污水處理實(shí)驗(yàn)室管理手冊(cè)

污水處理

實(shí)

驗(yàn)

室

手

冊(cè)

污水處理中心實(shí)驗(yàn)手冊(cè)目錄

一、化驗(yàn)室管理暫行規(guī)定

二、化驗(yàn)室管理制度

三、PH值的測(cè)定

四、懸浮固體的測(cè)定

五、水溫的測(cè)定

六、色度的測(cè)定

七、CODcr的測(cè)定

八、BODs的測(cè)定

九、氨氮的測(cè)定

污水廠化驗(yàn)室管理暫行規(guī)定

一、CJJ60-94《城市污水廠運(yùn)行、維護(hù)及其安全技術(shù)規(guī)程》中化驗(yàn)相關(guān)部分

應(yīng)為各化驗(yàn)室嚴(yán)格遵守的標(biāo)準(zhǔn)，各化驗(yàn)室應(yīng)參照《規(guī)程》建立各自的工作流程和日

常管理程序。

二、各項(xiàng)目檢驗(yàn)方法以CB方法為首選，其次可選用《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》

及CJ26.1-29《城市污水水質(zhì)檢驗(yàn)方法標(biāo)準(zhǔn)》。三污水廠所用方法應(yīng)統(tǒng)一（除城北廠

TN項(xiàng)目用紫外法）。

三、化驗(yàn)人員須嚴(yán)格按照各項(xiàng)目方法要求完戌檢驗(yàn)工作，不得隨意變更或減少

操作步驟。并應(yīng)按規(guī)定認(rèn)真及時(shí)填寫項(xiàng)目原始記錄和儀器使用記錄。

四、各污水廠化驗(yàn)室由污水廠負(fù)責(zé)管理，由監(jiān)測(cè)站進(jìn)行業(yè)務(wù)指導(dǎo)和業(yè)務(wù)檢查。

五、各污水廠化驗(yàn)室應(yīng)遵照《污水廠檢測(cè)項(xiàng)目開(kāi)展要求》表的各項(xiàng)要求開(kāi)展檢

測(cè)工作，化驗(yàn)員的工作應(yīng)定期輪轉(zhuǎn)。

六、應(yīng)做好化驗(yàn)室的各種安全防護(hù)工作，檢驗(yàn)工作結(jié)束時(shí)應(yīng)注意

關(guān)閉儀器開(kāi)關(guān)和水源電源，下班前應(yīng)再次進(jìn)行安全檢查，關(guān)閉門窗。

七、原始數(shù)據(jù)應(yīng)及時(shí)匯總，每周三將上周匯總表交廠部。匯總表

應(yīng)由一人填寫，一人負(fù)責(zé)審核，全部使用鋼筆或簽字筆。

八、化驗(yàn)室精密儀器（分析天平、分光光度計(jì)、精密PH計(jì)等）須建立儀器使用

記錄，記錄使用狀態(tài)、開(kāi)關(guān)機(jī)時(shí)間、必要的維護(hù)保養(yǎng)情況及其它需要記錄的情況。

儀器使用中如發(fā)現(xiàn)故障應(yīng)及時(shí)通知廠部，必要時(shí)通知監(jiān)測(cè)站。需計(jì)量檢定的儀器設(shè)

備（分析天平、分光光度計(jì)、生化培養(yǎng)箱、烘箱、馬福爐、精密pH計(jì)等）由生產(chǎn)

科聯(lián)系技術(shù)監(jiān)督局定期檢定，不得脫周期使用。

九、COD項(xiàng)目每月須作一次自配鄰苯二甲酸氫鐘考核樣,BOD項(xiàng)目作一次葡萄

糖-谷氨酸自配樣，檢驗(yàn)結(jié)果記錄在當(dāng)天原始記錄上。同時(shí)各污水廠化驗(yàn)員應(yīng)參加監(jiān)

測(cè)站不定期組織的理論及各項(xiàng)目實(shí)樣考核，考核戌績(jī)由監(jiān)測(cè)站通知廠部。

十、標(biāo)準(zhǔn)溶液須有配制及標(biāo)定記錄，標(biāo)定時(shí)須作雙空白和雙標(biāo)定，標(biāo)定誤差在

0.2%范圍內(nèi)所自己標(biāo)準(zhǔn)溶液方訶使用。標(biāo)準(zhǔn)溶液一次配制后，不宜使用過(guò)久。在存

放期間，如發(fā)現(xiàn)變色、沉淀等異常情況應(yīng)棄去重配或根據(jù)具體情況處理后，再標(biāo)定

使用。標(biāo)準(zhǔn)溶液使用前應(yīng)充分搖勻，適量?jī)A出于干燥潔凈的容器中，不允許直接用

吸管插入瓶?jī)?nèi)吸取。用后剩余部分應(yīng)棄去，不得倒回原瓶。低溫保存的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)

置室溫下待溫度平衡后方可使用。配制好的標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)使用帶密塞的玻璃瓶或塑料

瓶?jī)?chǔ)存，不能長(zhǎng)期保存在容量瓶中。瓶簽應(yīng)注明配制日期、濃度及配制人等。

十一、化驗(yàn)室應(yīng)建立有效的倉(cāng)庫(kù)管理制度。由專人負(fù)責(zé)物品購(gòu)入后的驗(yàn)收、登

記、入庫(kù)、保管和領(lǐng)用。廢內(nèi)物品應(yīng)做到存放有序，帳物相符。定期清點(diǎn)各類物品

庫(kù)存，及時(shí)上報(bào)采購(gòu)計(jì)劃，確保各類物品數(shù)量不低于最小貯存量。同時(shí)應(yīng)做好倉(cāng)庫(kù)

的安全和清潔工作。

十二、化驗(yàn)室的工作環(huán)境應(yīng)保持清潔有序，項(xiàng)目完成后要及時(shí)做好整理清潔工作，

各類玻璃器皿應(yīng)及時(shí)按規(guī)定清洗。每周應(yīng)做一次全面清潔工作。

化驗(yàn)室制度

化驗(yàn)工作是生產(chǎn)和科研的一個(gè)重要環(huán)節(jié)，為了保證工作的J虹利進(jìn)行，必須以科學(xué)的方法管理化驗(yàn)室。必

須健全管理體制，設(shè)立各項(xiàng)專職或兼職管理人員，訂立切實(shí)可行的規(guī)章制度，這些制度包括：1儀器的管理；2、

化學(xué)藥品及危險(xiǎn)品的管理；3、三廢處理與某些試劑的回收；4化驗(yàn)室工作要求；5化驗(yàn)室常用工具等。

一、化驗(yàn)室儀器的管理

（一）精密儀器的管理：

一般把價(jià)值五十元以上的耐用儀器定為精密儀器，精密儀器的張目要清楚，必須做到名稱、規(guī)格、單價(jià)、

數(shù)量準(zhǔn)確。應(yīng)有專人負(fù)責(zé)保管和維修，使其經(jīng)常處于完好備用狀態(tài)。精密儀器的購(gòu)置、拆箱、驗(yàn)收、安裝、調(diào)

試都應(yīng)有專人負(fù)責(zé)。

精密儀器應(yīng)按其性質(zhì)、靈敏度要求、精密程度，固定房間及位置。精密儀器應(yīng)與化學(xué)處理室隔開(kāi)，以防止

腐蝕性氣體及水汽腐蝕儀器。烘箱、高溫爐應(yīng)放置在水泥臺(tái)或堅(jiān)固的角鐵架上，天平及其他分析儀器應(yīng)放在防

震、防曬、防潮、防腐蝕的房間內(nèi)。較大的儀器應(yīng)固定位置，不得任意搬動(dòng)，并罩上棉布作的儀器罩。確定各

種電表的位置時(shí)還應(yīng)注意周圍應(yīng)沒(méi)有較強(qiáng)的磁場(chǎng)存在。小件儀器用完應(yīng)收藏入儀器柜中。

定期對(duì)儀器的性能進(jìn)行檢查，對(duì)各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)加以校驗(yàn)，檢瓷結(jié)果記錄在儀器技術(shù)管理卡片上。較復(fù)雜及

較大型的精密儀器應(yīng)建立“技術(shù)檔案”，裝入全部技術(shù)資料，如：說(shuō)明書(shū)、線路圖、裝箱單、安裝調(diào)試驗(yàn)收記錄、

使用記錄、檢修記錄等。建立使用登記制度。

必須按說(shuō)明書(shū)規(guī)定的操作規(guī)程使川儀器，無(wú)關(guān)人員不得隨便撥動(dòng)儀器的旋鈕。精密儀器的拆卸、改裝應(yīng)經(jīng)

過(guò)一定的審批手續(xù)，未經(jīng)審批不得任意拆卸。精密儀器的配件應(yīng)妥加保管，不得挪作他用。

（二）玻璃儀器的管理：

玻璃儀器應(yīng)建立領(lǐng)用、破損登記制度。玻璃儀器儲(chǔ)存時(shí)要分門別類的存放，以便取用。經(jīng)常使用的玻璃儀

器放在實(shí)驗(yàn)柜中，要放置穩(wěn)妥，高的、大的放在里面。

二、化學(xué)藥品及危險(xiǎn)品的管理

（一）化學(xué)藥品的貯存：

化驗(yàn)室需要用到各種化學(xué)試劑，除供日常使用外，還需要儲(chǔ)存一定量的化學(xué)藥品。大部分化學(xué)藥品都具有

一定的毒性，有的是易燃易爆危險(xiǎn)品，因此必須了解一般化學(xué)藥品的性質(zhì)及保管方法。較大展的化學(xué)藥品應(yīng)放

在藥品貯藏室中，由專人保管。貯藏室應(yīng)是朝北的房間，避免陽(yáng)光照射室溫過(guò)高及試劑見(jiàn)光變質(zhì)。室內(nèi)應(yīng)干燥

通風(fēng)，嚴(yán)禁明火。危險(xiǎn)物品應(yīng)按國(guó)家公安部門的規(guī)定管理。

（二）試劑溶液的管理

自己配制的試劑溶液都應(yīng)根據(jù)試劑的性質(zhì)及用量盛裝于有塞的試劑瓶中，見(jiàn)光易分解的試劑裝入棕色瓶中，

需滴加的試劑及指示劑裝入滴瓶中，整齊排列于試劑架上。排列的方法可以按各分析項(xiàng)目所需試劑配套排列，

指示劑可排列在小階梯式的試劑架上。

試劑瓶的標(biāo)簽大小應(yīng)與瓶子大小相稱，書(shū)寫要工整，標(biāo)簽應(yīng)貼在試劑瓶的中上部，上面刷一層蠟以防腐蝕

脫落。應(yīng)經(jīng)常擦拭試劑瓶以保持清潔。過(guò)期實(shí)現(xiàn)失效的試劑應(yīng)及時(shí)更換。

（三）有毒易燃品管理

1、爆炸品

這類物質(zhì)具有猛烈的爆炸性。當(dāng)受到高熱摩擦、撞擊、震動(dòng)等外來(lái)因素的作用或與其他性能相抵觸的物質(zhì)

接觸，就會(huì)發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)，產(chǎn)生大量的氣體和高熱，引起爆炸。爆炸性物質(zhì)如貯存量大，爆炸時(shí)威力更

大。這類物質(zhì)有硝酸鉞、疊氮化物等及其它超過(guò)三個(gè)硝基的有機(jī)億合物。

2、氧化劑

氧,化劑具有強(qiáng)烈的氧化性，按其不同的性質(zhì)遇酸、堿、受潮、強(qiáng)熱或與易燃物、有機(jī)物、還原劑等性質(zhì)有

抵觸的物質(zhì)混存能發(fā)生分解，引起燃燒和爆炸。

3、壓縮氣體和液化氣體

氣體經(jīng)壓縮后貯存于耐壓鋼瓶?jī)?nèi)，便都具有危險(xiǎn)性。鋼瓶如果在太陽(yáng)下暴曬或受熱，當(dāng)瓶?jī)?nèi)壓力升高至大

于容器耐用限度時(shí)，即能引起爆炸。

4、自燃物品

此類物質(zhì)暴露在空氣中，依靠自身的分解、氧化產(chǎn)生熱量，使其溫度升高到自燃點(diǎn)即能發(fā)生燃燒。如白磷

等。

5、遇水燃燒物品

此類物質(zhì)遇水或在潮濕空氣中能迅速分解，產(chǎn)生高熱，并放出易燃易爆氣體，引起燃燒爆炸。如金屬鉀、

鈉、電石等。

6、易燃液體

這類液體極易揮發(fā)成氣體，遇明火即燃燒。

可燃液體以閃點(diǎn)作為評(píng)價(jià)液體火災(zāi)危險(xiǎn)性，閃點(diǎn)越低，危險(xiǎn)性越大。閃點(diǎn)在45℃以下的稱為易燃液體，45c

以上的成為可燃液休（可燃液休不納入危險(xiǎn)品管理范圍）“易燃液體根據(jù)危險(xiǎn)程度分為兩級(jí)：

1）、一級(jí)易燃液體閃點(diǎn)在28c以下（包括）。如乙屣、石油隧、汽油、甲醇、乙醇、苯、甲苯、乙酸

乙酯、丙酮、二硫化碳、硝基苯等。

2）、二級(jí)易燃液體閃點(diǎn)在29?45℃（包括）。如煤油等。

7、易燃固體

此類物品著火點(diǎn)低，如受熱、遇火星、受撞擊、摩擦或氧化劑作用等能引起急劇的燃燒或爆炸，同時(shí)放出

大量毒害氣體。如赤磷、硫磺、蔡、硝化纖維等。

8、毒害品

這類物品具有強(qiáng)烈的毒害性，少量進(jìn)入人體或接觸皮膚即能造成中毒甚至死亡。毒品分為劇毒品和有毒品。

凡生物實(shí)驗(yàn)半數(shù)至死量（LD50）在50mg/kg以下者均為劇毒品。如制化物、砒霜、二氯化汞、酸酸二甲酯等。

有毒品如氟化鈉、一氧化鉛、四氯化碳、三氯甲烷等。

9、腐蝕物品

這類物品具有強(qiáng)腐蝕性，與其他物質(zhì)如木材、鐵等接觸使其因受腐蝕作用引起破壞，與人體接觸引起化學(xué)

燒傷。有的腐蝕物品有雙重性和多重性。如苯酚既有腐蝕性也有毒性和燃燒性。腐蝕物品有硫酸、鹽酸、硝酸、

氫氟酸、冰乙酸、甲酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨水、甲醛、液溟等。

10、放射性物品

此類物品具有放射性。人體受到過(guò)量照射或吸入腐蝕性粉塵能引起放射病。如硝酸針及腐蝕性礦物獨(dú)居石

等。

（五）危險(xiǎn)品的安全貯存要求：

①、危險(xiǎn)品貯藏室應(yīng)干燥、朝北、通風(fēng)良好。門窗應(yīng)堅(jiān)固、門應(yīng)朝外開(kāi)。并應(yīng)設(shè)在四周不靠建筑物的地方。易

燃液體貯藏室溫度一般不超過(guò)28C,爆炸品貯藏溫度溫度不超過(guò)30C。

②、危險(xiǎn)品應(yīng)分類隔離貯存，量較大的應(yīng)隔開(kāi)房間，量較小的也應(yīng)設(shè)立鐵板柜或水泥柜以分開(kāi)貯存。對(duì)腐蝕性

物品應(yīng)選用耐腐蝕性材料作架子。對(duì)爆炸性物品可將瓶子存于鋪干燥黃沙的柜中。相互接觸能引起燃燒爆炸及

火火方法不同的危險(xiǎn)品應(yīng)分開(kāi)存放，絕不能混放。

③、照明設(shè)備應(yīng)采用隔離、封閉、防爆型。室內(nèi)嚴(yán)禁煙火。

④、經(jīng)常檢杳危險(xiǎn)品貯藏情況，及時(shí)消除事故隱患。

⑤、實(shí)驗(yàn)室及庫(kù)房中應(yīng)準(zhǔn)備好消防器材，管理人員必須具備防火滅火知識(shí)。

三、“三廢”處理與某些試劑的回收

分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，也要產(chǎn)生“三廢”，其中大多數(shù)廢氣、廢液、廢渣都有有毒物質(zhì)，其中還有些是劇毒

物質(zhì)和致癌物質(zhì)，如果直接排放，就會(huì)污染環(huán)境，損害人體健康。所以盡管實(shí)驗(yàn)過(guò)程中所產(chǎn)生的廢液、廢氣量

少且復(fù)雜，仍需要經(jīng)過(guò)必要的處理才能排放。

少量有毒氣體可通過(guò)排風(fēng)設(shè)備排出室外，被空氣稀釋。毒氣量大時(shí)必須經(jīng)過(guò)吸收處理，然后才能排出。氧

化氮、二氧化硫等酸性氣體可用堿液吸收。

可燃性有機(jī)毒物可于燃燒爐中供給充分的氧氣使其完全燃燒，生成二氧化碳和水。對(duì)于較純的有機(jī)溶劑廢

液（含有少量其他試劑和被測(cè)物）應(yīng)回收再用。

(一)幾種有害物質(zhì)的處理方法：

含酚、汞、銘、礎(chǔ)的廢液必須經(jīng)過(guò)處理達(dá)到一廢排放標(biāo)準(zhǔn)才能排放。下面介紹的方法適用于化驗(yàn)室小量廢液的

處理。

1、汞

若不小心將金屬汞散失在實(shí)驗(yàn)室里，必須立即用滴管、毛筆或用在硝酸汞的酸性溶液中浸過(guò)的薄銅片收集

起來(lái)用水覆蓋，散落過(guò)汞的地面應(yīng)撒上硫磺粉或噴上20%三氯化鐵的水溶液，干后再清掃干凈。如果室內(nèi)的汞

蒸汽濃度超過(guò)0.01亳克/立方米，可用碘凈化，即將碘加熱或自然升華，碘蒸汽與空氣中的汞及吸附在墻上、

地面上及器物上的汞作用生成不易揮發(fā)的碘化汞，然后徹底清掃干凈。

含汞鹽的廢液可先調(diào)節(jié)ph至8—10,加入過(guò)量硫化鈉，使其生成就化汞沉淀，再加入硫酸亞鐵作為共沉淀劑，

硫化鐵將水中懸浮的硫化汞微粒吸附而共沉淀。清液可排放，殘?jiān)捎脽ɑ厥展?，或再制成汞鹽。

2、銘

輅酸洗液如失效變綠，可濃縮冷卻后加高錦酸鉀粉末氧化，用沙芯漏斗濾去二氧化錦沉淀后再用。失效的

廢液可用廢鐵屑還原殘留CR(VI)到CR(IH),再用廢堿液或石灰中和使其生成低毒的CR(OH)3沉淀。

3、綜合廢液處理

實(shí)驗(yàn)室的混合廢液可用鐵粉法處理，此法操作簡(jiǎn)便，沒(méi)有相互干擾，效果良好。調(diào)節(jié)廢液PH為3?4,

加入鐵粉，攪拌半小時(shí)，用堿把ph調(diào)至9左右，繼續(xù)攪拌1()分鐘，加入高分子混凝劑，進(jìn)行混凝后沉淀，清

液可排放，沉淀物以廢渣處理。

(二)銀的回收：

含銀廢液在攪拌下加入過(guò)量濃鹽酸，使其生成氯化銀沉淀。用傾瀉法洗滌沉淀以去除Fe3+和CL。在1：

4硫酸或10?15%氯化鈉溶液中加入鋅?；虿迦脘\棒還原氯化銀沉淀，得到暗灰色銀粉。將洗滌和干燥過(guò)的粉

狀銀在石墨用煙中熔融成金屬塊或直接溶于硝酸制成硝酸銀溶液。方法是稱取一定重量的粉狀銀，以小份溶于

適量的1：1硝酸中，蒸發(fā)至干除去過(guò)量硝酸，制的硝酸銀溶于水中，過(guò)濾，并用水稀釋至一定體積。110克金

屬銀制得1升硝酸銀溶液其濃度為1摩爾。

第四、化驗(yàn)室工作要求

每一個(gè)分析工作者應(yīng)該有嚴(yán)施認(rèn)真的工作態(tài)度、精密細(xì)致的觀察和整齊清潔的實(shí)驗(yàn)習(xí)慣。

工作前應(yīng)打掃實(shí)驗(yàn)室衛(wèi)生。養(yǎng)戌工作前和工作后洗手的習(xí)慣。工作前如果手很臟，就可能沾污實(shí)驗(yàn)儀器和

試劑、樣品，引起實(shí)驗(yàn)誤差。工作后也必須用肥皂仔細(xì)洗手，以防有毒物質(zhì)在吃飯或喝水時(shí)帶入口中。

工作應(yīng)有計(jì)劃，做好必要的準(zhǔn)備，有條不紊的進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)儀器應(yīng)放置整齊，實(shí)驗(yàn)臺(tái)面及地面應(yīng)經(jīng)常保持干

燥、清潔，不得向地上甩水，實(shí)驗(yàn)告一段落應(yīng)及時(shí)進(jìn)行整理。火柴頭、碎濾紙等物應(yīng)放在廢物箱內(nèi)，不得隨地

亂扔或倒入下水道。

實(shí)驗(yàn)工作服應(yīng)經(jīng)常換洗。不得在非工作時(shí)穿用，以防有害物質(zhì)擴(kuò)散。實(shí)驗(yàn)室內(nèi)嚴(yán)禁吸煙、吃飯。不能用實(shí)

驗(yàn)器皿盛裝食物。要養(yǎng)成一切用品和工具用完放回原處的習(xí)慣。

實(shí)驗(yàn)記錄應(yīng)記在專門的本子上，記錄要求是：真實(shí)、齊全、清楚、整潔、規(guī)格化。應(yīng)該用鋼筆或圓珠筆記

錄，如有記錯(cuò)應(yīng)該將原字劃掉，在旁邊重寫清楚，不得涂改、刀刮、補(bǔ)貼。

實(shí)驗(yàn)記錄及結(jié)果報(bào)告單應(yīng)根據(jù)本單位規(guī)定保留一段時(shí)間，以備查考。

分析工作者應(yīng)該嚴(yán)格要求自己，逐步養(yǎng)成良好的實(shí)驗(yàn)室工作習(xí)慣，這將有助于今后長(zhǎng)期的工作。

pH值的測(cè)定電位計(jì)法

1.1范圍

本章規(guī)定了用電位計(jì)法測(cè)定城市污水的pH值。測(cè)定范圍：1.0?13.0。

1.2方法原理

以玻璃電極為測(cè)量電極，飽和甘汞電極為參比電極與樣品組成工作電極，根據(jù)Nernst方程，25℃時(shí)每相差

一個(gè)pH單位(即氫離子活度相差10倍)，工作電池產(chǎn)生59.1mV的電位差，以pH值直接讀出。

1.3試劑和材料用分析純?cè)噭┖腿ルx子水。

1.3.1標(biāo)準(zhǔn)溶液A：稱取經(jīng)105c干燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀(10.12±0.01)g溶于水中，并稀釋至1000mL,

此溶液的pH值在20℃為4.00。

1.3.2標(biāo)準(zhǔn)溶液B：稱取經(jīng)1()5℃干燥2h的磷酸二氫鉀(KH2PO4)(3.390±0.003)g和磷酸氫二鈉

(Na2HPO4)(3.530±0.003)g溶于水中，并稀釋至1000mL,此溶液的pH值在20℃為6.88。

1.3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液C：稱取硼酸鈉(NazBKh?IOH2O)(3.800±0.004)g溶于水中，并稀釋至1000mL,此

溶液的pH值在20c為9.23。

1.4儀器

1.4.1pH計(jì)：精度為O.lpH單位，并具有溫度補(bǔ)償裝置。

1.4.2pH復(fù)合電極。

1.5樣品樣品采集后在4℃條件下，最多保存6h。亦可在采樣現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定pH。

1.6分析步驟

1.6.1pH計(jì)及電極的使用按說(shuō)羽書(shū)進(jìn)行。

1.6.2pH計(jì)校正

1.6.2.1電極的玻璃球在水中浸泡8h后，用濾紙揩干。

1.6.2.2用標(biāo)準(zhǔn)溶液A(1.3.1)沖洗電極3次后，將電極浸入標(biāo)準(zhǔn)溶液A(1.3.1)中，搖動(dòng)溶液，待讀數(shù)穩(wěn)

定Imin后，調(diào)整pH計(jì)的指針，使其位于該標(biāo)準(zhǔn)溶液在測(cè)量溫度的pH值處(見(jiàn)1.8)。

注：每次測(cè)量應(yīng)使用被測(cè)溶液的溫度和室溫相同。

1.6.2.3分別用標(biāo)準(zhǔn)溶液B(1.3.2)和標(biāo)準(zhǔn)溶液C(1.3.3)按1.622校正pH計(jì)。

1.6.3量取足量實(shí)驗(yàn)室樣品，作為試料盛入燒杯。

1.6.4用水和試料先后沖洗電極，然后將電極浸入試料中，搖動(dòng)溶液，待讀數(shù)穩(wěn)定Imin后，讀出pH值。

1.7分析結(jié)果的表述

以測(cè)定溫度下的pH值表示，精確至1位小數(shù)。

1.8溫度灼標(biāo)準(zhǔn)溶液pH值的影響（見(jiàn)表1）

表1溫度對(duì)標(biāo)準(zhǔn)溶液pH值的影響

溶液pH值

溫度/V

你準(zhǔn)溶液A標(biāo)準(zhǔn)溶液B準(zhǔn)溶液C

04.006.989.46

54.006.959.39

104.006.929.33

154.006.909.28

204.006.889.23

254.006.869.18

304.016.?59.14

354.026.849.10

404.036.849.07

懸浮固體的測(cè)定重量法

2.1范圍

當(dāng)試料體積為100mL時(shí)，本方法的最低檢出濃度為5mg/L。

2.2方法原理

懸浮在樣品中的非溶解性固體能被酸洗石棉層截留，從而以重量法測(cè)得。

2.3試劑和材料

均使用分析純?cè)噭┖驼魞?chǔ)水。

2.3.1鹽酸：P=1.19g/mLo

2.3.2酸洗石棉。

2.3.3石棉浮液的制備：取15g酸洗石棉(232),放入燒杯，力口300mL水?dāng)嚭?，待較粗的石棉纖維沉

下后，倒出上層浮液至玻璃瓶中，反復(fù)進(jìn)行3次，所得石棉浮液貯存于瓶中備用。余下較粗的石棉液貯存于另

一玻璃瓶中。

若無(wú)酸洗石棉，可取未處理石棉15g用水濕潤(rùn)后，加入20mL鹽酸(2.3.1),在沸水中加熱12h,抽濾，

并用熱水洗滌后備用。

2.4儀器

2.4.130mL細(xì)孔瓷生煙。

2.4.2真空泵。

2.4.3吸濾瓶。

2.4.4干燥箱。

2.4.5分析天平：感量O.lmg。

2.5樣品

測(cè)定懸浮固體的樣品采集要特別注意樣品的代表性。

2.6分析步驟

2.6.1石棉層的鋪墊

取30mL細(xì)孔瓷用煙置于吸濾瓶上，傾入較粗的石棉浮液，慢慢抽濾成1mm?2mm厚的石棉層，然后侵

入細(xì)石棉浮液，用水洗滌，直至洗出液中不含有石棉纖維為止。正確鋪好的石棉層，使濾下的水流不成一連續(xù)

直線，而是形成間斷而密集的水滴。

2.6.2坨煙的稱量

將鋪好石棉層的母煙，在105℃干燥lh后，于干燥器內(nèi)冷卻30min以上，取出后立即稱量。再次烘干，冷

卻，稱量直至達(dá)到恒重（即兩次稱量相差不超過(guò)0.5mg）。

2.6.3試料

量取100mL實(shí)驗(yàn)室樣品作為試料。估計(jì)懸浮固體大致含量，可適當(dāng)增加或減少試料體積。

2.6.4過(guò)濾

將稱量過(guò)的均煙置于吸濾瓶上，用水稍加潤(rùn)濕。將試料的上層清液先行過(guò)濾，然后將下層渾濁液侵入用崩

過(guò)濾，并用少量水洗滌容器數(shù)次，一并過(guò)濾。

2.6.5鄲S和懸浮固體重量的稱重

操作同262。

2.7分析結(jié)果的表述

懸浮固體的濃度按下式計(jì)算：

（，〃2-〃，Jx1（）0（）x1000

e二V

式中c---懸浮固體的濃度，mg/L；

陽(yáng)/----珀煙的質(zhì)量，g；

用2-----珀煙與總固體的質(zhì)量，g?

V---試料體積，mL。

所得結(jié)果表示至整數(shù)。

2.8砂芯珀煙的使用及洗滌方法

對(duì)于懸浮固體較少的水可使用G3玻璃砂芯坨煙作為濾器。

2.8.1分析步驟

2.8.1.1洗凈的玻璃砂芯珀期在105℃干燥lh后，于干燥器內(nèi)冷卻30min以上，取出后立即稱量。再次烘

干，冷卻，稱量、直至達(dá)到恒重（即兩次稱量相差不超過(guò)0.5mg）。

2.8.1.2將稱量過(guò)的珀煙置于吸濾瓶上，用水稍加潤(rùn)濕。將試料的上層清液先行過(guò)濾，然后將下層渾濁液

侵入卅堪過(guò)濾，并用少量水洗滌容器數(shù)次，一并過(guò)濾。

2.8.1.3砂芯地?zé)熀蛻腋」腆w總量的稱量方法同2.8.1.1。

2.8.2玻璃砂芯如煙的洗滌

2.8.2.1第一次使用前先用酸溶液浸泡數(shù)小時(shí)，再用水洗凈，除去水滴，120℃干燥2h。

2.8.2.2玻璃砂芯坨煙使用后，濾板上常附著沉積物，可先用水沖洗。如果沉積物是油脂類物質(zhì)或其他有

機(jī)物質(zhì)，可先用四氯化碳或其他有機(jī)溶劑洗滌，然后用熱的輅酸洗液浸泡過(guò)夜，最后用水沖洗潔凈。

2.9懸浮固體的離心分離法

懸浮固體含量在200mg/L以上的城市污水可用木方法。

2.9.1操作步驟

2.9.1.1離心沉淀

取搖勻的實(shí)驗(yàn)室樣品100mL移入離心管，以2000r/min的速度離心5min,靜止片刻，用虹吸法移去上層清

液，用l()()mL水洗滌，以同樣速度離心5min,靜止后虹吸，再洗滌，離心，虹吸一次。

2.9.1.2沉淀物的干燥和稱量

珞離心管中的沉淀物全部移入恒重的蒸發(fā)皿中，在紅外線快速干燥箱內(nèi)烘干，再放入105c的烘箱內(nèi)干燥

lh,放在干燥器內(nèi)冷卻30min以上，立即稱重，并再次干燥、冷卻、稱重，直至達(dá)到恒重(即兩次稱量相差

不超過(guò)O5mg)。

2.9.2精密度和準(zhǔn)確度

4個(gè)實(shí)驗(yàn)室用離心法，得下列垢果(見(jiàn)表2)。

表2精密度和準(zhǔn)確度

樣品含晶/(rngAJ40200400

平均回收率/%88.991.292.6

室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差/%5.204.983.89

室間標(biāo)準(zhǔn)偏左/%5.396.135.60

水溫的測(cè)定溫度計(jì)法

33.1范圍

僅適用于測(cè)量淺層水的溫度和水的表面溫度。

33.2原理

在采集樣品的現(xiàn)場(chǎng)，用水銀溫度計(jì)直接測(cè)量讀取水溫。

33.3儀器

水銀溫度計(jì)(-6℃?+40℃,分度值為()」℃)。安裝在特制金屬套管內(nèi)，套管開(kāi)有可供溫度計(jì)讀數(shù)的窗

孔，套管上端有一提環(huán)，以供系繩索，套管下端旋緊著一只孔的盛水金屬圓筒，水溫計(jì)的球部應(yīng)位于金屬圓筒

的中央。

33.4分析步驟

洛水溫計(jì)投入一定深度的水中，感溫5min后，迅速上提，并立即讀數(shù)，從水溫計(jì)離開(kāi)水面至讀數(shù)完畢，

應(yīng)不超過(guò)20s。讀數(shù)完畢后將筒內(nèi)水倒凈。

33.5注意事項(xiàng)

33.5.1讀數(shù)要迅速、快捷、準(zhǔn)確，以避免氣溫的影響。

33.5.2必要時(shí)重復(fù)插入水中，重復(fù)讀數(shù)，取多次測(cè)定的平均值。

33.6精密度和準(zhǔn)確度

3個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了13()次實(shí)際樣品測(cè)定，室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.29,重兔性為0.81。

色度的測(cè)定稀釋倍數(shù)法

32.1范圍

本章規(guī)定了用稀釋倍數(shù)法測(cè)定城市污水色度的方法。

32.2方法原理

溝城市污水用光學(xué)純水稀釋至用目視比較與光學(xué)純水相比剛好看不見(jiàn)顏色為止，此時(shí)稀釋的倍數(shù)即為該樣

品的色度，單位：倍。

同時(shí)目視觀察樣品，用文字描述顏色性質(zhì)：顏色的深淺（無(wú)色、淺色或深色），色調(diào)（紅、橙、黃、綠、

藍(lán)和紫等），透明度（透明、渾濁或不透明）。以稀釋倍數(shù)值和文字描述相結(jié)合來(lái)表示色度。

32.3干擾及消除

如測(cè)定水樣的真色，應(yīng)放置澄清取上清液，或用離心法去除懸浮物后測(cè)定；如測(cè)定水樣的表色，待水樣中

的大顆粒懸浮物沉降后，取上清液測(cè)定。

32.4試劑

光學(xué)純水：將0.2um濾膜在100mL蒸儲(chǔ)水或去離子水浸泡lh后，用它過(guò)濾蒸儲(chǔ)水或去離子水，棄去最

初的250mL,這以后的過(guò)濾出水用作為稀釋水。

32.5儀器

50mL具塞比色管，規(guī)格一致，光學(xué)透明，玻璃底部無(wú)陰影。

32.6樣品

將樣品倒入250mL（或更大）量筒中，靜置15min,傾取上層液體作為試料。

32.7分析步驟

32.7.1將試料（32.6）置于50mL具塞比色管中，至50mL刻度線，以白色瓷板為背景，觀測(cè)并描述其

顏色種類。

32.7.2另取光學(xué)純水（32.4）于具塞比色管中，并至50mL刻度線，在比色管底部襯一白色瓷磚，垂直向

下觀察液柱，比較樣品和光學(xué)純水，描述樣品呈現(xiàn)的色調(diào)和透明度。

32.7.3將試料用光學(xué)純水以2的倍數(shù)逐級(jí)稀釋成不同倍數(shù)，搖勻，將具塞比色管放在白色寬磚上，用與

32.7.2相同的方法與光學(xué)純水進(jìn)行比較，將試料稀釋至剛好與光學(xué)純水無(wú)法區(qū)別為止，記卜此時(shí)的稀釋次數(shù)。

32.8分析結(jié)果的表示

色度（倍）用下式計(jì)算得到:

色度=2”

式中〃一一用光學(xué)純水以2的倍數(shù)稀釋試料至剛好與光學(xué)純水相比無(wú)法區(qū)別為止時(shí)的稀釋次數(shù)。

注：另外還需用文字來(lái)描述樣品的顏色深淺、色調(diào)、透明度和pH值。

32.9精密度

3個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行了72次實(shí)際樣品測(cè)定，室內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.01,重復(fù)性為5.62。

化學(xué)需氧量的測(cè)定重鋁酸鉀法

6.1范圍

本章規(guī)定了用重銘酸鉀法測(cè)定城市污水中化學(xué)需氧量。

6.1.1測(cè)定范圍

本方法測(cè)定化學(xué)需氧量（CODcr）的范圍為50mg/L?400mg/L。

6.1.2干擾

氯離子對(duì)本方法有干擾，若氯離子濃度小于1000mg/L時(shí)，可加硫酸汞消除。亞硝酸鹽也有干擾，可加氨

基磺竣消除。

6.2方法原理

在強(qiáng)酸性溶液中，用重銘酸鉀氧化樣品中還原性物質(zhì)，過(guò)軟的重銘酸鉀以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵

鉞溶液滴定，根據(jù)消耗的重鋁酸鉀量可計(jì)算出樣品中的化學(xué)需氧量。

6.3試劑和材料

均用分析純?cè)噭┖驼魞?chǔ)水或去離子水。

6.3.1硫酸汞

6.3.2硫酸銀-硫酸溶液

于500mL濃硫酸中加入6.7g硫酸銀，溶解后使用（每75mL硫酸中含1g硫酸銀）。

6.3.3重鋁酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（ll/6K2Cr2O7）=0.2500mol/L

稱取預(yù)先在180℃干燥過(guò)的重錨酸鉀（12.258+0.005）g溶于水中，移入1000mL容量瓶，用水稀釋至標(biāo)線,

搖勻。

6.3.4硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液

禰取49g硫酸亞鐵鏤［FeSCM（NHi）2SO4?6H2O］溶于水中，加入20mL濃硫酸，冷卻后稀釋至1000mL,

搖勻。臨用前用重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.3.3）標(biāo)定。

6.3.4.1標(biāo)定方法

吸取25.0mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（633）于500mL錐形瓶中，用水稀釋至250mL,加20mL濃硫酸，

冷卻后加2?3滴試亞鐵靈指示劑（635）,用硫酸亞鐵鉉溶液（6.3.4）滴定到溶液由黃

色經(jīng)藍(lán)綠色剛變?yōu)榧t褐色為止。

6.3.4.2硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算:

.x.

c=V

式中c一一硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/L；

d——重格酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.3.3）的濃度，mol/L：

Vy一一吸取重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.3.3）的體積，mL；

V一一消耗硫酸亞鐵鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.3.4）的體積，mL。

6.3.5試亞鐵靈指示劑

稱取1.49g鄰菲羅咻（C12H8N2?FLO）、0.695g硫酸亞鐵（FeSCh?7比0）溶于水中，稀釋至100mL,

貯于棕色試劑瓶中。

6.4儀器

6.4.1COD消解裝置：250mL磨口錐形瓶連接球形冷凝管。

6.4.2加熱裝置

力率約L4W/cm2的電熱板或電爐，以保證回流液充分沸騰。

6.5樣品

若取樣后推遲分析則用濃硫酸酸化至pH小于2保存。

6.6分析步驟

6.6.1空白試驗(yàn)

取50mL水按6.6.2進(jìn)行操作。

6.6.2測(cè)定

6.6.2.1量取適量實(shí)驗(yàn)室樣品作為試料（不足20mL時(shí)，用水補(bǔ)足）于250mL磨口錐形瓶中，加入10mL

重輅酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.3.3）,緩緩加入30mL硫酸銀-硫酸溶液（632）和數(shù)粒玻璃珠，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液

混勻,加熱回流2h°

6.6.2.2若樣品氯離子大于300mg/L,取20mL樣品，加0.2疏酸汞（631）和5mL濃硫酸，搖勻，待

硫酸汞溶解后，再按6.2.1操作，其中硫酸銀-硫酸溶液（632）力口25mL.

662.3冷卻后，先用水沖洗冷凝器壁，然后取下錐形瓶，再用水稀釋至140mL,此酸度時(shí)，滴定終點(diǎn)較

為明顯。

6.624冷卻后，加2?3滴試亞鐵靈指示劑（6.3.5）用硫酸亞鐵按標(biāo)準(zhǔn)溶液（634）滴定到溶液由黃

色至著綠色剛變?yōu)榧t褐色為止,記錄消耗的硫酸亞鐵錢標(biāo)準(zhǔn)溶液（6.3.4）的體積.

6.7分析結(jié)果的表述

化學(xué)需氧量由下式計(jì)算:

(匕一V|)XcX8X1000

C0D(,=----------------v；--------------------------

式中CODcr------化學(xué)需氧量，。2，mg/L；

c——硫酸亞鐵鉉標(biāo)準(zhǔn)溶液(634)的濃度，mol/L；

片一一滴定試料消耗硫酸亞鐵鏤標(biāo)準(zhǔn)溶液(6.3.4)的體積，mL；

%——滴定空白消耗硫酸亞鐵鉞標(biāo)準(zhǔn)溶液(6.3.4)的體積，mL；

8------氧(1/402)的摩爾質(zhì)量，g/mol；

V2----試料體積，mLo

6.8精密度

生活污水中加標(biāo)425.1mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀(相當(dāng)于CODCr500mg/L),測(cè)定23次，平均回收率為98%,

相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差2.16%。

6.9其他

6.9.1本方法測(cè)定時(shí)，0.1g硫酸汞(6.3.1)可與10mg氯離子結(jié)合，如果氯離子濃度高，應(yīng)補(bǔ)加硫酸汞

(6.3.1)使它與氯離子重量比為10：1,如有少量沉淀不影響測(cè)定。

6.9.2試料加熱回流后，溶液中重銘酸鉀剩余量為原加入量的1/5?4/5為宜。

6.9.3若試料中含易揮發(fā)有機(jī)物，在加硫酸銀一硫酸溶液時(shí)，應(yīng)在冰浴或水浴中進(jìn)行，或從冷凝器頂端慢慢

加入，以防易揮發(fā)性物質(zhì)損失，使結(jié)果偏低。

6.9.4樣品中的亞硝酸鹽對(duì)測(cè)定有干擾，可按Img亞硝酸鹽氮加入10mg氨基磺酸來(lái)消除，空白中也應(yīng)加

入等量的氨基磺酸。

6.9.5用鄰苯二甲酸氫鉀作標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)，鄰苯二甲酸氫鉀濃度為425mg/L,相當(dāng)于COD{fi5C0mg/Lo

6.9.6如采用各種不同類型的COD消解裝置，試料體積在10mL?50mL時(shí)，所加試劑的體積及濃度應(yīng)按

表3進(jìn)行相應(yīng)的調(diào)整。

表3用重銘酸鉀法測(cè)定COD的條件

硫酸強(qiáng).硫酸硫酸亞鐵皎標(biāo)準(zhǔn)滴定前的

r,(1/5K2Cr2O7)硫酸束(g)可消

試劑體積4nL=0.2500mol/I.溶液的體枳/除lOOOrng4.溶液的濃度/體積/

溶液的體枳/ml.mL氯國(guó)「「擾(mol4,)mL

10.005.00150.10.050070

20.0010.00300.20.100()140

30.0015.00450.3().I5(M>210

40.0020.00600.40.2000280

50.0025.00750.50.2500350

五日生化需氧量的測(cè)定稀釋與接種法

4.1范圍

本章規(guī)定了用稀釋與接種法測(cè)定城市污水中五日生化需氧量的方法。

4.1.1測(cè)定范圍

本方法適用于測(cè)定B0D5大于或等于2mg/L的樣品，大于6000mg/L會(huì)造成較大誤差，有必要對(duì)測(cè)定結(jié)果

加以說(shuō)明。

4.1.2干擾

水中某些有毒物質(zhì)對(duì)測(cè)定有干擾，如殺菌劑、重金屬、游離氯等會(huì)抑制生化作用；藻類或硝化微生物可能

使結(jié)果偏高。

4.2方法原理

五日生化需氧量的測(cè)定采用稀釋法，即取原樣品或經(jīng)適當(dāng)稀釋的樣品進(jìn)行測(cè)定，選擇適當(dāng)?shù)谋稊?shù)稀釋，使

培養(yǎng)瓶中有足夠的溶解氧以滿足五日生化的需氧要求。將上述樣品分成兩份，一份測(cè)定當(dāng)天的溶解氧含量，將

另一份放入2()℃培養(yǎng)箱內(nèi)，培養(yǎng)五天以后再測(cè)其溶解氧含量，兩者之差即為五口生化需氧量。如經(jīng)稀釋培養(yǎng)則

應(yīng)乘以稀釋倍數(shù)。

4.3試劑和材料

均用分析純?cè)噭┖驼魞?chǔ)水或去離子水，水中含銅量不應(yīng)高于0.01mg/La

4.3.1接種水

如樣品本身不含有足夠的合適的微生物，應(yīng)采用下述方法之一，以獲得種子。

4.3.1.1將生活污水保持20℃放置24h?36h,取用上層清液,

4.3.1.2污水生化處理后未經(jīng)消毒的出水。

4.3.1.3當(dāng)分析樣品為工業(yè)廢水時(shí)，應(yīng)取排放口下游的水作種液或經(jīng)實(shí)驗(yàn)室培養(yǎng)馴化后的種液，其馴化方

法是采用適量的生活污水，開(kāi)始加入少量的待測(cè)廢水，連續(xù)曝氣培養(yǎng)逐漸增加待測(cè)廢水投加量，直至馴化液中

含有可分解廢水中有機(jī)物的微生物種群為止。馴化周期一般為10d左右。

4.3.2鹽溶液

下述溶液應(yīng)貯存在玻璃瓶?jī)?nèi)，置于暗處，至少可穩(wěn)定一個(gè)月。一旦發(fā)現(xiàn)有生物滋長(zhǎng)現(xiàn)象，應(yīng)棄去不用。

4.3.2.1磷酸鹽緩沖溶液：pH=7.2

洛8.5g磷酸二氫鉀(KH2Po4)、21.75g磷酸氫二鉀(K2HPO4)、33.4g磷酸氫二鈉(Na2HPO4?7H2O)

和l.7g氯化鉉(NH4C1)溶于500mL水中，稀釋至1000mL,混勻。此緩沖溶液的pH值為7.2。

43.2.2硫酸鎂溶液：22.5g/L

將22.5g硫酸鎂(MgSO4?7H2O)溶于水中，稀釋到1000mL并混勻。

4.3.2.3氯化鈣溶液：27.5g/L

將27.5g氯化鈣(CaCh)溶于水中，稀釋到1000mL并混勻。

43.2.4三氯化鐵溶液：0.25g/L

珞0.25g三氯化鐵(FeCb-6H2O)溶于水中，稀釋到1000mL并混勻。

4.3.3稀釋水

將水于20C恒溫下，曝氣lh以上，靜置24h或自然充氧3d?4d,確保溶解氧濃度不低于8mg/L。每1000mLo

水中加入鹽溶液(432.1、432.2、432.3、4.324)各1mL,作為微生物的營(yíng)養(yǎng)劑，此溶液即為稀釋水。

它的五日生化需氧量不得超過(guò)0.2mg/L,每次使用前需新鮮配制。

4.3.4接種的稀釋水

每升稀釋水(4.3.3)中力口2.0mL?5.0mL接種水(4.3.1),接種水應(yīng)在使用時(shí)加入稀釋水中，用時(shí)現(xiàn)配。

接種得稀釋水五日生化需氧量一般控制在0.6mg/L?l.Omg/L之間。

4.3.5鹽酸溶液:c(HC1)=0.5mol/L

取42IIIL鹽酸(HCD用水稀杼成lOOOinL。

4.3.6氫氧化鈉溶液：20g/L

稱取20g氫氧化鈉(NaOH)溶F1000mL水中。

4.3.7硫代硫酸鈉溶液:c(Na)2S203=0.01250mol/L

配制及標(biāo)定方法參照493.5。

4.3.8葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液

瘠無(wú)水葡萄糖(C6Hl2。6)和谷氨酸(HOOC—CH2—CH2—CHNH2—COOH)在104c干饃lh,分別稱

取(150±1)mg,溶于水中，稀秸至1000mL,混勻。此溶液于用前配制。

4.4儀器

使用的玻璃器皿要干凈，并防止沾污。

4.4.1生化需氧量瓶或250mL具塞細(xì)口瓶。

4.4.2(20±1)℃恒溫培養(yǎng)箱,

4.5樣品

樣品需裝滿并密封于瓶中，放在2c?4℃下保存，一般采樣后6h之內(nèi)應(yīng)進(jìn)行測(cè)定，貯存時(shí)間不得超過(guò)24ho

4.6分析步驟

4.6.1樣品預(yù)處理

4.6.1.1pH值的控制

如樣品中含有游離酸或堿，將會(huì)影響微生物活動(dòng)，應(yīng)用鹽酸溶液（435）或氫氧化鈉溶液（436）倜節(jié)

到pH值7.0?8.0之間。樣品最適宜的pH培養(yǎng)條件為7.2。

4.6.1.2去除游離氯或其他氧化劑

加入硫代硫酸鈉溶液（4.3.7）使樣品中的游離氯或其他氧化劑失效。具體方法是：取l（）（）mL實(shí)驗(yàn)室樣品

于碘量瓶中，加入5mL濃度。（1/2H2s。4）=6mol/L的硫酸，再加入1g碘化鉀，搖勻，放暗處?kù)o置5min,

此時(shí)碘被游離，以淀粉作指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉溶液滴定，計(jì)算所需硫代硫酸鈉溶液的量，根據(jù)稀釋培養(yǎng)

用的實(shí)際試料量，計(jì)算并加入硫代硫酸鈉溶液的量。

4.6.1.3抑制硝化作用

經(jīng)生物或類似生物處理凈化后的污水，可在加營(yíng)養(yǎng)劑及緩沖溶液的同時(shí)每升稀釋水中加入10mg2.氯?6.三

氯甲基4tt咤，或者每升稀釋水中加入lOmg丙烯基硫胭，且在報(bào)告結(jié)果時(shí)加以說(shuō)明。

4.6.2選擇稀釋倍數(shù)

若實(shí)驗(yàn)樣品有機(jī)污染較輕且含溶解氧在6山g/L以上，則無(wú)需稀釋，可直接測(cè)定五天前后的溶解氧。而受污

染的地面水、污水或工業(yè)廢水則應(yīng)根據(jù)其污染程度進(jìn)行不同倍數(shù)的稀樣，一般應(yīng)使經(jīng)過(guò)稀釋的樣品保持在20C,

培養(yǎng)五天后，剩余溶解氧至少lmg/L,消耗的溶解氧至少2mg/L。

稀釋倍數(shù)可參照化學(xué)需氧量（COD。）來(lái)折算，一般將實(shí)驗(yàn)樣品的COD。值除以5?15,蚱2?3個(gè)稀釋

倍數(shù)。

當(dāng)難以確定適當(dāng)?shù)南♂尡葧r(shí)，可先測(cè)定水樣的高鎰酸鹽指數(shù)（CODMQ、總有機(jī)碳（TOC）或化學(xué)需氧

量（CODu）,然后根據(jù)COD4TOC或CODcr估計(jì)BODs可能值，再圍繞預(yù)期的BODs值，作幾種不同的

稀釋比，最后從所得結(jié)果中選取合乎要求者。

4.6.3稀釋樣品

生活污水可用稀釋水稀釋，工業(yè)廢水則需用接種的稀釋水來(lái)稀釋。根據(jù)已決定的稀釋倍數(shù)，正確計(jì)算并量

取所需的樣品量和稀釋水量（或接種的稀釋水量）進(jìn)行稀釋。把經(jīng)過(guò)稀釋的樣品作為試料沿瓶壁緩緩傾入兩個(gè)

編過(guò)號(hào)的生化需氧量瓶?jī)?nèi)，直至滿溢為止。輕輕敲擊瓶頸使氣泡完全逸出，蓋緊瓶塞。再用稀科水灌滿瓶口凹

處，達(dá)到水封。若稀釋倍數(shù)大于50,先用蒸儲(chǔ)水將原水樣稀釋10、100或1000倍，再按上述步驟操作。若無(wú)

生化需氧量瓶，也可用250mL細(xì)口瓶代替，在培養(yǎng)五天的過(guò)程中，應(yīng)將盛有樣品的瓶倒置于水中，水應(yīng)保持淹

沒(méi)瓶口，保證水封的可靠性，按照同法，可分別做2?3個(gè)不同的稀釋倍數(shù)。

4.6.4空白試驗(yàn)

另取兩個(gè)編過(guò)號(hào)的生化需氧量瓶，倒入稀釋水（或稀稀的接種水）蓋緊瓶塞后，一瓶水封，一瓶用于測(cè)定

當(dāng)天溶解氧。

4.6.5測(cè)定

洛上述n個(gè)稀釋樣品（包括空白）一份測(cè)定當(dāng)天溶解氧值，另一份放在（20±1）°C培養(yǎng)箱內(nèi)，培養(yǎng)五天

后再測(cè)定其相應(yīng)的溶解氧值。

測(cè)定溶解氧的方法可用碘量法（4.9）或用電極法（4.10）。

4.6.6為了保證檢測(cè)正確性，需進(jìn)行驗(yàn)證試驗(yàn)，將20.00mL前萄糖?谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.3.8）用接種稀釋

水（4.3.4）稀釋至1000mL,并按照（465）步驟進(jìn)行測(cè)定，所得BODs值應(yīng)為（200±37）mg/L。本試

驗(yàn)與測(cè)試樣品同時(shí)進(jìn)行。

4.7分析結(jié)果的表述

4.7.1被測(cè)定溶液若滿足以下條件，則能獲得可靠的結(jié)果。

培養(yǎng)五天后，剩余DO>lmg/Lo

消耗DO=2iiiWL。

若不能滿足以上條件，一般應(yīng)舍去該結(jié)果。

4.7.2五日生化需氧量BODs（mg/L）按下式計(jì)算：

Q-|一-fl（C3-C'4）

BOD5=--------------------7"-

./2

式中C1一一稀釋后的樣品在培養(yǎng)前的溶解氧，mg/L：

。2——稀釋后的樣品在培養(yǎng)5天后的溶解氧，mg/L：

。3一—稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧，mg/L；

c4一一稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)5天后的溶解氧，mg/L；

fx——稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例；

fi——樣品在培養(yǎng)液中所占比例。

若樣品有幾種稀釋比結(jié)果都符合（4.7.1）所要求的條件,則這叱結(jié)果皆有效,以平均值表示測(cè)定結(jié)果.

4.8精密度

測(cè)定300mg/L葡萄糖-谷氨酸(BODs為199.4mg/L)混合標(biāo)準(zhǔn)溶液32次，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)誤差3%,相對(duì)標(biāo)

準(zhǔn)偏差為1.8%。

4.9碘量法測(cè)定溶解氧

4.9.1方法原理

樣品在堿性條件下，加入硫酸鎬，產(chǎn)生的氫氧化鍋被樣品中的溶解氧氧化，產(chǎn)生鋸酸缽。在酸性條件下，

鐳酸鎰氧化碘化鉀析出碘，析出碘的量相當(dāng)于樣品中溶解氧的量，最后用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定。

4.9.2儀器

4.9.2.1溶解氧瓶(同生化需氧量瓶)。

4.9.2.2250mL三角燒瓶。

4.9.2350mL滴定管。

4.9.3試劑和材料

均用分析純?cè)噭┖驼魞?chǔ)水或去離子水。

4.9.3.1濃硫酸(H2so4)：P=1.84g/mLo

493.2硫酸銃溶液

稱取360g硫酸缽溶液(MnS04-7H2O)溶于水中，稀釋到1000mL,過(guò)濾備用。

4.9.3.3堿性碘化鉀溶液

稱取500g氫氧化鈉及150g碘化鉀溶于水中，稀釋到1000mL,靜止24h使所含雜質(zhì)下沉，過(guò)漉備用。

4.93.4重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(1/6上(>207)=0.0125mol/L

將分析純重銘酸鉀放在180℃烘箱內(nèi)，干燥2h,取出，置于干燥器內(nèi)冷卻。稱取(0.6129±0.00()6)g重鋁

酸鉀溶于水中，傾入1000mL容量瓶，稀釋到標(biāo)線。

4.9.3.5硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(Na2s2O3)=0.0125mol/L

配制：稱取分析純硫代硫酸鈉(Na2S2O3?5H2O)約32g溶于煮沸并冷卻的水中，稀釋到1000mL,然后

按下法標(biāo)定。

標(biāo)定：在具塞的碘量瓶中加入1g碘化鉀及50mL水，用移液管加入20.00mL重銘酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.9.3.4)

及5mL濃度c(1/2H2soQ=6mol/L的硫酸，靜置5min后，用硫代硫酸鈉溶液滴定至淡黃色，加1mL淀粉溶

液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記錄用量，根據(jù)公式口匕=6匕計(jì)算硫代硫酸鈉的濃度，并校正至

0.01250mol/Lo

493.6淀粉溶液

稱取1g可溶性淀粉，用少量水調(diào)成糊狀，再用剛煮沸的水稀釋成100mL,冷卻后加入0.1g水楊酸或0.4g

氯化鋅保存。

4.9.4分析步驟

4.9.4.1在已知體積的溶解氧瓶中裝滿實(shí)驗(yàn)樣品（或經(jīng)稀釋的樣品）作為試料，輕輕敲擊瓶頸使氣泡完

全逸出，使瓶塞下不留氣泡。

4.9.4.2加入1mL硫酸鋅溶液（493.2）,1mL堿性碘化鉀溶液（4.933）,加試劑時(shí)必須將移液管管

口浸入試料下，蓋緊瓶塞，把樣品充分搖勻，靜止數(shù)分鐘使沉淀下降。

4.9.43加1mL濃硫酸，蓋緊瓶塞，搖動(dòng)瓶子使沉淀全部溶解“

4.9.4.4靜止5min后，量取100mL,沿壁倒入三角燒瓶中，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.93.5）滴定至淡黃

色，再加入1mL淀粉溶液（4.9.3.6）,繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好褪去為止，記下用量。

4.9.5分析結(jié)果的表述

溶解氧用卜式計(jì)算：

V|x0,01250X8X1000

100

式中c——溶解氧，mg/L：

力一一試料耗用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（493.5）的體積，mL；

100——測(cè)定時(shí)試料取用的體積，mL。

4.9.6其他

4.9.6.1如樣品中含有亞硝酸鹽時(shí)，可選用疊氮化鈉修正法，操作步驟不變（同上所述），僅在步驟

（4.942）中以疊氮化鈉堿性碘化銅溶液（疊氮化鈉的濃度為IOg/L）代替堿性碘化鉀溶液。

4.962如樣品中含有還原性物質(zhì)時(shí)，可選用高鐳酸鉀修正法，樣品裝滿溶解氧瓶后，先往瓶中加0.5mL

濃硫酸和0.5mL0.4%高鋅酸鉀溶液，蓋緊瓶塞，搖勻，放置15min,在此時(shí)間內(nèi)如粉紅色褪去應(yīng)隨時(shí)補(bǔ)加高錦

酸鉀溶液，直至粉紅色保持不褪，然后加ImLl%草酸鈉溶液去除多余的高鋸酸鉀，再加入3mL堿性碘化鉀，

其他試劑及操作步驟同碘量法。

4.9.63含有較多鐵鹽的樣品，在測(cè)溶解氧前，應(yīng)先加40%氟化鉀溶液1mL,使氟化鉀與鐵生成絡(luò)合物，

以消除鐵的影響。

4.10電極法測(cè)定溶解氧

4.10.1方法原理

本方法所用的氧敏感膜電極，它是由兩個(gè)與支持電解質(zhì)相接觸的固體金屬電極組成，另由一種選擇性薄膜

將支持電解質(zhì)與試液分開(kāi)，氧分子可滲透過(guò)薄膜。

電極反應(yīng)為：陰極O2+2H2O+4e-4OH-

陽(yáng)極Ag+Cl---AgCl+e

陰極與陽(yáng)極之間的擴(kuò)散電流和氧分子濃度相一致，電極直接與溶解氧測(cè)定儀相連，電極信號(hào)可通過(guò)溶解氧

測(cè)定