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天然產(chǎn)物結(jié)構(gòu)研究法知到智慧樹(shù)章節(jié)測(cè)試課后答案2024年秋沈陽(yáng)藥科大學(xué)第一章單元測(cè)試
下列原子核中,能夠產(chǎn)生核磁共振信號(hào)的是()。
A:12CB:19FC:18OD:2H
答案:19F以下方法可用于確定苷鍵構(gòu)型的是()。
A:可以根據(jù)某些糖端基氫的偶合常數(shù)B:可根據(jù)端基碳的化學(xué)位移值來(lái)進(jìn)行判定C:可根據(jù)糖端基碳?xì)涞呐己铣?shù)判定D:某些單糖還可借助IR譜進(jìn)行分析E:利用Klyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算
答案:可以根據(jù)某些糖端基氫的偶合常數(shù);可根據(jù)端基碳的化學(xué)位移值來(lái)進(jìn)行判定;可根據(jù)糖端基碳?xì)涞呐己铣?shù)判定;利用Klyne經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算能區(qū)分碳的類型的譜學(xué)方法是()譜。
A:COMB:HMBCC:MSD:DEPTE:OFRF:HMQC
答案:DEPT;OFR;HMQC下列論述正確的是()。
A:強(qiáng)心苷類化合物,因C-10,13位的甲基的化學(xué)位移值與C-5,14的構(gòu)型有關(guān),因此在某種條件下,可根據(jù)甲基化學(xué)位移值的大小來(lái)判定環(huán)的稠合方式。B:紫外光譜不僅可用于判定結(jié)構(gòu)中共軛體系的存在與否,還可用于立體構(gòu)型和構(gòu)象的判定。C:因紅外光譜只用于推定結(jié)構(gòu)中官能團(tuán)的有無(wú)外,因此不能應(yīng)用其研究立體結(jié)構(gòu)。D:因質(zhì)子之間的偶合常數(shù)與其形成的二面角大小有關(guān),因此可利用此參數(shù)來(lái)判定質(zhì)子的相對(duì)立體取向。E:互為反式的雙鍵上兩個(gè)質(zhì)子的偶合常數(shù)要大于其順式的偶合常數(shù)。
答案:強(qiáng)心苷類化合物,因C-10,13位的甲基的化學(xué)位移值與C-5,14的構(gòu)型有關(guān),因此在某種條件下,可根據(jù)甲基化學(xué)位移值的大小來(lái)判定環(huán)的稠合方式。;紫外光譜不僅可用于判定結(jié)構(gòu)中共軛體系的存在與否,還可用于立體構(gòu)型和構(gòu)象的判定。;因紅外光譜只用于推定結(jié)構(gòu)中官能團(tuán)的有無(wú)外,因此不能應(yīng)用其研究立體結(jié)構(gòu)。;因質(zhì)子之間的偶合常數(shù)與其形成的二面角大小有關(guān),因此可利用此參數(shù)來(lái)判定質(zhì)子的相對(duì)立體取向。;互為反式的雙鍵上兩個(gè)質(zhì)子的偶合常數(shù)要大于其順式的偶合常數(shù)。影響碳信號(hào)化學(xué)位移的因素有()。
A:共軛效應(yīng)的影響B(tài):誘導(dǎo)效應(yīng)的影響C:碳核周圍的電子云密度D:立體效應(yīng)的影響E:碳原子的雜化方式
答案:共軛效應(yīng)的影響;誘導(dǎo)效應(yīng)的影響;碳核周圍的電子云密度;碳原子的雜化方式碳信號(hào)的化學(xué)位移因受碳的雜化方式影響,故sp3雜化的碳信號(hào)比sp2雜化的碳處于低場(chǎng),化學(xué)位移值大。()
A:對(duì)B:錯(cuò)
答案:錯(cuò)脂肪羰基碳信號(hào)比處于共軛體系中的羰基碳信號(hào)處于高場(chǎng)。()
A:錯(cuò)B:對(duì)
答案:錯(cuò)為了判定結(jié)構(gòu)中是否有羥基存在,氫譜測(cè)試時(shí)通常選用DMSO作為溶劑。()
A:錯(cuò)B:對(duì)
答案:對(duì)碳譜中,結(jié)構(gòu)片斷被標(biāo)記的碳信號(hào)的化學(xué)位移值()
A:100前后B:>60C:120前后D:<60
答案:<60下面四個(gè)結(jié)構(gòu)片段中,其羰基在IR譜中吸收峰波數(shù)值最大的為()
A:B:C:D:
答案:
第二章單元測(cè)試
一醇羥基與之相連的碳的絕對(duì)構(gòu)型為S,當(dāng)與端基為R構(gòu)型的吡喃葡萄糖成苷后,該羥基所連碳信號(hào)將向低場(chǎng)位移約()化學(xué)位移單位。
A:3-5B:10C:1-3D:7
答案:10可以通過(guò)糖端基質(zhì)子的偶合常數(shù)來(lái)判定端基碳構(gòu)型的單糖有()。
A:呋喃型果糖B:呋喃型葡萄糖C:吡喃型甘露糖D:吡喃型半乳糖E:吡喃型葡萄糖
答案:吡喃型半乳糖;吡喃型葡萄糖含有手性因素的結(jié)構(gòu)中,只要結(jié)構(gòu)中含有發(fā)色團(tuán)就可以采用計(jì)算ECD的方法來(lái)確定其立體構(gòu)型()
A:對(duì)B:錯(cuò)
答案:錯(cuò)采用比旋光度來(lái)確定化合物的絕對(duì)構(gòu)型需要注意哪些問(wèn)題?
答案:1.測(cè)定條件的控制:確保測(cè)定溫度恒定,溶液濃度適宜,避免光學(xué)活性物質(zhì)的互變異構(gòu)或降解。2.溶劑的選擇:溶劑本身不應(yīng)有旋光性,且與樣品兼容性好,不影響樣品的構(gòu)象。3.儀器校正:使用標(biāo)準(zhǔn)品對(duì)旋光儀進(jìn)行校正,確保讀數(shù)準(zhǔn)確性。4.對(duì)照比較:與已知絕對(duì)構(gòu)型的同類化合物對(duì)比,確認(rèn)構(gòu)型一致。5.注意純度:樣品必須高度純凈,雜質(zhì)會(huì)影響測(cè)量結(jié)果。6.參考文獻(xiàn)值:參考已發(fā)表的數(shù)據(jù),驗(yàn)證測(cè)定值的合理性。7.注意旋光方向:確定是右旋還是左旋,并正確解讀比旋光度值的正負(fù)號(hào)。采用波譜學(xué)方法確定雙鍵構(gòu)型的方法有哪些?
答案:紫外光譜、紅外光譜、核磁共振譜(NMR)、圓二色譜(CD)和旋光譜。采用波譜學(xué)方法確定吡喃環(huán)中某一取代基相對(duì)構(gòu)型的方法有哪些?
答案:紫外光譜、圓二色光譜(CD)、核磁共振光譜(NMR)、紅外光譜(IR)有較多關(guān)于三萜類化合物的文獻(xiàn)當(dāng)中,其結(jié)構(gòu)母核的絕對(duì)構(gòu)型都沒(méi)有被描述,可能的原因是什么?
答案:原因可能包括:研究重點(diǎn)不同、結(jié)構(gòu)復(fù)雜難以確定、歷史文獻(xiàn)限制、或非必要信息省略。手性因素都包括哪些?
答案:手性因素主要包括手性中心、手性軸和手性面。柔性較大的分子是否適合用計(jì)算ECD的方法確定絕對(duì)構(gòu)型?
答案:不一定適合。什么樣的分子較為容易得到單晶結(jié)構(gòu)?
答案:較小、對(duì)稱性高、極性小的分子較為容易得到單晶結(jié)構(gòu)。
第三章單元測(cè)試
齊墩果烷型的五環(huán)三萜中,其C-12,13位雙鍵碳信號(hào)的化學(xué)位移大致在()前后。
A:122,144B:122,138C:122,132D:132,144
答案:122,144可以多采用FAB-MS質(zhì)譜分析方法來(lái)研究三萜皂苷類化合物中糖碎片的連接方式。()
A:對(duì)B:錯(cuò)
答案:對(duì)可以采用哪些方法判斷三萜類化合物成苷的位置?
答案:判斷三萜類化合物成苷的位置的方法包括:1.酸水解后薄層色譜對(duì)比法2.酶水解法3.核磁共振光譜(NMR)法4.紅外光譜(IR)法5.質(zhì)譜(MS)法6.二維核磁共振技術(shù)(如HMBC)在解析多羥基取代萜類成分時(shí),若想看到活潑氫信號(hào),可以采用那種氘代溶劑?
答案:DMSO-d6在解析三萜皂苷類成分時(shí),若不想看到活潑氫信號(hào),可以采用那種氘代溶劑?
答案:DMSO-d6簡(jiǎn)述萜類結(jié)構(gòu)中末端雙鍵的NMR信號(hào)特征?
答案:在核磁共振(NMR)譜圖中,萜類化合物結(jié)構(gòu)中末端雙鍵附近的質(zhì)子通常會(huì)表現(xiàn)出以下信號(hào)特征:1.**化學(xué)位移值**:末端雙鍵的烯烴質(zhì)子(即與雙鍵直接相連的質(zhì)子)通常會(huì)在δ5.0-7.0ppm范圍內(nèi)出現(xiàn),這比飽和碳上的質(zhì)子化學(xué)位移值要大,反映了較強(qiáng)的大π鍵效應(yīng)。2.**偶合常數(shù)**:這些烯烴質(zhì)子之間如果存在相鄰的氫原子,它們之間會(huì)顯示出典型的偶合常數(shù)。特別是trans-構(gòu)型的雙鍵質(zhì)子間偶合常數(shù)大約為16-18Hz,表現(xiàn)為明顯的自旋-自旋分裂模式;而cis-構(gòu)型的雙鍵質(zhì)子可能顯示出稍微小一些的偶合常數(shù),并且分裂模式不同。3.**NOE效應(yīng)**(核_overhauser_增強(qiáng)效應(yīng)):在NOESY(核Overhauser效應(yīng)spectroscopy)實(shí)驗(yàn)中,末端雙鍵質(zhì)子與其空間上接近的其他質(zhì)子之間的相互作用可以被檢測(cè)到,提供關(guān)于分子內(nèi)空間排列的信息。請(qǐng)注意,具體信號(hào)特征還需根據(jù)萜類化合物的具體結(jié)構(gòu)和測(cè)試條件來(lái)精確解析。下面的四種三萜,雙鍵碳信號(hào)的化學(xué)位移大致在109,150前后的是
A:B:C:D:
答案:下面的兩個(gè)化合物的UV光譜中,在235nm處具有最大吸收的是:
A:B:
答案:下面的兩個(gè)化合物進(jìn)行RDA裂解,在質(zhì)譜中能產(chǎn)生m/z248的結(jié)構(gòu)碎片的是:
A:B:
答案:下面的兩個(gè)化合物在UV光譜中的區(qū)別:A.B.
答案:無(wú)
第四章單元測(cè)試
從某中藥中分離得到一化合物B,HCl-Mg反應(yīng)(+),Molish反應(yīng)(—),F(xiàn)eCl3反應(yīng)(+),ZrOCl2反應(yīng)(-)。采用300MHz核磁儀測(cè)得1H,13C-NMR譜圖如下。在NOE差光譜中,照射δ3.79的一組質(zhì)子,化學(xué)位移在δ6.34的質(zhì)子信號(hào)存在增益。
回答:(1)試根據(jù)譜圖推出該化合物的結(jié)構(gòu),并寫(xiě)出推導(dǎo)過(guò)程;(10分)
(2)對(duì)其氫信號(hào)進(jìn)行歸屬;(4分)
(3)對(duì)化學(xué)位移小于100的四個(gè)碳信號(hào)進(jìn)行歸屬。(4分)
答案:無(wú)EI-MS中,具有m/z為132的結(jié)構(gòu)碎片的化合物是
A:B:C:D:
答案:EI-MS中,具有m/z為152的結(jié)構(gòu)碎片的化合物為
A:B:C:D:
答案:下面四個(gè)化合物的13C-NMR中,B環(huán)有碳信號(hào)的化學(xué)位移為143-144前后的為
A:B:C:D:
答案:應(yīng)用1H-NMR方法區(qū)分下面兩個(gè)化合物,并說(shuō)出各自的區(qū)分點(diǎn)。
答案:無(wú)白色粉末(甲醇),m.p.204~205℃。紫外燈下(365nm)呈藍(lán)色暗斑,Molisch反應(yīng)陽(yáng)性。1H-NMR(300MHz,DMSO-d6)譜和碳譜(75MHz,DMSO-d6)如下。試解析其結(jié)構(gòu),并對(duì)主要?dú)湫盘?hào)及碳信號(hào)進(jìn)行歸屬。要求(1)寫(xiě)出較為詳細(xì)的結(jié)構(gòu)解析過(guò)程;(10分)
(2)對(duì)結(jié)構(gòu)進(jìn)行順序編號(hào),對(duì)相應(yīng)位置碳?xì)湫盘?hào)進(jìn)行歸屬。(10分)
答案:無(wú)香豆素類化合物的1H-NMR中,可以通過(guò)8位質(zhì)子的峰形或幅寬來(lái)判定()質(zhì)子是否被取代。
A:4位B:2位C:7位D:3位
答案:2位根據(jù)化合物的1H-NMR、13C-NMR譜推導(dǎo)該化合物的結(jié)構(gòu),并寫(xiě)出推導(dǎo)過(guò)程,歸屬1H-NMR、13C-NM
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