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某鎮(zhèn)農(nóng)田土壤重金屬污染及健康風(fēng)險的評價實證研究目錄TOC\o"1-2"\h\u30002摘要 121265第一章緒論 2209901.1研究目的及意義 2259281.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀及進(jìn)展 2118161.3技術(shù)路線 429305第二章材料與方法 449042.1研究區(qū)域概況 4186642.2采樣點布設(shè) 5323022.3樣品采集及預(yù)處理 5166412.4實驗儀器與試劑 7240732.5評價方法 7281852.6健康風(fēng)險評價 8348第三章結(jié)果與分析 10210983.1土壤重金屬含量水平 10325613.2土壤重金屬污染評價 1260753.3礦區(qū)農(nóng)產(chǎn)品重金屬污染分析 12136763.4人體健康風(fēng)險評價(重金屬非致癌風(fēng)險統(tǒng)計描述) 136811第四章討論 145048第五章結(jié)論 16摘要隨著礦產(chǎn)的開發(fā),礦業(yè)經(jīng)濟(jì)發(fā)展迅速,對其周邊環(huán)境帶來了一定的污染問題。長期的采礦導(dǎo)致了周圍環(huán)境累積了大量的重金屬,從而導(dǎo)致當(dāng)?shù)赝寥朗艿搅藝?yán)重的污染。而土壤作為農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)地,其環(huán)境質(zhì)量則直接影響到農(nóng)產(chǎn)品的產(chǎn)量和質(zhì)量,因農(nóng)田土壤受重金屬污染帶來的農(nóng)產(chǎn)品的安全及與其相關(guān)的土壤環(huán)境質(zhì)量評價研究日漸被關(guān)注和重視。所以,對土壤重金屬污染和健康風(fēng)險評價的研究具有十分重要的意義。本文以三門峽XX市某鎮(zhèn)農(nóng)田土壤重金屬為研究對象。主要是對Cd、Pb、As、Hg、Cr這五種重金屬的污染特性和健康風(fēng)險進(jìn)行評價。關(guān)鍵詞:重金屬污染;農(nóng)田土壤;礦產(chǎn);健康風(fēng)險評價第一章緒論1.1研究目的及意義我們平常所說的礦山其實包括挺多種,有色金屬礦和金屬礦,還有非金屬礦,建材礦,化學(xué)礦等等。礦山的生產(chǎn)力大多以不同的礦物種類和企業(yè)能力而定,一般用噸每年,萬噸每年,噸每天,萬噸每天等。采礦業(yè)根據(jù)每年的采礦的產(chǎn)量不同分為小型礦,中型礦,大型礦三種。采礦對周邊農(nóng)田土壤產(chǎn)生的污染主要表現(xiàn)在:(1)礦山在開采以及運輸過程中產(chǎn)生的粉塵;(2)采礦的過程中也會產(chǎn)生廢礦,這些廢礦露天放置,經(jīng)過雨水的沖刷和風(fēng)化會落到周邊農(nóng)田土壤和農(nóng)作物上;(3)有色金屬礦在開采后的處理過程,會排放大量含重金屬的污水,污水浸入土壤產(chǎn)生污染。有色金屬礦開采的同時,會對原有的土壤結(jié)構(gòu)產(chǎn)生較大的影響,礦區(qū)周邊的土壤中重金屬含量也會發(fā)生變化,當(dāng)重金屬的含量超過土壤重金屬含量限制的時候,土壤環(huán)境就會被破壞掉,從而影響農(nóng)作物的重金屬含量,進(jìn)而影響到人類的身體健康。土壤污染主要是對Cd、Pb、As、Hg、Cr這幾種金屬進(jìn)行評價分析。我國礦產(chǎn)資源豐富,位于世界前列,而我們分析土壤重金屬含量也是為了能清楚重金屬的來源,對重金屬做出評價,能更精確的了解土壤和農(nóng)作物中的重金屬,以及對人體產(chǎn)生的危害,從而有針對的去減小這種危害。我國礦產(chǎn)資源豐富是好事,對我們的生活帶來了很大的便利,但同時也會產(chǎn)生不利影響,不合理的開采和利用,會對當(dāng)?shù)丨h(huán)境,生態(tài)帶來很大破壞,給礦區(qū)周邊的水、土壤還有空氣都能帶來不小的污染和破壞。對土壤重金屬的污染特性及健康風(fēng)險進(jìn)行評價,揭示采礦活動對土壤的影響,也能夠為該地的污染防治提供很多幫助和根據(jù)。1.2國內(nèi)外研究現(xiàn)狀及進(jìn)展人類從早期意識到環(huán)境污染可能對人體健康有影響,到真正去關(guān)注污染因子和健康效應(yīng)之間的聯(lián)系經(jīng)歷了不少的時間。直至16到18世紀(jì),人類經(jīng)過近200年的摸索和探究才有了現(xiàn)代環(huán)境健康風(fēng)險評價的基礎(chǔ)。進(jìn)入19世紀(jì)30年代,人們發(fā)現(xiàn)人類的健康效應(yīng)與環(huán)境污染物中毒性的大小和暴露的程度有著非常密切的關(guān)系,從此也就開始提出一個概念就是制定作業(yè)環(huán)境允許濃度。二次世界大戰(zhàn)后,環(huán)境問題隨著石油和化工業(yè)的發(fā)展逐漸嚴(yán)重,對人們健康的危害也開始顯現(xiàn)出來。19世紀(jì)中期,首次提出健康風(fēng)險評價的安全系數(shù)法,通過動物實驗所得的劑量水平值除以安全系數(shù),以此來估計人的可接受攝入量[12]。之后,關(guān)于致癌物有無閾值以及致癌物的危險評定方法成為研究者們關(guān)注的課題,一些學(xué)者提出了實際安全劑量來估計致癌物的實際危險度[13]。1976年美國國家環(huán)保局(EPA)首先提出了健康風(fēng)險評價,就此發(fā)布了致癌風(fēng)險評價、化學(xué)混合物風(fēng)險評價、暴露評價等技術(shù)指南的一系列指導(dǎo)性文件,還建立了綜合危險度信息數(shù)據(jù)庫和人體暴露數(shù)據(jù)庫系統(tǒng),統(tǒng)一了環(huán)境健康風(fēng)險評價的方法和參數(shù)。不少環(huán)境立法機構(gòu)接受了這些方法,這件事情也引發(fā)了學(xué)術(shù)界深入的研究和探討,使風(fēng)險評價的方法日漸成熟了起來[14],但因為沒有規(guī)范化的過程,不同的研究人員常常采用不同的評價方法。1983年,美國在《聯(lián)邦政府關(guān)于風(fēng)險評價程序的報告》中將健康風(fēng)險評價過程分為危害識別、劑量-反應(yīng)關(guān)系、暴露評價和風(fēng)險表征分析四步模式,這成為了健康風(fēng)險評價的經(jīng)典表述,得到了世界學(xué)術(shù)界的普遍認(rèn)可[15]。目前,風(fēng)險評價方法已被包括中國在內(nèi)的德國、日本等世界上其他的國家還有一些國際上的組織所采用,并且在致癌物和非致癌物的健康風(fēng)險評價上起了很大作用[16]。我國在健康風(fēng)險評價方面的研究和應(yīng)用雖然起步晚,但發(fā)展特別快。在研究剛開始的時候借鑒了前蘇聯(lián)的經(jīng)驗制定的我國的環(huán)境衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn),但到了上世紀(jì)末期我國開始對事故風(fēng)險的研究重視了起來,國家環(huán)保局在1990年正式出版了《環(huán)境風(fēng)險管理》手冊,手冊里明確要求了要對嚴(yán)重的環(huán)境污染事故隱患進(jìn)行環(huán)境風(fēng)險評價。但總體來說,我國環(huán)境污染物健康風(fēng)險評價里的不少研究都是借鑒的美國EPA的方法。在本世紀(jì)初期我國衛(wèi)生部發(fā)布了《環(huán)境污染健康影響評價規(guī)范(試行)》,其中主要的評價方法仍然是參考了美國EPA的評價指南,并且指出健康風(fēng)險評價中的NOAEL或RfD的值可以直接從美國環(huán)保署的綜合危險度信息數(shù)據(jù)庫獲取。全國各地土壤重金屬污染問題日益嚴(yán)重,更多人開始了對土壤和農(nóng)作物重金屬污染以及健康和生態(tài)風(fēng)險評價等問題,進(jìn)行廣泛而深入的研究ADDINNE.Ref.{69BF108C-FC69-4AB4-A036-A797F6C05D6D}[1]。1.3技術(shù)路線第二章材料與方法2.1研究區(qū)域概況XX市位于河南省西部,南依小秦嶺、崤山,同陜西省洛南縣,河南省盧氏縣、洛寧縣接壤;北臨黃河與山西省芮城縣、平陸縣隔河相望;東與河南省陜縣毗連;西與陜西省潼關(guān)縣為鄰。在大地構(gòu)造位置上,XX地區(qū)處于華北地臺南緣,屬華北地臺南部邊緣豫西斷隆的組成部分,南鄰秦嶺地槽褶皺系。其發(fā)生發(fā)展主要受華北地臺基底控制,并受秦嶺古海槽和中生代濱太平洋構(gòu)造活動的強烈影響[18]。受地質(zhì)運動的作用,XX市地表由山地、土原、河川階地組成,地貌大體分為“七山二原一分川”。地勢南高北低,自北向南海拔從308米逐漸升至2413.8米,南北高差2105.8米[18]。以弘農(nóng)澗河為界,西南部的小秦嶺,自東向西入陜西境內(nèi),山勢挺拔峻峭。主峰老鴉岔垴,海拔2413.8米,為河南省最高點;東南部的崤山起伏平緩[18]。XX市屬暖溫帶大陸性半濕潤季風(fēng)型氣候,氣候溫和,四季分明。2006年,全市氣溫明顯偏高,降水正常,日照正常[18]。至2006年底,XX市境內(nèi)已發(fā)現(xiàn)的礦產(chǎn)資源有以金為主,伴(共)生的銀、鉛、銅、鋅、鎢,硫等礦產(chǎn);有以硫鐵礦為主,伴生的銅、銀、金、鉬、鉛、鐵等礦產(chǎn);另外有石墨、煤、磷、蛭石、水泥灰?guī)r、硅石、花崗巖、大理石、水晶、磚瓦粘土、建筑用砂、礦泉水、地?zé)崴?、地下水、雕刻用板巖礦、白云巖、建筑用閃長巖、建筑用安山巖、片麻巖、鉀長石、錳礦、重晶石礦等礦產(chǎn),共有礦產(chǎn)資源31種[18]。其中巖金礦在全省乃至全國都占有重要地位[18]。2.2采樣點布設(shè)土壤采樣點的覆蓋范圍主要是某鎮(zhèn)周邊的農(nóng)田土地,也就保證了對其污染進(jìn)行分析的可靠性。在進(jìn)行實地采樣時,需對每個采樣點進(jìn)行精確定位,并記錄具體位置信息,然后根據(jù)情況選取55個具有代表性的采樣點還需要知道氣候特征,土壤背景特征,風(fēng)的情況還有周邊礦區(qū)的各種情況。土壤樣點取樣時,采用均勻分布布點法,采集55個表層土樣,土壤要0~20cm的,將五個土樣均勻混合后用四分法取1kg裝入袋子中帶回去分析測定。2.3樣品采集及預(yù)處理2.3.1樣品采集從礦區(qū)周邊的農(nóng)田中采集0~20cm表層土壤樣品55份。每個土壤樣品由3~5個分樣組成,把每個分樣混合均勻后用四分法取1kg裝到有標(biāo)簽的袋子里帶回,將采集的各個樣品放在陰涼通風(fēng)的地方自然風(fēng)干或者于烘箱中烘干,然后揀出土樣中的植物根和其他雜物,再用研缽研磨土壤樣品,研磨好之后需過0.15mm(100目)篩ADDINNE.Ref.{CEA61DC2-AD7E-4925-BA5C-1A033094A8B8}[3]。2.3.2預(yù)處理(1)樣品的稱取取出已經(jīng)過0.15mm篩子篩選好的土壤,用分析天平稱取0.2g土壤樣品并精確到小數(shù)點后面四位數(shù),最后一位大小變化應(yīng)在3之間浮動,并記錄好數(shù)據(jù),稱好之后把土壤樣品置于聚四氟乙烯坩堝中。(2)樣品的消解按規(guī)范操作將稱取好的0.2g土壤樣品放在聚四氟乙烯坩堝中,并用少量蒸餾水潤濕,先后加入10ml硝酸和8ml氫氟酸(選用合適的移液工具,不然會被腐蝕),加熱后于電熱板上在135度下加熱2h左右,加2ml高氯酸在160度下蓋蓋消解50min,10min搖動一次(防止燒干碳化),坩堝中的有機物消失后,打開坩堝的蓋子并趕白煙,蒸到坩堝中呈現(xiàn)粘稠狀。然后根據(jù)消解的情況,可以再加入2ml硝酸,2ml氫氟酸,還有1ml高氯酸,再繼續(xù)重復(fù)上述的消解過程。升至175°趕酸(趕酸一定要趕盡,即把內(nèi)容物蒸至稍干,這一步很重要,不然儀器會被損壞),當(dāng)白煙再次基本趕盡并且坩堝內(nèi)呈現(xiàn)粘稠狀時,取下稍冷。用蒸餾水沖洗坩堝蓋和內(nèi)壁,并加入2ml硝酸溫?zé)崛芙鈿堅?,然后轉(zhuǎn)移到50ml容量瓶(如果酸沒有趕盡容量瓶會被腐蝕)。(3)過濾與定容將消解好的樣品用漏斗倒入已泡過酸的容量瓶中(本次實驗采用容量瓶進(jìn)行定容,定容到50ml),再用蒸餾水沖洗,至少沖洗3次,使樣品盡可能的全部進(jìn)入到容量瓶中,每次沖洗所用蒸餾水不易過多,防止定容過量。然后再用濾紙將樣品過濾到聚乙烯瓶中(為使測定原子吸收時儀器的正常運行可過濾二到三次),待過濾完后,蓋好瓶蓋,用原子吸收光譜儀測定。鎘、鉛、砷、汞、鉻的測定采用原子吸收光譜儀。本實驗用到的所有的器皿都需要用體積分?jǐn)?shù)為15%的硝酸最少浸泡六個小時,用蒸餾水沖洗3~5次,晾干或者烘干備用。每8~10個樣品需設(shè)平行雙樣,也要用國家土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW07305和GBW07302,中國地質(zhì)科學(xué)院廊坊地球物理地球化學(xué)勘查研究所提供)進(jìn)行質(zhì)量控制。各元素的加標(biāo)回收率應(yīng)在質(zhì)量控制要求內(nèi)(即84.76%~101.63%)。土壤pH值應(yīng)按照國家標(biāo)準(zhǔn)(中華人民共和國農(nóng)業(yè)部,2007),用PHS-3C型pH計測定[4]。2.4實驗儀器與試劑2.4.1實驗儀器表2-1實驗所需儀器儀器型號生產(chǎn)廠家pH計PHS-3E上海儀電科學(xué)儀器股份有限公司智能型電熱板SKML-2-4北京中興偉業(yè)世紀(jì)儀器有限公司原子吸收光譜儀GFA-6880島津儀器(蘇州)有限公司2.4.2實驗試劑表2-1實驗所需試劑試劑級別生產(chǎn)廠家鹽酸優(yōu)級純洛陽昊華化學(xué)試劑有限公司硝酸分析純洛陽市化學(xué)試劑廠氫氟酸分析純洛陽市化學(xué)試劑廠高氯酸分析純天津政成化學(xué)制品有限公司Cd標(biāo)準(zhǔn)溶液國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司Pb標(biāo)準(zhǔn)溶液國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司As標(biāo)準(zhǔn)溶液國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司Cr標(biāo)準(zhǔn)溶液國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司Hg標(biāo)準(zhǔn)溶液國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)壇墨質(zhì)檢科技股份有限公司2.5評價方法2.5.1綜合污染指數(shù)法(FCIM)FCIM是一種由單因子指數(shù)得出綜合指數(shù)的方法,它可以較全面地評價重金屬的污染強度。內(nèi)梅羅污染指數(shù)法是評價土壤重金屬污染時運用非常廣泛的綜合指數(shù)法ADDINNE.Ref.{D179E736-0F5E-4243-A608-7779B29ABAA9}[4]。 (2-1) (2-2)Pi為重金屬i的單項污染指數(shù);Ci為重金屬i在土壤中的實際測定含量(mg·kg-1);Si為重金屬i在土壤中的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)值(mg·kg-1)。本研究采用《土壤環(huán)境質(zhì)量-農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)》(試行)(GB15618-2018)ADDINNE.Ref.{B8704267-8450-4C87-B474-87598709E9A2}[5]中土壤重金屬污染物的環(huán)境質(zhì)量第二級標(biāo)準(zhǔn)值對該農(nóng)田土壤重金屬污染狀況進(jìn)行評價。通常,Pi<1,表明土壤未受到重金屬i的污染;1≤Pi<2,表明土壤受到了重金屬i的輕度污染,2≤Pi<3,表明土壤受到了重金屬i的中度污染;Pi≥3,表明土壤受到了重金屬i的重度污染。Pimax2是土壤中重金屬單項污染指數(shù)的最大值;Pi2是土壤重金屬單項污染指數(shù)的平均值。P綜≤1,土壤清潔;1<P綜≤2,土壤輕度污染;2<P綜≤3,土壤中度污染,P綜>3,土壤重度污染ADDINNE.Ref.{018CBEA3-49D2-4E29-AD5F-AF4A1D7D155D}[4,6]。2.5.2地積累指數(shù)法地積累指數(shù)法是由德國海德堡大學(xué)沉積物研究所的科學(xué)家Muller在1969年提出的,用于定量評價沉積物中的重金屬污染程度ADDINNE.Ref.{548F62B3-1E1D-485B-8034-2B6839D2D1D0}[4,7]。 (2-3)Ci為重金屬i在土壤中的實測含量值(mg·kg-1);Bi為重金屬i在土壤中的背景值(mg·kg-1)。通常對于重金屬i:Igeo≤0,土壤無污染;0<Igeo≤1,土壤輕微污染;1<Igeo≤2,土壤中度污染;2<Igeo≤3,土壤中強污染;3<Igeo≤4,土壤強污染;4<Igeo≤5,土壤較強污染;Igeo>5,土壤極強污染ADDINNE.Ref.{F82AEDAE-974A-48E4-82A1-AD08771ACECE}[4]。2.6健康風(fēng)險評價2.6.1人體健康風(fēng)險評價重金屬對人體產(chǎn)生的危害可用健康風(fēng)險評價模型來進(jìn)行定量評估,本研究利用非致癌健康指數(shù)對成人和兒童的健康風(fēng)險進(jìn)行評價,相關(guān)參數(shù)參考世界衛(wèi)生組織和美國環(huán)保署的限制,對該礦區(qū)周邊農(nóng)產(chǎn)品進(jìn)行健康風(fēng)險評估。2.6.2人體健康風(fēng)險評價指數(shù)計算健康風(fēng)險指數(shù)(HRI)對于礦山周邊居住的居民和只食用本地農(nóng)產(chǎn)品的人群,用以下公式來計算ADDINNE.Ref.{C26E9253-C995-4281-81EA-00975FC92DAA}[1]。 (2-4)HRI—總非致癌重金屬造成的人體健康風(fēng)險指數(shù);ADD—非致癌重金屬的每日平均攝入量,(mg·kg-1);RfD—非致癌重金屬的參考劑量,(mg·kg-1·d-1);HRI值能用來評估人群受到非致癌風(fēng)險的可能性。當(dāng)HRI<1,則認(rèn)為其暴露人群是安全的。當(dāng)HRI≥1時,則認(rèn)為可能會對敏感人群產(chǎn)生非致性癌風(fēng)險,HRI值越大,表示非致癌性風(fēng)險就越高ADDINNE.Ref.{75BF51FF-72DE-4CDD-B23A-25D1D0FC6E1D}[1]。個體的平均每日的量(ADD)計算公式。 (2-5)C—小麥中重金屬的平均含量(μg·g-1);IR—小麥的每日攝入量,(kg·capita-1·d-1);BW—成人的平均體重(kg·capita-1)。參考值選用世界衛(wèi)生組織和美國環(huán)保署所規(guī)定的限值,表2-1、表2-2分別列出健康風(fēng)險評價參數(shù)值、RfD日參考劑量ADDINNE.Ref.{B12C2168-A44C-4F0E-A0D4-AB0555B43535}[7,9]。表2-1健康風(fēng)險評價參數(shù)值參數(shù)名稱成人兒童單位IR0.30140.2315kg/人/dBW55.932.7kg表2-2RfD日參考劑量單位:mg·kg-1·d-1元素CdPbAsHgCr0.0010.0040.00030.00030.003第三章結(jié)果與分析3.1土壤重金屬含量水平研究區(qū)域內(nèi)土壤重金屬含量原始數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果如表3-1。三門峽XX市某鎮(zhèn)礦區(qū)周邊土壤PH均值是7.5~8.87,以弱堿性為主。本研究土壤中Cd、Pb、As、Hg、Cr五種重金屬平均含量分別為0.60mg·kg-1、306.40mg·kg-1、11.10mg·kg-1、2.30mg·kg-1、58.20mg·kg-1,除了Cr之外,其他四種重金屬平均含量均超過了河南省主要元素土壤環(huán)境背景值[17],分別為河南土壤環(huán)境背景值的9.3、14.1、1.1、88.4倍。利用《土壤環(huán)境質(zhì)量-農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)》(試行)(GB15618─2018)ADDINNE.Ref.{6B4207E4-7FE3-4E3C-9147-BAB151F7C715}[5]中PH>7.5的二級標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價,結(jié)果顯示所研究的五種重金屬均未超標(biāo),說明該地的表層土壤重金屬富含程度較低,污染狀況良好。變異系數(shù)不僅可以反映總體樣品中各采樣點平均變異程度,還可以作為反映總結(jié)的結(jié)果變化特征的參數(shù),通過對各重金屬的分布范圍的表述可以大概反映重金屬積累的情況[5]。土壤中5種重金屬的變異系數(shù)降序排列依次為:Pb>Hg>Cd>Cr>As,其中與As和Cr的變異系數(shù)在30%以下,說明這2種元素受到外界因素影響較小,且空間分布較為均勻,污染程度較為相似。Cd的變異系數(shù)在80%左右,Pb和Hg的變異系數(shù)最高,達(dá)到130%左右,說明這幾種元素受外界干擾較大,易受到人為活動的影響。偏度系數(shù)和峰度系數(shù)反映樣本的正態(tài)分布特點,偏度反映了正態(tài)分布雙尾特征,峰度反映樣本的集中程度,標(biāo)準(zhǔn)正態(tài)分布偏度為0,峰度為3ADDINNE.Ref.{4BC5E1F1-A482-4AAE-9DF0-3D60C0902D8F}[10]。從統(tǒng)計結(jié)果來看,五種重金屬的偏度值均為正值,表明土壤重金屬含量的分布峰為正偏或右偏。五種重金屬的峰度系數(shù)均大于3,則頻數(shù)分布曲線的頂端為尖峭程度,即取樣所測得的土壤重金屬含量具有更大的差異性。表3-1XX市豫靈鎮(zhèn)土壤調(diào)查原始數(shù)據(jù)統(tǒng)計表項目N極小值均值極大值標(biāo)準(zhǔn)差變異系數(shù)峰度系數(shù)偏度系數(shù)背景值土壤Cd550.1150.5942.3700.4720.7943.9701.9450.064土壤Pb5516.9306.42229.0407.91.33110.3792.91521.8土壤As558.611.118.21.80.1613.9611.5269.8土壤Hg550.0192.29814.702.8931.2595.3182.0940.026土壤Cr5547.758.2157.014.60.25239.8595.92263.3土壤pH557.58.328.870.260.0321.100-0.6843.2土壤重金屬污染評價三門峽XX市某鎮(zhèn)采樣點55個,根據(jù)《土壤環(huán)境質(zhì)量-農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險管控標(biāo)準(zhǔn)》(試行)(GB15618─2018)ADDINNE.Ref.{D609ED1A-2D52-44FC-9B4F-A86D810506B1}[5]中農(nóng)用地土壤污染風(fēng)險管控值將該地土壤中Cd、Pb、As、Hg、Cr五種重金屬含量值與規(guī)定的風(fēng)險篩選值作比較,對55個農(nóng)用地采樣點土壤進(jìn)行了劃分,按規(guī)定分為三個標(biāo)準(zhǔn)分別是優(yōu)先保護(hù),安全利用和嚴(yán)格管控,評價結(jié)果統(tǒng)計結(jié)果如表3-2。表3-2XX市某鎮(zhèn)土壤調(diào)查原始數(shù)據(jù)評價結(jié)果統(tǒng)計表評價項目優(yōu)先保護(hù)安全利用嚴(yán)格管控總計鎘361955鉛2825255砷5555汞426755鉻5555最大單項指數(shù)25237553.3礦區(qū)農(nóng)產(chǎn)品重金屬污染分析XX市某鎮(zhèn)補充5個點位農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測,檢驗方法按GB5009.15規(guī)定的方法測定。分別對五個點位農(nóng)產(chǎn)品中的Cd、Pb、As、Hg、Cr五種重金屬進(jìn)行檢測并統(tǒng)計數(shù)據(jù),統(tǒng)計結(jié)果如表3-3。根據(jù)《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)-食品中污染物限量》GB2762-2017ADDINNE.Ref.{63598BB0-27C7-4540-B8DE-36CFDDB00300}[11]查谷物及其制品得Cd、Pb、As、Hg、Cr的限量分別為0.1mg·kg-1、0.2mg·kg-1、0.5mg·kg-1、0.02ug·kg-1、1.0mg·kg-1。則五個點位中小麥中重金屬Cd、Pb、As、Hg、Cr含量與國家標(biāo)準(zhǔn)限值通過計算比較得出As、Hg、Cr三種重金屬含量均安全,未超標(biāo)。而Cd五個點位中4,5兩個點位安全,未超標(biāo)。2點位超標(biāo)0.01,則該點位輕微超標(biāo),1、3兩個點位分別超標(biāo)0.24、0.31,則1、3兩個點位嚴(yán)重超標(biāo)。重金屬Pb在5點位安全,未超標(biāo),3、4兩個點位分別超標(biāo)0.6、0.45,屬于輕微超標(biāo),而1、2兩個點位分別超標(biāo)1.35、1.05,屬于嚴(yán)重超標(biāo)。所以該補充點位中農(nóng)產(chǎn)品重金屬污染最為嚴(yán)重的是Pb,其次是Cd,其他三種重金屬安全。從小麥重金屬的平均超標(biāo)率以及超標(biāo)倍數(shù)按降序排列為Pb>Cd>As=Hg=Cr,從而得出小麥的質(zhì)量數(shù)據(jù)統(tǒng)計如表3-4。表3-3XX市豫靈鎮(zhèn)補充點位農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量檢測數(shù)據(jù)統(tǒng)計表序號經(jīng)度緯度Cr(mg/kg)Cd(mg/kg)Pb(mg/kg)Hg(ug/kg)As(mg/kg)1110.38694534.5752310.210.1240.473.970.142110.3656734.5847190.330.1010.4111.40.123110.3796234.5859450.180.1310.321.550.0444110.3971534.573120.340.080.297.420.0675110.38833734.5734330.120.0510.163.580.049表3-4XX市豫靈鎮(zhèn)小麥質(zhì)量數(shù)據(jù)評價結(jié)果統(tǒng)計表評價項目安全輕微超標(biāo)嚴(yán)重超標(biāo)總計鎘2125鉛1225砷55汞55鉻553.4人體健康風(fēng)險評價(重金屬非致癌風(fēng)險統(tǒng)計描述)重金屬在土壤中很難被轉(zhuǎn)化,也不能被生物分解,會在土壤中經(jīng)過長時間的積累,被農(nóng)作物吸收掉,使農(nóng)產(chǎn)品的重金屬含量超標(biāo),最終危害人體的健康,所以研究農(nóng)產(chǎn)品中重金屬含量對人體健康的影響是為修復(fù)土壤環(huán)境提供科學(xué)理論根據(jù)的。健康風(fēng)險指數(shù)(HRI)是用來評估人群受到非致癌性風(fēng)險可能性大小的值。由個體水平的平均每日劑量(ADD)與非致癌污染物的參考劑量(RfD)ADDINNE.Ref.{10AE32D6-A7BB-4973-9F29-F92D232F0731}[7]的比值所得。礦區(qū)周邊成人和兒童通過小麥攝入重金屬的ADD值和HRI值的計算結(jié)果如表。通過HRI值來看,在成人中,Cd、Pb、As、Hg、Cr五種重金屬健康風(fēng)險指數(shù)分別為0.525、0.445、1.510、0.100、0.424,健康風(fēng)險指數(shù)大小排序為As>Cd>Pb>Cr>Hg,其中As的HRI值大于1,其余重金屬HRI值均小于1,則農(nóng)產(chǎn)品中重金屬As可能對敏感人群產(chǎn)生非致癌風(fēng)險。農(nóng)產(chǎn)品中其余重金屬則認(rèn)為暴露人群安全。在兒童中,Cd、Pb、As、Hg、Cr五種重金屬健康風(fēng)險指數(shù)分別為0.690、0.584、1.982、0.132、0.557,健康風(fēng)險指數(shù)大小排序為As>Cd>Pb>Cr>Hg,其中As的HRI值大于1,其余重金屬HRI值均小于1,則農(nóng)產(chǎn)品中重金屬As可能對敏感人群產(chǎn)生非致癌風(fēng)險。農(nóng)產(chǎn)品中其余重金屬則認(rèn)為暴露人群安全。對比分析了五種重金屬對成人和兒童所產(chǎn)生的健康風(fēng)險指數(shù)(HRI),發(fā)現(xiàn)成人農(nóng)產(chǎn)品中As的HRI值為1.510,而兒童農(nóng)產(chǎn)品中As的HRI值為1.982,則兒童所受危險較成人更大,其余重金屬HRI雖然均未超標(biāo),但數(shù)值都比成人的HRI值偏大,分別為成人的1.314(Cd)、1.312(Pb)、1.312(As)、1.320(Hg)、1.313(Cr)倍,則兒童所承受風(fēng)險程度大于成人。表3-5健康風(fēng)險指數(shù)計算結(jié)果單位:mg·kg-1名稱CdPbAsHgCrADD成人0.0005250.001780.0004530.00003010.001272兒童0.0006900.002340.0005950.00003950.00167HRI成人0.5250.4451.5100.1000.424兒童0.6900.5841.9820.1320.557第四章討論礦山在開采的過程中對周邊的土壤、空氣、水等都產(chǎn)生了污染,而空氣中的重金屬由于自然的沉降和雨水落到地面,水的徑流等會對周邊土壤產(chǎn)生更嚴(yán)重的污染,以至于周邊農(nóng)田里的農(nóng)作物通過根系吸收和富集重金屬,植物葉片也可從大氣中吸附重金屬,重金屬無法被降解,但是它能因為生物鏈聚集然后進(jìn)入到人的身體中。重金屬可在人體中發(fā)生很強的反應(yīng),使人體各種微生物失去活力,也能在人體內(nèi)的某些地方中累積,會產(chǎn)生慢性中毒的現(xiàn)象ADDINNE.Ref.{04A48E13-538E-43FA-941C-6283C42EEC2E}。該地土壤的PH呈弱堿性,是由于當(dāng)?shù)刈匀粭l件和土壤的內(nèi)在因素的綜合影響而形成的。土壤中Cd、Pb、As、Hg、Cr五種重金屬,除了Cr未超過河南省環(huán)境背景值,而Cd、Pb、As
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