=10kmol-m-3,8(尸0,處理量為5.4rn'hr"。如何排列這4個反響器
(串聯(lián)、并聯(lián)、或串并聯(lián)結(jié)合)才能獲得最大的最終轉(zhuǎn)化率?最大的轉(zhuǎn)化率是多少?
解
一4=0.001C、AC、R=0.00kA(cA0-cA)當(dāng)=0,一以最大
d(O.OOlcA(cAO-cA))=o
1Q~5=200s
0.001cAcR0.001x5x5
將3個反應(yīng)器并聯(lián),一"9x3600=200s,恰好是最佳操作條偉
5.4
另外一個串聯(lián)在后面
%_C,A0-Cx________5_-__C,_A______3
cA=3.486kmolm_
~0.00lcAcR_0.00lcA(5+(5-cA))
,cA.3.486n....
I=1———=1--------=0.6514
為1°
15.一級不可逆連串反響A—?C,3,kJ.進料流率必為lin^r'.
CA0=lkmol-m-3,CBO=CCO=O.>試求:采用兩個VR=1m'的全混流反響器串聯(lián)時,反響器出
口產(chǎn)物B的濃度。
解
r=^=l
匕1m=lhr
Q+"mXl+"m)
匕1
1
第一個反應(yīng)器出口:c0.8kmol-m-
A1一(1+0.25)
1x0.253
第?個反應(yīng)器出口:Cb,-(1+0.25X1+0.05)=0.1905kmol-m
nQ
第二個反應(yīng)器出口:=7——'——\=0.64kmol-m'
A-(1+0.25)
就第二個反應(yīng)器對B作物料衡算:
匕。2—^OCB1=(^1CA2—欠2cB2)%
從中解出C.2:
="£'2%+5=0.25x0.64+°.19°5=03338knio|.
匕+&%1+0.05
16.某氣相基元反響:
A+2B—P
初始濃度之比(?AO:CBO=1:3,求也的關(guān)系式。
dt
解
?冷一%(1、)唳匕(y小)
4=^^=-2k=W4=-。.5
A1-A01+34”
£()之
(1-0.5XA)dr
17A
〃3=〃BO_2〃AOXA
1-0.5XA
3-24
=%=%Q_24(/A=3%_2〃AO4=c
A
V匕(1-0.54)匕(1-054)°1—0.5XA
必A/3-24、
=^0(l-xA
d/V-O^AJ
17.常壓氣相反響
2A4-B^-^R+S
動力學(xué)方程為-仄=k£;《-心或《,試用以下三種方式表達動力學(xué)方程:
(1)組分分壓;
(2)組分摩爾分率;
(3)組分初始濃度和A的轉(zhuǎn)化率。
解
f=年值-^Cs=k、-k2^7
PA=PQA
a+br-¥S
_r=kP;
A一1伊丁廣"RTRT
1--VA_°B0-S5CA°XA
=^0-
1+屋艾A1+44
_CRO+。5以0=0_Cgq-O.5CAOXA
1+44L1+"A
"BO-0?5。40次,
1+VAJ<1+以4
C'RO+°5C'A()XAc$o+°?5C'A()XA
—k、
1+£A%A1+44
18.高溫下二氧化氮的分解為二級不可逆反響。在平推流反響器中101.3kPa下627.2K時等
溫分解。KkmoHsL處理氣量為120m'hr」(標準狀態(tài)),使NCh分解70%。當(dāng)⑴不考
慮體積變化;(2)考慮體枳變化時,求反響器的體枳。
解
2NO2^N2+2O2
-%=h;,k=Um^kmor's-1,匕=120Nm3hr-,
p=0.1013kPa,T=627.2K,xA=0.70
(1)恒容過程
小A
ZDO(17A)2
12()
--------------=1.488xl(r3kmols-1
22.4x3600
——=0.01943kmol.m-3
8.314x627.2
1.488x10-3
--------------------------=54Im
%=2
1.7x0.01943l-xA?
(2)變?nèi)葸^程
二Eo-1+44(
西」。If
二O25&o9__
出0J°〔(1一4)217A
3
+61n(l-^A)+xA=8.382m
XA=0.7
19.均相氣相反響A—3P,服從二級反響動力學(xué)。在O.fMPa、350℃和Mo=4m3hP下,采用
一個25mm內(nèi)徑,K2m的實驗反響器,能獲得60%轉(zhuǎn)化率。設(shè)計一個工業(yè)平推流反
響器,當(dāng)處理量為320m3hP℃下反響,為獲得80%的轉(zhuǎn)化率.求需用25mm內(nèi)徑,長
2m的管子多少根?這些管子應(yīng)并聯(lián)還是串聯(lián)?
解
(1)求速率常數(shù)k
-=0.0965kmol-nr3
RT8.314x623.15
=-x0.0252x2=9.817xl0-4m3
4
只3~1°
4=2
"=-j—=2yA0
一-出=必。(段)2
1+24
7=CA0『dr
J7Ay
f+12In(1-xJH-----------9
I—A)
(4x0.6+121n(l-0.6)+-9
-;-x4.905
So
看普匕2.454W.883&
」
Z=4.905x——=57.52m3kmorls-1
比AO0.8836x0.0965
(2)求反響器體積和管數(shù)
=
)AO,£A=)'A(A=0?5x2=2,xA=0.8
^=32001^-'=0.08889mV
=酒=0.5x2500x0.08889=().°】985kmol.s-
RT8.314x673.15
05X2500=0.2334kmol-m.
RT8.314x623.15
出五十4M(K)+XJ
0.01985(4
+41n(l-0.8)+0.8-4
57.52x0.2334211-0.8
=0.06564m3
、0.06564
N=-----------r=67
9.817x10-4
管子的串并聯(lián)要從流體阻力和流型考慮,在保持平推流的前提下盡量并聯(lián)。
20.有一氣相分解反響,其化學(xué)反響式為A-R+S,反響速率方程為-小二履A2,反響溫度為
500℃o這時測得的反響速率常數(shù)為KkmoHsL反響在內(nèi)徑為25mm、長為【m的管式
反響器中進展,器內(nèi)壓強維持在101.3kPa(絕),進料中僅含組分A,當(dāng)其轉(zhuǎn)化率為20%,
空間速度為45hd(反響條件下的計算值)。試求反響條件下的平均停留時間和空間時
間。
解
\-xA
cA(i-----—
1+"A
AO10L3
P==0.01576kmol-m-3
RT8.314x(273.15+500)
VR=VON_=2L=273.15
=0.00785lhr=28.26s
可"SX~~S^T~45x(273.15+500)
2
+ln(l-xAr)---ln(l-O)
i_u
1(2
-------------
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