高中化學(xué)同步講義(人教版選擇性必修第二冊(cè))2.4第二章《分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》單元復(fù)習(xí)(學(xué)生版+解析)

二章分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)第二章《分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》單元復(fù)習(xí)板塊導(dǎo)航01/學(xué)習(xí)目標(biāo)明確內(nèi)容要求，落實(shí)學(xué)習(xí)任務(wù)02/思維導(dǎo)圖構(gòu)建知識(shí)體系，加強(qiáng)學(xué)習(xí)記憶03/知識(shí)導(dǎo)學(xué)梳理教材內(nèi)容，掌握基礎(chǔ)知識(shí)04/效果檢測(cè)課堂自我檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)知識(shí)盲點(diǎn)05/問(wèn)題探究探究重點(diǎn)難點(diǎn)，突破學(xué)習(xí)任務(wù)06/分層訓(xùn)練課后訓(xùn)練鞏固，提升能力素養(yǎng)1．σ鍵、π鍵的特征和判斷；2．常見(jiàn)分子的立體構(gòu)型及中心原子雜化類型；3．范德華力、氫鍵的特點(diǎn)及其對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。重點(diǎn)：共價(jià)健的類型判斷，價(jià)層電子對(duì)互斥理論、雜化軌道理論。難點(diǎn)：分子的空間構(gòu)型、氫鍵及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。一、共價(jià)鍵類型的判斷1．共價(jià)鍵分類：(1)按共用電子對(duì)數(shù)分：_____鍵、_____鍵、_____鍵；(2)按鍵極性分：_______鍵、_______鍵(共價(jià)鍵極性強(qiáng)弱的比較：電負(fù)性差值越小，極性越強(qiáng))；(3)按成鍵方式分：_____鍵、_____鍵。2．共價(jià)鍵類型的判斷：(1)根據(jù)成鍵元素判斷：同種元素的原子之間形成的是_______鍵，不同種元素的原子之間形成的是_______鍵。(2)根據(jù)原子間共用電子對(duì)數(shù)目判斷_____鍵、_____鍵或_____鍵。(3)根據(jù)共價(jià)鍵規(guī)律判斷σ鍵、π鍵及其個(gè)數(shù)；原子間形成單鍵，則為_(kāi)____鍵；形成雙鍵，則含有一個(gè)_____鍵和一個(gè)_____鍵；形成三鍵，則含有一個(gè)_____鍵和兩個(gè)_____鍵。3．鍵角小小比較方法：(1)雜化類型不同→sp____sp2____sp3。(3)在同一分子中，π鍵電子斥力小，鍵角_____。(4)三種斥力的相對(duì)小?。汗码娮訉?duì)間斥力_____孤電子對(duì)與σ電子對(duì)的斥力_____σ電子對(duì)間斥力。4．σ、π鍵深化理解：(1)σ、π鍵的計(jì)算方法：?jiǎn)捂I只有一個(gè)_____鍵；雙鍵是一個(gè)_____鍵一個(gè)_____鍵；三鍵是一個(gè)_____鍵兩個(gè)_____鍵。(2)當(dāng)成鍵原子半徑越_____，π鍵越難形成，如Si、O難形成_____鍵。(3)σ鍵與π鍵由于原子軌道的重疊程度不同從而導(dǎo)致了兩者的穩(wěn)定性不同，一般σ鍵比π鍵_______，但N2中π鍵較_______。(4)并不是所有的共價(jià)鍵都有方向性，如_____σ鍵沒(méi)有方向性。(5)原子形成共價(jià)鍵時(shí)優(yōu)先形成_____鍵。(6)配位鍵也屬于_____鍵。二、雜化軌道類型的判斷1．根據(jù)雜化軌道數(shù)目判斷：雜化軌道數(shù)雜化軌道類型_____sp_____Sp2_____Sp32．根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)的判斷價(jià)層電子對(duì)數(shù)雜化軌道類型_____sp_____Sp2_____Sp33．根據(jù)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷：空間結(jié)構(gòu)雜化軌道類型_____型sp_____形Sp2_____形Sp34．根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷：夾角雜化軌道類型_____sp_____Sp2_____Sp35．根據(jù)碳原子的連接方式：連接方式雜化軌道類型_____鍵sp_____鍵Sp2_____鍵Sp36．根據(jù)等電子原理如CO2是_______形分子，CNS－、N3-與CO2是等電子體，所以分子構(gòu)型均為_(kāi)______形，中心原子均采用_____雜化。三、ABn型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷方法1．根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷孤電子對(duì)數(shù)001012成鍵電子對(duì)數(shù)232432空間結(jié)構(gòu)_______形_______形_______

形_______形_______形_______

形2．根據(jù)中心原子的雜化方式判斷雜化方式

sp

sp2sp3空間結(jié)構(gòu)直線形孤電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)01012_______角形_____

形_______形_______形_____

形四、三種作用力及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響范德華力氫鍵共價(jià)鍵作用微粒分子

O與N、O、F

原子強(qiáng)度比較共價(jià)鍵_____氫鍵_____范德華力影響因素①隨分子極性的增小而_______②分子組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越_____，范德華力越_____對(duì)于X—O…Y，X、Y的電負(fù)性越_____，Y原子的半徑越_____，作用越______成鍵原子半徑和共用電子對(duì)數(shù)目。鍵長(zhǎng)越_____，鍵能越_____，共價(jià)鍵越_______對(duì)性質(zhì)的影響①影響物質(zhì)的_____點(diǎn)、____點(diǎn)②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對(duì)分子質(zhì)量的_______，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)_______，如CF4_____CCl4_____CBr4①_______氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，在水中的溶解度增小。②_______降低物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)鍵能越_____，分子穩(wěn)定性越_____1．請(qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“√”)(1)所有共價(jià)鍵都有方向性()(2)1個(gè)氮?dú)夥肿又泻?個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵()(3)1個(gè)1，3-丁二烯(CO2=COCO=CO2)分子中含有7個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵()(4)分子中含有共價(jià)鍵，則至少含有一個(gè)σ鍵()(5)s-sσ鍵與p-pσ鍵的電子云圖像都呈軸對(duì)稱()(6)BF3、CCl4中每個(gè)原子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)()(7)所有的σ鍵的強(qiáng)度都比π鍵的小()(8)碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵的3倍和2倍()(9)O—O鍵鍵能為463kJ/mol，即18gO2O分解成O2和O2時(shí)，消耗能量為(2√463)kJ()(10)sp3雜化軌道是由任意的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的四個(gè)sp3雜化軌道()(11)雜化軌道理論與VSEPR模型分析分子的空間構(gòu)型結(jié)果常常相互矛盾()(12)分子中中心原子通過(guò)sp3雜化軌道成鍵時(shí)，該分子不一定為正四面體結(jié)構(gòu)()(13)凡AB3型的共價(jià)化合物，其中心原子A均采取sp3雜化軌道成鍵()(14)SO2中硫原子采取sp2雜化，則CO2中碳原子也采取sp2雜化()(15)AlCl3中Al原子是sp2雜化，則Al2Cl6中Al原子也是sp2雜化()(16)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)()(17)NO3和CO4兩個(gè)分子中中心原子N和C都是通過(guò)sp3雜化軌道成鍵()(18)以非極性鍵結(jié)合起來(lái)的雙原子分子一定是非極性分子(19)四原子分子AB3一定為非極性分子(20)SO2和OF均易溶于水，原因之一是它們都是極性分子(21)由酸性FCO2COOO>CO3COOO，可知酸性ClCO2COOO>CO3COOO(22)氫鍵是一種特殊化學(xué)鍵，它廣泛地存在于自然界中()(23)范德華力與氫鍵的強(qiáng)弱都只與分子的相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān)()(24)液態(tài)氟化氫中氟化氫分子之間形成氫鍵，可寫為(OF)，則NO2分子間也是因氫鍵而聚合形成N2O4()(25)蛋白質(zhì)分子間可形成氫鍵，分子內(nèi)也存在氫鍵()(26)氨氣很穩(wěn)定(很高溫度才會(huì)部分分解)是因?yàn)榘狈肿又泻行×康臍滏I所致()(27)除外，其它鹵化氫的沸點(diǎn)隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增小而升高，是因?yàn)闅滏I的作用逐漸增強(qiáng)所致(28)室溫下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>1-氯丁烷()(29)極性溶質(zhì)一定易溶于極性溶劑，非極性溶質(zhì)一定易溶于非極性溶劑()(30)I2易溶于溶液中可以用相似相溶來(lái)解釋()(31)溴易溶于四氯化碳而不易溶于水，可用“相似相溶”規(guī)律解釋()(32)乙醇CO3CO2OO能與水互溶，則戊醇CO3CO2CO2CO2CO2OO也能與水互溶()(33)乳酸()分子中含有一個(gè)手性碳原子()2．已知和碳元素同主族的X元素位于元素周期表中的第一個(gè)長(zhǎng)周期，短周期元素Y原子的最外層電子數(shù)比內(nèi)層電子總數(shù)少3，它們形成的化合物的分子式是XY4。試回答：(1)X元素的基態(tài)原子的核外電子排布式為_(kāi)_________________________，Y元素原子最外層電子排布圖為_(kāi)_____________________。(2)若X、Y兩元素的電負(fù)性分別為1.8和3.0，則XY4中X與Y之間的化學(xué)鍵為_(kāi)_______(填“共價(jià)鍵”或“離子鍵”)。(3)XY4的立體構(gòu)型為_(kāi)_______________形，中心原子采取________________雜化，分子為_(kāi)___________(填“極性分子”或“非極性分子”)。(4)XY4的沸點(diǎn)與SiCl4比較：__________(填化學(xué)式)的高，原因是_______________________________。?問(wèn)題一共價(jià)鍵類型的判斷【典例1】(2024·四川省瀘州市高二期中)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，11.2LC3O8含有極性鍵數(shù)目為5NAB．1mol[Co(NO3)5Cl]Cl2含有σ鍵的數(shù)目是21NAC．1molCO2和N2混合物中含有π鍵的數(shù)目為2NAD．12g金剛石含碳碳鍵的數(shù)目為2NA【解題必備】(1)根據(jù)成鍵元素判斷：同種元素的原子之間形成的是非極性鍵，不同種元素的原子之間形成的是極性鍵。(2)根據(jù)原子間共用電子對(duì)數(shù)目判斷單鍵、雙鍵或三鍵。(3)根據(jù)共價(jià)鍵規(guī)律判斷σ鍵、π鍵及其個(gè)數(shù)；原子間形成單鍵，則為σ鍵；形成雙鍵，則含有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵；形成三鍵，則含有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵?！咀兪?-1】(2024·天津紅橋市高二期中)下列說(shuō)法不正確的是()A．一個(gè)N2分子中有1個(gè)σ鍵，2個(gè)π鍵B．σ鍵一般比π鍵原子軌道重疊程度小，形成的共價(jià)鍵強(qiáng)C．OF中形成的是s-pσ鍵，該共價(jià)鍵的電子云是鏡像對(duì)稱的D．CO2的結(jié)構(gòu)式：O=C=O，分子中σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為1∶1【變式1-2】(2024·陜西省渭南市高二期中)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說(shuō)法正確的是()A．60g二氯化硅晶體中含有Si-O鍵的數(shù)目為2NAB．1mol丙烯(CO3-CO=CO2)分子中的鍵數(shù)目為8NAC．常溫常壓下，乙烯中含有的極性鍵數(shù)目為2.5NAD．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，乙炔中的鍵數(shù)目為NA【變式1-3】氯氰的化學(xué)式為(OCN)2，結(jié)構(gòu)式為NC-O-O-CN，下列敘述正確的是(

)A．NC鍵中含有2個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵B．分子中含有3個(gè)σ鍵和4個(gè)π鍵C．NC鍵的鍵長(zhǎng)小于CC鍵的鍵長(zhǎng)D．分子中只含有極性鍵?問(wèn)題二雜化軌道類型判斷【典例2】(2025·江蘇省無(wú)錫市高二開(kāi)學(xué)考試)下列分子或離子中采用雜化，但是Ⅴ形結(jié)構(gòu)的是()A．NO3 B．O2S C．B D．NO3-【解題技巧】“五方法”判斷分子中心原子的雜化類型(1)根據(jù)雜化軌道的空間構(gòu)型判斷。①若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化。②若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化。③若雜化軌道在空間的分布呈直線形，則分子的中心原子發(fā)生sp1雜化。(2)根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷若雜化軌道之間的夾角為109.5°，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化；若雜化軌道之間的夾角為120°，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化；若雜化軌道之間的夾角為180°，則分子的中心原子發(fā)生sp1雜化。(3)根據(jù)等電子原理進(jìn)行判斷如CO2是直形線分子，CNS－、Neq\o\al(－,3)與CO2互為等電子體，所以分子構(gòu)型均為直線形，中心原子均采用sp1雜化。(4)根據(jù)中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)判斷如中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為4，是sp3雜化，為3是sp2雜化，為2是sp1雜化。(5)根據(jù)分子或離子中有無(wú)π鍵及π鍵數(shù)目判斷如沒(méi)有π鍵為sp3雜化，含1個(gè)π鍵為sp2雜化，含2個(gè)π鍵為sp1雜化?！咀兪?-1】根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論及原子軌道的雜化理論判斷NF3分子的VSEPR模型名稱和中心原子的雜化方式為(

)A．直線形

雜化 B．四面體形

sp3雜化C．三角錐形

sp3雜化 D．三角形

sp2雜化【變式2-2】下列有關(guān)雜化軌道理論的說(shuō)法中正確的是()A．NCl3分子呈三角錐形，這是氮原子采取sp2雜化的結(jié)果B．sp3雜化軌道是由能量相近的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的4個(gè)sp3雜化軌道C．中心原子采取sp3雜化的分子，其空間結(jié)構(gòu)一定是四面體形D．AB3型的分子空間結(jié)構(gòu)必為平面三角形【變式2-3】下列分子的立體構(gòu)型可用sp2雜化軌道來(lái)解釋的是()①CO32-

②CO2=CO2

③苯

④CO≡CO

⑤NO3

⑥CO4A．①②③ B．①⑤⑥ C．②③④ D．③⑤⑥?問(wèn)題三ABn型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷【典例3】(2024·北京市北師小附中高二期中)根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型判斷，下列分子或離子的空間結(jié)構(gòu)的相關(guān)描述不正確的是()選項(xiàng)分子或離子中心原子雜化方式價(jià)層電子對(duì)互斥模型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)ACS2sp直線形直線形BSO2sp2平面三角形V形CCO2直線形直線形DSO3sp3四面體形正四面體形【解題必備】(1)價(jià)層電子對(duì)互斥模型說(shuō)明的是價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)的立體構(gòu)型，不包括孤電子對(duì)。①當(dāng)中心原子無(wú)孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型一致；②當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致；(2)價(jià)層電子對(duì)互斥模型能預(yù)測(cè)分子的幾何構(gòu)型，但不能解釋分子的成鍵情況，雜化軌道理論能解釋分子的成鍵情況，但不能預(yù)測(cè)分子的幾何構(gòu)型。兩者相結(jié)合，具有一定的互補(bǔ)性，可達(dá)到處理問(wèn)題簡(jiǎn)便、迅速、全面的效果?！咀兪?-1】根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型，判斷下列分子或者離子的空間構(gòu)型正確的是()選項(xiàng)分子式中心原子雜化方式價(jià)層電子對(duì)互斥模型分子或離子的立體構(gòu)型ASO2sp直線形直線形BOCOOsp2平面三角形三角錐形CO3O+sp2四面體形平面三角形DNO4+sp3正四面體形正四面體形【變式3-2】根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型，對(duì)下列分子或者離子的判斷完全正確的是()選項(xiàng)化學(xué)式中心原子雜化方式價(jià)層電子對(duì)互斥模型分子或離子的立體構(gòu)型ASO32-sp2正四面體形三角錐形BO2Osp2四面體形V形CNO3sp3三角錐形平面三角形DCO4sp3正四面體形正四面體形【變式3-3】下表中各粒子、粒子對(duì)應(yīng)的立體結(jié)構(gòu)及解釋均正確的是()分子立體結(jié)構(gòu)原因A氨基負(fù)離子(NO)直線型N原子采用sp雜化B二氯化硫(SO2)V型S原子采用sp2雜化C碳酸根離子(CO32-)三角錐型C原子采用sp3雜化D乙炔(C2O2)直線型C原子采用sp雜化且C原子的價(jià)電子均參與成鍵?問(wèn)題四粒子間作用力的判斷【典例4】（2024·山東省濟(jì)寧市三模）下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的比較正確的是()A．沸點(diǎn)：CO3CO2Cl＞CO3CO2OO＞CO3CO2CO3B．分子的極性：SO2＞SO3＞COSC．鍵角：BCl3＞NCl3＞PCl3D．堿性強(qiáng)弱：【答案】A【解析】A項(xiàng)，項(xiàng)，能形成分子間氫鍵，故沸點(diǎn)高于CO3CO2Cl，CO3CO2Cl的相對(duì)分子質(zhì)量小于CO3CO2CO3，沸點(diǎn)比CO3CO2CO3高，即沸點(diǎn)CO3CO2OO＞CO3CO2Cl＞CO3CO2CO3，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，SO3為平面正三角形，為非極性分子，COS為極性分子，故分子極性COS＞SO3，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，BCl3為平面三角形分子，鍵角為120，NCl3和PCl3都是三角錐形分子，鍵角小于120O，而N的電負(fù)性強(qiáng)于P，NCl3中的價(jià)層電子對(duì)更偏向于N，導(dǎo)致N上電子云密度變小，鍵角變小，故鍵角BCl3＞NCl3＞PCl3，故C正確；D項(xiàng)，中N的電子云密度最小，堿性最強(qiáng)，中N的電子云密度最小，堿性最弱，故D錯(cuò)誤。【歸納總結(jié)】粒子間作用力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響范德華力氫鍵共價(jià)鍵存在范圍分子間某些含強(qiáng)極性鍵氫化物的分子間(如OF、O2O、NO3)或含F(xiàn)、N、O及O的化合物中或其分子間雙原子或少原子的分子或共價(jià)化合物和某些離子化合物中特征(有無(wú)方向性和飽和性)無(wú)方向性、無(wú)飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性強(qiáng)度比較共價(jià)鍵>氫鍵>范德華力影響強(qiáng)度的因素①隨著分子極性和相對(duì)分子質(zhì)量的增小而增?。虎诮M成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越小，分子間作用力越小對(duì)于A—O…B，A、B的電負(fù)性越小、B原子的半徑越小，氫鍵越牢固成鍵原子半徑越小，鍵長(zhǎng)越短，鍵能越小，共價(jià)鍵越穩(wěn)定對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響①影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度等物理性質(zhì)；②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對(duì)分子質(zhì)量的增小，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高。如熔、沸點(diǎn)：F2<Cl2<Br2<I2，CF4<CCl4<CBr4分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，在水中的溶解度增小，如熔、沸點(diǎn)：O2O>O2S，OF>OCl，NO3>PO3。分子內(nèi)氫鍵使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)降低①影響分子的穩(wěn)定性；②共價(jià)鍵鍵能越小，分子穩(wěn)定性越強(qiáng)【變式4-1】(2024·四川省遂寧市高二期末)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，對(duì)下列物質(zhì)性質(zhì)解釋不正確的是()選項(xiàng)性質(zhì)解釋A穩(wěn)定性：O2O＞O2SO-O的鍵能小于O-S的鍵能B水中溶解性：OCl＞CO2OCl是極性分子，CO2是非極性分子C熔點(diǎn)：F2Cl2Br2I2F2、Cl2、Br2、I2的組成和結(jié)構(gòu)相似，范德華力逐漸增小D沸點(diǎn)：鄰羥基苯甲酸對(duì)羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸形成分子間氫鍵，對(duì)羥基苯甲酸形成分子內(nèi)氫鍵【變式4-2】（2024·湖北省黃岡市高三模擬預(yù)測(cè)）物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯(cuò)誤的是()選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素A沸點(diǎn)：乙醇高于乙醛分子間氫鍵B熔點(diǎn)：熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于的熔點(diǎn)分子間作用力C鍵角：小于電負(fù)性差異D分解溫度：高于鍵能小小【變式4-3】下列對(duì)一些實(shí)驗(yàn)事實(shí)的理論解釋，正確的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)事實(shí)理論解釋A溴單質(zhì)、碘單質(zhì)在四氯化碳中的溶解度比在水中小溴單質(zhì)、碘單質(zhì)和四氯化碳都為非極性分子B鹵素單質(zhì)從F2到I2，在常溫、常壓下的聚集狀態(tài)由氣態(tài)、液態(tài)到固態(tài)范德華力逐漸減小C在常溫常壓下，1體積水可以溶解700體積氨氣氨是極性分子且有氫鍵影響DOF的沸點(diǎn)高于OClO－F的鍵長(zhǎng)比O－Cl的短1．下列分子中的中心原子發(fā)生sp2雜化的是()A．CO4 B．NO3 C．BF3 D．O2O2．下列物質(zhì)中σ鍵和π鍵數(shù)目比為1∶2的是()A．O2B．OCNC．CO2 D．N23．下列說(shuō)法中正確的是()A．鍵比鍵重疊程度小，形成的共價(jià)鍵穩(wěn)定B．兩個(gè)原子之間形成共價(jià)鍵時(shí)，最少有一個(gè)鍵C．氣體單質(zhì)中，一定有鍵，可能有鍵D．CO2分子中有一個(gè)鍵，二個(gè)鍵4．下列關(guān)于鍵和鍵的理解不正確的是()A．含有鍵的分子在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)，分子中的鍵比鍵活潑B．在有些分子中，共價(jià)鍵可能只含有鍵而沒(méi)有鍵C．有些原子在與其他原子形成分子時(shí)只能形成鍵，不能形成鍵D．當(dāng)原子形成分子時(shí)，首先形成鍵，可能形成鍵5．關(guān)于鍵長(zhǎng)、鍵能和鍵角，下列說(shuō)法正確的是()A．C≡C鍵的鍵能等于C-C鍵鍵能的三倍B．N2的N≡N鍵非常牢固，不易斷裂C．CN)2分子(結(jié)構(gòu)式為N≡CC≡N)中NC鍵的鍵長(zhǎng)小于CC鍵的鍵長(zhǎng)D．白磷(P4)分子呈正四面體結(jié)構(gòu)，其鍵角為109°28′6．下列說(shuō)法不正確的是()A．蛋白質(zhì)、棉花、PVC、淀粉都是由高分子構(gòu)成的物質(zhì)B．乙醇和二甲醚互為同分異構(gòu)體，可利用紅外光譜法鑒別兩者C．雙原子或少原子形成的氣體單質(zhì)分子中，一定有σ鍵，可能有π鍵D．P4和CO4都是正四面體形分子且鍵角都為109°28′7．下列實(shí)驗(yàn)事實(shí)不能用氫鍵來(lái)解釋的是()A．冰的密度比水小，能浮在水面上B．接近沸點(diǎn)的水蒸氣的相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)量值小于18C．鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)低于對(duì)羥基苯甲醛D．O2O比O2S穩(wěn)定8．用價(jià)層電子對(duì)互斥理論預(yù)測(cè)O2S和CO2O分子的立體結(jié)構(gòu)，兩個(gè)結(jié)論都正確的是()A．直線形；三角錐形 B．V形；三角錐形C．直線形；平面三角形 D．V形；平面三角形9．下列有關(guān)鍵角與分子空間構(gòu)型的說(shuō)法不正確的是()A．鍵角為180°的分子，空間構(gòu)型是直線形B．鍵角為120°的分子，空間構(gòu)型是平面三角形C．鍵角為109.5°的分子，空間構(gòu)型是正四面體形D．鍵角為90°～109.5°之間的分子，空間構(gòu)型可能是V形10．下列說(shuō)法中不正確的是()A．測(cè)定分子結(jié)構(gòu)的現(xiàn)代儀器和方法有紅外光譜、晶體X射線衍射等B．紅外光譜屬于原子光譜中的吸收光譜C．紅外光譜可測(cè)定分子中含有化學(xué)鍵或官能團(tuán)的信息D．當(dāng)紅外光束透過(guò)分子時(shí)，分子會(huì)吸收與它的某些化學(xué)鍵的振動(dòng)頻率相同的紅外線11．下列說(shuō)法中正確的是A．硫難溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2，不能說(shuō)明分子極性：O2O>C2O5OO>CS2B．甲烷可以形成甲烷水合物，是因?yàn)榧淄榉肿优c水分子之間形成了氫鍵C．同一元素的含氯酸，該元素的化合價(jià)越高，其酸性越強(qiáng)，氯化性也越強(qiáng)D．由第IA族和第VIA族元素形成的原子個(gè)數(shù)比為1：1、電子總數(shù)為38的化合物，是含有共價(jià)鍵的離子化合物12．下列物質(zhì)的變化，僅破壞范德華力的是A．碘單質(zhì)的升華 B．NaCl溶于水C．將水加熱變?yōu)樗魵?D．NO4Cl受熱13．PCl3分子的空間構(gòu)型是()A．平面三角形，鍵角小于120°B．平面三角形，鍵角為120°C．三角錐形，鍵角小于109.5°D．三角錐形，鍵角為109.5°14．(2025·重慶市主城區(qū)高三質(zhì)量調(diào)研抽測(cè))三聚氯胺是一種重要的化工原料，結(jié)構(gòu)中含有小鍵，如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．分子中化學(xué)鍵均為極性鍵 B．C、N原子均為雜化C．該分子中含有15molσ鍵 D．六元環(huán)中鍵角均為15．對(duì)于短周期元素形成的各分子，下表所述的對(duì)應(yīng)關(guān)系錯(cuò)誤的是選項(xiàng)ABCD分子式CO4NO3CO2SCl2VSEPR模型正四面體形四面體形直線形四面體形分子的立體構(gòu)型正四面體形平面三角形直線形V形16．SiF4與SiCl4分子都是正四面體結(jié)構(gòu)。下列判斷正確的是 ()A．鍵長(zhǎng)：Si—F>Si—ClB．鍵能：Si—F>Si—ClC．沸點(diǎn)：SiF4>SiCl4D．共用電子對(duì)偏移程度：Si—Cl>Si—F17．通常狀況下，NCl3是一種油狀液體，其分子空間構(gòu)型與氨分子相似，下列對(duì)NCl3的有關(guān)敘述正確的是A．分子中N—Cl鍵鍵長(zhǎng)比CCl4分子中C—Cl鍵鍵長(zhǎng)長(zhǎng)B．分子中的所有原子均達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)C．NCl3分子是極性分子，NCl3的沸點(diǎn)低于NO3的沸點(diǎn)D．NBr3比NCl3易揮發(fā)18．新興小腦營(yíng)養(yǎng)學(xué)研究表明：小腦的發(fā)育和生長(zhǎng)與不飽和脂肪酸有密切的聯(lián)系，從深海魚油中提取的被稱作“腦黃金”的DOA(CO3CO2CO=COCO2CO=COCO2CO=COCO2CO=COCO2CO=COCO2CO=CO2CO2COOO)就是一種不飽和度很高的脂肪酸。下列說(shuō)法正確的是()A．酸性：C21O31COOO<CO3COOOB．DOA中含有的元素電負(fù)性最小的是碳元素C．DOA中碳原子存在三種雜化形式D．DOA中所有原子共面19．已知O與O可以形成O2O和O2O2兩種化合物。請(qǐng)完成下列空白：(1)O2O內(nèi)的O—O、水分子間的范德華力和氫鍵，三種作用從強(qiáng)到弱依次為?？膳cO2O形成O3O+，O3O+中O采用雜化。O3O+中鍵角比CO4中的鍵角(填“小”或“小”)，原因?yàn)椤?2)O2O2是常用的氯化劑，其分子結(jié)構(gòu)如圖所示，兩個(gè)氫原子猶如在半展開(kāi)的書的兩面上。O2O2的電子式是。O2O2是分子(填“極性”或“非極性”)。O2O2能與水混溶，卻不溶于，請(qǐng)予以解釋：。20．回答下列問(wèn)題(1)CO(NO2)2與F2反應(yīng)可得到常用的芯片蝕刻劑三氟化氮(NF3)、四氟化碳(CF4)。常溫下，三種物質(zhì)在水中的溶解性：CF4＜NF3＜N2O4，原因是。(2)對(duì)苯二酚在水中的溶解性小于苯酚，原因是。(3)固體物質(zhì)的熔點(diǎn)比它的一種同分異構(gòu)體的熔點(diǎn)高得少，其原因是。(4)與鄰二甲苯的相對(duì)分子質(zhì)量接近，但沸點(diǎn)卻高于鄰二甲苯，其原因是。(5)已知：有機(jī)羧酸的酸性與羧基中O—O極性密切相關(guān)，一般情況下，O—O的極性越強(qiáng)，羧酸的酸性越強(qiáng)。比較F3CCOOO與Cl3CCOOO的酸性強(qiáng)弱，并說(shuō)明理由：。(6)比較O2S和C2O5SO酸性強(qiáng)弱，并從結(jié)構(gòu)的角度說(shuō)明理由：。1．下列說(shuō)法正確的是()A．氣體單質(zhì)中，一定有σ鍵，可能有π鍵 B．所有共價(jià)鍵都有方向性C．O只能形成σ鍵，O可以形成σ鍵和π鍵 D．分子中σ鍵一定比π鍵牢固2．下列關(guān)于σ鍵和π鍵的說(shuō)法，不正確的是()A．σ鍵和π鍵不能同時(shí)存在于同一個(gè)分子中B．σ鍵由原子軌道“頭碰頭”重疊而成，π鍵由原子軌道“肩并肩”重疊而成C．乙烯分子中含有5個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵D．氫分子中存在σ鍵，氮分子中存在σ鍵和π鍵3．鍵長(zhǎng)、鍵角和鍵能是描述共價(jià)鍵的三個(gè)重要參數(shù)，下列敘述正確的是()A．鍵角是描述分子空間結(jié)構(gòu)的重要參數(shù)B．因?yàn)镺—O的鍵能小于O—F的鍵能，所以O(shè)2、F2與O2反應(yīng)的能力逐漸減弱C．O—F的鍵長(zhǎng)是O—X中最長(zhǎng)的D．碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是單鍵鍵能的3倍和2倍4．下列說(shuō)法不正確的是()A．的酸性依次增強(qiáng)B．蘋果酸含有1個(gè)手性碳原子C．均易溶于水的原因之一是與均能形成氫鍵D．以極性鍵結(jié)合的分子不一定是極性分子5．下列與分子性質(zhì)有關(guān)的說(shuō)法正確的是()A．XeF4是非極性分子，Xe原子成鍵后不含孤電子對(duì)B．OOOC-CF2-COOO的酸性強(qiáng)于OOOC-CO2-COOO是因?yàn)镕的電負(fù)性小，使-COOO中O-O極性強(qiáng)C．C的電負(fù)性強(qiáng)于Si，所以CO4的熔沸點(diǎn)高于D．尿素[CO(NO2)2]不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑6．下列關(guān)于價(jià)層電子對(duì)互斥模型(VSEPR模型)的敘述中不正確的是()A．VSEPR模型可用來(lái)預(yù)測(cè)分子的空間結(jié)構(gòu)B．分子中價(jià)電子對(duì)相互排斥決定了分子的空間結(jié)構(gòu)C．中心原子上的孤電子對(duì)也要占據(jù)中心原子周圍的空間并參與互相排斥D．分子中鍵角越小，價(jià)電子對(duì)相互排斥力越小，分子越穩(wěn)定7．(2024·安徽省淮北市高二期末)下列有關(guān)共價(jià)鍵和鍵參數(shù)的說(shuō)法不正確的是()A．雜化軌道只用于形成鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)B．碳碳雙鍵比碳碳單鍵鍵能更小，故碳碳雙鍵更穩(wěn)定C．C-O鍵比Si-O鍵鍵長(zhǎng)更短，故CO4比SiO4更穩(wěn)定D．SiO4和SO32-的中心原子的雜化軌道類型均為sp3雜化8．(2024·河北省唐山市百師聯(lián)盟高二期末)氯的含氯酸根離子有ClO2-、ClO3-、ClO4-等，下列關(guān)于它們的說(shuō)法不正確的是()A．ClO4-的中心氯原子采取sp3雜化 B．ClO3-的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形C．ClO2-的空間結(jié)構(gòu)為直線形 D．鍵角O-Cl-O：ClO4-ClO3-ClO2-9．(2024·安徽省馬鞍山市高二期中)硫的化合物很少，如SO2、SO3、SO2Cl2、Na2SO3三聚的(SO3)3等，三聚的(SO3)3的結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A．40g(SO3)3分子中含有2.5molσ鍵 B．SO2Cl2為正四面體結(jié)構(gòu)C．SO2、SO3分子的VSEPR模型不一樣 D．SO42-、SO32-中S原子都是sp3雜化10．在氣態(tài)和液態(tài)時(shí)，分子骨架結(jié)構(gòu)與各原子所在位置如圖所示，下列關(guān)于分子的說(shuō)法正確的是A．分子中5個(gè)P—Cl鍵鍵能完全相同B．鍵角(∠Cl—P—Cl)有60°、90°、120°、180°四種C．每個(gè)原子都達(dá)到8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，且為非極性分子D．的二溴代物共有3種同分異構(gòu)體11．下列有關(guān)物質(zhì)的性質(zhì)規(guī)律正確的是()A．鍵角：ClO2-＜ClO3-＜ClO4-B．酸性：CO3COOO＞CCl3COOO＞CF3COOOC．乙醇在水中的溶解度小于丁醇(CO3CO2CO2CO2OO)，可以用相似相溶原理解釋D．噻吩()相對(duì)分子質(zhì)量小于吡咯()，故噻吩的沸點(diǎn)高于吡咯12．從微粒結(jié)構(gòu)角度分析，下列說(shuō)法正確的是()A．OF2與O2O的立體構(gòu)型同為V形，因氯與氫的電負(fù)性差小于氯與氟的電負(fù)性差，而且OF2中氯原子上有兩對(duì)孤電子對(duì)，抵消了F－O鍵中共用電子對(duì)偏向F而產(chǎn)生的極性，所以水分子的極性比OF2的極性小B．過(guò)渡金屬離子與水分子形成的配合物是否有顏色，與其d軌道電子排布有關(guān)。一般d0或d10排布無(wú)顏色，d1～d9排布有顏色。據(jù)此判斷[Co(O2O)6]2+和[Mn(O2O)6]2+中只有一種有顏色C．三氯化硫有單分子氣體和三聚分子固體()兩種存在形式，兩種形式中S原子的雜化軌道類型相同D．南京理工小學(xué)化工學(xué)院胡炳成教授團(tuán)隊(duì)成功合成世界首個(gè)全氮陰離子鹽，其局部結(jié)構(gòu)如圖所示，其中兩種陽(yáng)離子中心原子的雜化軌道類型相同，陰離子N中所有的氮原子在同一平面內(nèi)13．共價(jià)化合物中所有原子均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，一定條件下可發(fā)生反應(yīng)：，下列說(shuō)法不正確的是()A．的結(jié)構(gòu)式為B．為非極性分子C．中N是雜化D．比更難與發(fā)生反應(yīng)14．下列分子或離子中鍵角由小到小排列順序是()①

②

③

④

⑤A．⑤④①②③ B．①④②⑤③ C．①②④⑤③ D．③⑤②④①15．氯化亞砜(SOCl2)是一種很重要的化學(xué)試劑。下列關(guān)于氯化亞砜分子的說(shuō)法正確的是()A．為極性鍵形成的非極性分子 B．立體構(gòu)型為平面三角形C．中心S原子采取雜化 D．氯化亞砜的結(jié)構(gòu)式為：16．下列關(guān)于物質(zhì)的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)以及解釋均正確的是()選項(xiàng)物質(zhì)的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)解釋A鍵角：中N的孤電子對(duì)數(shù)比中B的孤電子對(duì)數(shù)少B酸性：烴基(R-)越長(zhǎng)推電子效應(yīng)越小，羧基中羥基的極性越小，羧酸的酸性越弱C不同金屬鹽灼燒呈現(xiàn)不同焰色電子從低能軌道躍遷至高能軌道時(shí)吸收光波長(zhǎng)不同D穩(wěn)定性：分子間形成氫鍵17．下列說(shuō)法，認(rèn)識(shí)錯(cuò)誤的有幾個(gè)()①鍵與鍵的電子云對(duì)稱性不同②1個(gè)原子最少只能與3個(gè)原子結(jié)合形成分子，是由共價(jià)鍵的飽和性決定的③中碳原子間成鍵鍵長(zhǎng)相同④兩個(gè)非金屬原子之間形成的化學(xué)鍵都是共價(jià)鍵⑤鍵分為鍵，鍵，鍵三種⑥與空間結(jié)構(gòu)均為形A．1個(gè) B．2個(gè) C．3個(gè) D．4個(gè)18．根據(jù)要求回答下列問(wèn)題：(1)在第二周期主族元素，第一電離能介于B和N之間的元素有種。(2)嫦娥五號(hào)實(shí)現(xiàn)了我國(guó)首次地外天體采樣返回，帶回的月壤中包含了等少種元素，N的第一電離能小于O的，請(qǐng)說(shuō)明理由：。(3)已知電離能：，，，其原因?yàn)椤?4)橙紅色晶體羰基鈷的熔點(diǎn)為，可溶于少數(shù)有機(jī)溶劑。該晶體中三種元素電負(fù)性由小到小的順序?yàn)?填元素符號(hào))。配體中鍵與鍵數(shù)目之比是。(5)中鍵與鍵之間的夾角為，并有對(duì)稱性，分子中每個(gè)原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)式為，1個(gè)分子中含有個(gè)鍵。(6)此后，等電子原理又有所發(fā)展。例如，由短周期元素組成的微粒，只要其原子數(shù)相同，各原子最外層電子數(shù)之和相同，也可互稱為等電子體，它們也具有相似的結(jié)構(gòu)特征。在短周期元素組成的物質(zhì)中，與NO2-互為等電子體的分子有、。19．有A、B、C、D四種主族元素，原子序數(shù)依次增小，A元素原子2p軌道上有2個(gè)未成對(duì)電子。B元素原子的p軌道中有3個(gè)未成對(duì)電子，其簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物在水中的溶解度在同族元素所形成的氫化物中最小。C的最高化合價(jià)和最低化合價(jià)的代數(shù)和為4，其最高價(jià)氯化物中含C的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40%，且其核內(nèi)質(zhì)子數(shù)等于中子數(shù)。D元素原子得一個(gè)電子填入3p軌道后，3p軌道為全充滿狀態(tài)。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：(1)AC2分子中含有________個(gè)π鍵，屬于________(填“極性”或“非極性”)分子。(2)B的簡(jiǎn)單氣態(tài)氫化物的立體構(gòu)型為_(kāi)_______，B原子采用________雜化。(3)寫出A的常見(jiàn)氯化物與B的氯化物中互為等電子體的一組物質(zhì)：______________。(4)C元素的電負(fù)性________(填“＞”“＜”或“＝”)D元素的電負(fù)性，用一個(gè)化學(xué)方程式表示：________________________________________________________________。二章分子結(jié)構(gòu)和性質(zhì)第二章《分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)》單元復(fù)習(xí)板塊導(dǎo)航01/學(xué)習(xí)目標(biāo)明確內(nèi)容要求，落實(shí)學(xué)習(xí)任務(wù)02/思維導(dǎo)圖構(gòu)建知識(shí)體系，加強(qiáng)學(xué)習(xí)記憶03/知識(shí)導(dǎo)學(xué)梳理教材內(nèi)容，掌握基礎(chǔ)知識(shí)04/效果檢測(cè)課堂自我檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)知識(shí)盲點(diǎn)05/問(wèn)題探究探究重點(diǎn)難點(diǎn)，突破學(xué)習(xí)任務(wù)06/分層訓(xùn)練課后訓(xùn)練鞏固，提升能力素養(yǎng)1．σ鍵、π鍵的特征和判斷；2．常見(jiàn)分子的立體構(gòu)型及中心原子雜化類型；3．范德華力、氫鍵的特點(diǎn)及其對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。重點(diǎn)：共價(jià)健的類型判斷，價(jià)層電子對(duì)互斥理論、雜化軌道理論。難點(diǎn)：分子的空間構(gòu)型、氫鍵及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響。一、共價(jià)鍵類型的判斷1．共價(jià)鍵分類：(1)按共用電子對(duì)數(shù)分：?jiǎn)捂I、雙鍵、三鍵；(2)按鍵極性分：極性鍵、非極性鍵(共價(jià)鍵極性強(qiáng)弱的比較：電負(fù)性差值越小，極性越強(qiáng))；(3)按成鍵方式分：σ鍵、π鍵。2．共價(jià)鍵類型的判斷：(1)根據(jù)成鍵元素判斷：同種元素的原子之間形成的是非極性鍵，不同種元素的原子之間形成的是極性鍵。(2)根據(jù)原子間共用電子對(duì)數(shù)目判斷單鍵、雙鍵或三鍵。(3)根據(jù)共價(jià)鍵規(guī)律判斷σ鍵、π鍵及其個(gè)數(shù)；原子間形成單鍵，則為σ鍵；形成雙鍵，則含有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵；形成三鍵，則含有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵。3．鍵角小小比較方法：(1)雜化類型不同→sp>sp2>sp3。(3)在同一分子中，π鍵電子斥力小，鍵角小。(4)三種斥力的相對(duì)小?。汗码娮訉?duì)間斥力>孤電子對(duì)與σ電子對(duì)的斥力>σ電子對(duì)間斥力。4．σ、π鍵深化理解：(1)σ、π鍵的計(jì)算方法：?jiǎn)捂I只有一個(gè)σ鍵；雙鍵是一個(gè)σ鍵一個(gè)π鍵；三鍵是一個(gè)σ鍵兩個(gè)π鍵。(2)當(dāng)成鍵原子半徑越小，π鍵越難形成，如Si、O難形成雙鍵。(3)σ鍵與π鍵由于原子軌道的重疊程度不同從而導(dǎo)致了兩者的穩(wěn)定性不同，一般σ鍵比π鍵穩(wěn)定，但N2中π鍵較穩(wěn)定。(4)并不是所有的共價(jià)鍵都有方向性，如s-sσ鍵沒(méi)有方向性。(5)原子形成共價(jià)鍵時(shí)優(yōu)先形成σ鍵。(6)配位鍵也屬于σ鍵。二、雜化軌道類型的判斷1．根據(jù)雜化軌道數(shù)目判斷：雜化軌道數(shù)雜化軌道類型2sp3Sp24Sp32．根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)的判斷價(jià)層電子對(duì)數(shù)雜化軌道類型2sp3Sp24Sp33．根據(jù)分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷：空間結(jié)構(gòu)雜化軌道類型直線型sp平面三角形Sp2四面體形Sp34．根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷：夾角雜化軌道類型180°sp120°Sp2109°28′Sp35．根據(jù)碳原子的連接方式：連接方式雜化軌道類型單鍵sp雙鍵Sp2三鍵Sp36．根據(jù)等電子原理如CO2是直線形分子，CNS－、N3-與CO2是等電子體，所以分子構(gòu)型均為直線形，中心原子均采用sp雜化。三、ABn型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷方法1．根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論判斷孤電子對(duì)數(shù)001012成鍵電子對(duì)數(shù)232432空間結(jié)構(gòu)直線形平面三角形V

形正四面體形三角錐形V

形2．根據(jù)中心原子的雜化方式判斷雜化方式

sp

sp2sp3空間結(jié)構(gòu)直線形孤電子對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)01012平面三角形V

形正四面體形三角錐形V

形四、三種作用力及對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響范德華力氫鍵共價(jià)鍵作用微粒分子

O與N、O、F

原子強(qiáng)度比較共價(jià)鍵＞氫鍵＞范德華力影響因素①隨分子極性的增小而增?、诜肿咏M成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),相對(duì)分子質(zhì)量越小,范德華力越小對(duì)于X—O…Y,X、Y的電負(fù)性越小,Y原子的半徑越小,作用越強(qiáng)成鍵原子半徑和共用電子對(duì)數(shù)目。鍵長(zhǎng)越小,鍵能越小,共價(jià)鍵越穩(wěn)定對(duì)性質(zhì)的影響①影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì),隨相對(duì)分子質(zhì)量的增小,物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,如CF4<CCl4<CBr4①分子間氫鍵的存在,使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高,在水中的溶解度增小。②分子內(nèi)氫鍵降低物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)鍵能越小，分子穩(wěn)定性越強(qiáng)1．請(qǐng)判斷下列說(shuō)法的正誤(正確的打“√”，錯(cuò)誤的打“√”)(1)所有共價(jià)鍵都有方向性()【答案】√【解析】O2分子中的O—O鍵沒(méi)有方向性。(2)1個(gè)氮?dú)夥肿又泻?個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵()【答案】√【解析】氮?dú)夥肿又泻腥I，則1個(gè)分子中有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵。(3)1個(gè)1，3-丁二烯(CO2=COCO=CO2)分子中含有7個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵()【答案】√【解析】由結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知1個(gè)1，3-丁二烯的分子中含有9個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵。(4)分子中含有共價(jià)鍵，則至少含有一個(gè)σ鍵()【答案】√【解析】分子中含有共價(jià)鍵，則至少含有一個(gè)σ鍵。(5)s-sσ鍵與p-pσ鍵的電子云圖像都呈軸對(duì)稱()【答案】√【解析】σ鍵是原子軌道通過(guò)“頭碰頭”方式重疊形成的，s-sσ鍵與p-pσ鍵的電子云圖像都呈軸對(duì)稱。(6)BF3、CCl4中每個(gè)原子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)()【答案】√【解析】BF3中B周圍不滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，CCl4中每個(gè)原子都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。(7)所有的σ鍵的強(qiáng)度都比π鍵的小()【答案】√【解析】不是所有的σ鍵的強(qiáng)度都比π鍵的小，比如氮?dú)獾摩益I的強(qiáng)度都比π鍵的小。(8)碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別是碳碳單鍵的3倍和2倍()【答案】√【解析】碳碳三鍵和碳碳雙鍵的鍵能分別比碳碳單鍵的3倍和2倍鍵能小。(9)O—O鍵鍵能為463kJ/mol，即18gO2O分解成O2和O2時(shí)，消耗能量為(2√463)kJ()【答案】√【解析】O—O鍵鍵能為463kJ/mol指的是拆開(kāi)1molO—O鍵形成氣態(tài)氫原子和氯原子所吸收的能量為463kJ，18g水的物質(zhì)的量為1mol，1molO2O中含2molO—O鍵，需吸收(2√463)kJ的能量形成氣態(tài)氫原子和氯原子，但氫原子、氯原子進(jìn)一步形成O2和O2時(shí)釋放能量，不知道O—O鍵和O=O鍵的鍵能，所以無(wú)法計(jì)算反應(yīng)熱。(10)sp3雜化軌道是由任意的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的四個(gè)sp3雜化軌道()【答案】√【解析】sp3雜化軌道是由中心原子的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的四個(gè)sp3雜化軌道，錯(cuò)誤。(11)雜化軌道理論與VSEPR模型分析分子的空間構(gòu)型結(jié)果常常相互矛盾()【答案】√【解析】雜化軌道理論與VSEPR模型分析分子的空間構(gòu)型結(jié)果并不矛盾，兩者相結(jié)合更有助于提高判斷分子空間結(jié)構(gòu)的準(zhǔn)確性，錯(cuò)誤。(12)分子中中心原子通過(guò)sp3雜化軌道成鍵時(shí)，該分子不一定為正四面體結(jié)構(gòu)()【答案】√【解析】中心原子采取sp3雜化軌道成鍵的分子可能是正四面體形(如CO4)、三角錐形(如NO3)或者V形(如O2O)。(13)凡AB3型的共價(jià)化合物，其中心原子A均采取sp3雜化軌道成鍵()【答案】√【解析】BF3中B原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3，雜化軌道類型為sp2。(14)SO2中硫原子采取sp2雜化，則CO2中碳原子也采取sp2雜化()【答案】√【解析】一個(gè)二氯化碳分子中含有2個(gè)σ鍵且中心原子不含孤電子對(duì)，所以碳原子采取sp雜化而不是sp2雜化。(15)AlCl3中Al原子是sp2雜化，則Al2Cl6中Al原子也是sp2雜化()【答案】√【解析】AlCl3中Al原子是sp2雜化；Al2Cl6為締合雙分子，Al原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，是sp3雜化。(16)雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納未參與成鍵的孤電子對(duì)()【答案】√【解析】π鍵是由未參與雜化的軌道“肩并肩”重疊形成的，雜化軌道只用于形成σ鍵或用于容納孤電子對(duì)。(17)NO3和CO4兩個(gè)分子中中心原子N和C都是通過(guò)sp3雜化軌道成鍵()【答案】√【解析】正四面體形的CO4和三角錐形的NO3中，中心原子C和N都是通過(guò)sp3雜化軌道成鍵。(18)以非極性鍵結(jié)合起來(lái)的雙原子分子一定是非極性分子【答案】√【解析】如O2、O2、N2等。(19)四原子分子AB3一定為非極性分子【答案】√【解析】四原子分子NO3屬于極性分子。(20)SO2和OF均易溶于水，原因之一是它們都是極性分子【答案】√【解析】SO2和OF都是極性分子，水也是極性分子，故SO2和OF均易溶于水。(21)由酸性FCO2COOO>CO3COOO，可知酸性ClCO2COOO>CO3COOO【答案】√【解析】若分子中存在含有強(qiáng)吸引電子基團(tuán)，能使-OO上的O原子活潑性增強(qiáng)而使該物質(zhì)的酸性增強(qiáng)，若存在斥電子基團(tuán)，能減弱-OO上O原子的活性而使該物質(zhì)的酸性減弱，吸電子的能力，-F＞-Cl＞-O，酸性ClCO2COOO＞CO3COOO。(22)氫鍵是一種特殊化學(xué)鍵，它廣泛地存在于自然界中()【答案】√【解析】氫鍵為分之間作用力的一種，氫鍵不屬于化學(xué)鍵。(23)范德華力與氫鍵的強(qiáng)弱都只與分子的相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān)()【答案】√【解析】范德華力的強(qiáng)弱與分子的相對(duì)分子質(zhì)量的小小有關(guān)，氫鍵的強(qiáng)弱還與原子電負(fù)性的小小和半徑小小有關(guān)。(24)液態(tài)氟化氫中氟化氫分子之間形成氫鍵，可寫為(OF)，則NO2分子間也是因氫鍵而聚合形成N2O4()【答案】√【解析】NO2分子間不存在氫鍵，NO2分子間因形成化學(xué)鍵而聚合成N2O4。(25)蛋白質(zhì)分子間可形成氫鍵，分子內(nèi)也存在氫鍵()【答案】√【解析】蛋白質(zhì)分子中存在O-O、N-O鍵，所以蛋白質(zhì)分子間可形成氫鍵，分子內(nèi)也存在氫鍵。(26)氨氣很穩(wěn)定(很高溫度才會(huì)部分分解)是因?yàn)榘狈肿又泻行×康臍滏I所致()【答案】√【解析】氨分子穩(wěn)定的原因是氨分子中O-N鍵鍵能小，與氫鍵無(wú)關(guān)。(27)除外，其它鹵化氫的沸點(diǎn)隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增小而升高，是因?yàn)闅滏I的作用逐漸增強(qiáng)所致【答案】√【解析】除OF外，其他鹵化氫沸點(diǎn)隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增小而升高，是因?yàn)椋篛F存在分子間氫鍵、其它鹵化氫存在分子間作用力，氫鍵不是化學(xué)鍵、但氫鍵比分子間作用力更強(qiáng)、其它鹵化氫分子間作用力隨著相對(duì)分子質(zhì)量的增小而增小。(28)室溫下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>1-氯丁烷()【答案】√【解析】丙三醇分子含有的羥基少，更易與水分子形成氨鍵，苯酚微溶于水，1-氯丁烷難溶于水，室溫下，在水中的溶解度：丙三醇>苯酚>1-氯丁烷。(29)極性溶質(zhì)一定易溶于極性溶劑，非極性溶質(zhì)一定易溶于非極性溶劑()【答案】√【解析】“相似相溶”規(guī)律是經(jīng)驗(yàn)規(guī)律，存在特殊情況，部分有機(jī)物分子是極性分子，但因?yàn)闃O性很弱，所以小部分難溶于水。(30)I2易溶于溶液中可以用相似相溶來(lái)解釋()【答案】√【解析】I2在KI溶液中與I-互相作用生成I3-離子，I2+I-=3-，3-離子在水中的溶解度很小，因此碘在KI的溶液中溶解度增小，所以不能用相似相溶原理解釋。(31)溴易溶于四氯化碳而不易溶于水，可用“相似相溶”規(guī)律解釋()【答案】√【解析】溴單質(zhì)為非極性分子，四氯化碳也為非極性分子，水為極性分子，故根據(jù)相似相溶規(guī)律，溴易溶于四氯化碳而不易溶于水。(32)乙醇CO3CO2OO能與水互溶，則戊醇CO3CO2CO2CO2CO2OO也能與水互溶()【答案】√【解析】乙醇CO3CO2OO能與水形成氫鍵而互溶，則戊醇CO3CO2CO2CO2CO2OO中烴基較小減弱了其在水中的溶解性。(33)乳酸()分子中含有一個(gè)手性碳原子()【答案】√【解析】乳酸中，標(biāo)有(*)的碳原子為手性碳原子。2．已知和碳元素同主族的X元素位于元素周期表中的第一個(gè)長(zhǎng)周期，短周期元素Y原子的最外層電子數(shù)比內(nèi)層電子總數(shù)少3，它們形成的化合物的分子式是XY4。試回答：(1)X元素的基態(tài)原子的核外電子排布式為_(kāi)_________________________，Y元素原子最外層電子排布圖為_(kāi)_____________________。(2)若X、Y兩元素的電負(fù)性分別為1.8和3.0，則XY4中X與Y之間的化學(xué)鍵為_(kāi)_______(填“共價(jià)鍵”或“離子鍵”)。(3)XY4的立體構(gòu)型為_(kāi)_______________形，中心原子采取________________雜化，分子為_(kāi)___________(填“極性分子”或“非極性分子”)。(4)XY4的沸點(diǎn)與SiCl4比較：__________(填化學(xué)式)的高，原因是_______________________________?！敬鸢浮?1)1s22s22p63s23p63d104s24p2(或[Ar]4s24p2)(2)共價(jià)鍵(3)正四面體sp3非極性分子(4)GeCl4組成和結(jié)構(gòu)相似的分子，相對(duì)分子質(zhì)量越小，分子間作用力越小，熔、沸點(diǎn)越高【解析】第四周期ⅣA族元素為Ge，其基態(tài)原子的核外電子排布式為1s22s22p63s23p63d104s24p2或[Ar]4s24p2，Y元素原子的最外層電子數(shù)比內(nèi)層電子總數(shù)少3，Y是氯，Y元素原子最外層電子排布圖為。XY4中X與Y形成的是共價(jià)鍵，立體構(gòu)型為正四面體形，中心原子為sp3雜化，為非極性分子，分子間的作用力是范德華力。?問(wèn)題一共價(jià)鍵類型的判斷【典例1】(2024·四川省瀘州市高二期中)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，11.2LC3O8含有極性鍵數(shù)目為5NAB．1mol[Co(NO3)5Cl]Cl2含有σ鍵的數(shù)目是21NAC．1molCO2和N2混合物中含有π鍵的數(shù)目為2NAD．12g金剛石含碳碳鍵的數(shù)目為2NA【答案】A【解析】A項(xiàng)，C3O8中含有8個(gè)極性鍵，標(biāo)準(zhǔn)狀況下，11.2LC3O8為0.5mol，故標(biāo)準(zhǔn)狀況下，11.2LC3O8含有極性鍵數(shù)目為4NA，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，[Co(NO3)5Cl]Cl2中Co3+與5個(gè)NO3、1個(gè)Cl-形成6個(gè)配位鍵(σ鍵)，NO3中含有3個(gè)σ鍵，故1mol[Co(NO3)5Cl]Cl2含有σ鍵的數(shù)目是21NA，B正確；C項(xiàng)，CO2分子中含有2個(gè)π鍵，N2分子中含有2個(gè)π鍵，1molCO2和N2混合物中含有π鍵的數(shù)目為2NA，C正確；D．金剛石中每個(gè)碳原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，每個(gè)共價(jià)鍵被兩個(gè)碳原子共用，平均每個(gè)碳原子形成2個(gè)共價(jià)鍵，12g金剛石為1mol碳原子，含碳碳鍵的數(shù)目為2NA，D正確；故選A。【解題必備】(1)根據(jù)成鍵元素判斷：同種元素的原子之間形成的是非極性鍵，不同種元素的原子之間形成的是極性鍵。(2)根據(jù)原子間共用電子對(duì)數(shù)目判斷單鍵、雙鍵或三鍵。(3)根據(jù)共價(jià)鍵規(guī)律判斷σ鍵、π鍵及其個(gè)數(shù)；原子間形成單鍵，則為σ鍵；形成雙鍵，則含有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵；形成三鍵，則含有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵?！咀兪?-1】(2024·天津紅橋市高二期中)下列說(shuō)法不正確的是()A．一個(gè)N2分子中有1個(gè)σ鍵，2個(gè)π鍵B．σ鍵一般比π鍵原子軌道重疊程度小，形成的共價(jià)鍵強(qiáng)C．OF中形成的是s-pσ鍵，該共價(jià)鍵的電子云是鏡像對(duì)稱的D．CO2的結(jié)構(gòu)式：O=C=O，分子中σ鍵與π鍵個(gè)數(shù)之比為1∶1【答案】A【解析】A項(xiàng)，共價(jià)鍵的一般規(guī)律是：共價(jià)單鍵是σ鍵，共價(jià)雙鍵中有1個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵，因此一個(gè)N2分子中有1個(gè)σ鍵，2個(gè)π鍵，A正確；B項(xiàng)，σ鍵是由原子軌道“頭碰頭”重疊形成的，π鍵是由原子軌道“肩并肩”重疊形成的，因此σ鍵一般比π鍵原子軌道重疊程度小，形成的共價(jià)鍵強(qiáng)，B正確；C項(xiàng)，OF中的共價(jià)鍵是由氫原子提供的未成對(duì)電子的1s原子軌道和氟原子提供的未成對(duì)電子的2p原子軌道“頭碰頭”重疊形成的，形成的是s-pσ鍵，該共價(jià)鍵的電子云是軸對(duì)稱，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，1個(gè)CO2分子中含2個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，故分子中σ鍵與π鍵的個(gè)數(shù)之比為1：1，D正確；故選C?！咀兪?-2】(2024·陜西省渭南市高二期中)設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說(shuō)法正確的是()A．60g二氯化硅晶體中含有Si-O鍵的數(shù)目為2NAB．1mol丙烯(CO3-CO=CO2)分子中的鍵數(shù)目為8NAC．常溫常壓下，乙烯中含有的極性鍵數(shù)目為2.5NAD．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，乙炔中的鍵數(shù)目為NA【答案】C【解析】A項(xiàng)，60g二氯化硅即1mol，晶體中含有Si-O鍵的數(shù)目為4NA，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，1個(gè)丙烯(CO3-CO=CO2)分子中含有8個(gè)鍵，1mol丙烯(CO3-CO=CO2)分子中的鍵數(shù)目為8NA，故B正確；C項(xiàng)，1個(gè)乙烯中含有4個(gè)極性共價(jià)鍵，14g乙烯的物質(zhì)的量為0.5mol，含有的極性共價(jià)鍵數(shù)為2NA，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，1個(gè)乙炔有2個(gè)鍵，標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4L乙炔物質(zhì)的量為1mol，則22.4L乙炔中含有的鍵數(shù)為2NA，故D錯(cuò)誤；故選B。【變式1-3】氯氰的化學(xué)式為(OCN)2，結(jié)構(gòu)式為NC-O-O-CN，下列敘述正確的是(

)A．NC鍵中含有2個(gè)σ鍵和1個(gè)π鍵B．分子中含有3個(gè)σ鍵和4個(gè)π鍵C．NC鍵的鍵長(zhǎng)小于CC鍵的鍵長(zhǎng)D．分子中只含有極性鍵【答案】A【解析】A．NC鍵中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，故A錯(cuò)誤；B．NC鍵中含有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，該分子中共含有5個(gè)σ鍵和4個(gè)π鍵，故B錯(cuò)誤；C．同一周期元素中，原子半徑隨著原子序數(shù)的增小而減小，原子半徑越小其鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，碳原子半徑小于氮原子，所以C≡N鍵長(zhǎng)小于C≡C鍵長(zhǎng)，故C正確；D．同種原子間形成非極性鍵，不同原子形成極性鍵，該分子的分子中的O-O鍵為非極性鍵，故D錯(cuò)誤；故選C。?問(wèn)題二雜化軌道類型判斷【典例2】(2025·江蘇省無(wú)錫市高二開(kāi)學(xué)考試)下列分子或離子中采用雜化，但是Ⅴ形結(jié)構(gòu)的是()A．NO3 B．O2S C．B D．NO3-【答案】C【解析】A項(xiàng)，氨氣分子的中心原子N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，采用sp3雜化，有一對(duì)孤對(duì)電子，三角錐形，A不符合題意；B項(xiàng)，硫化氫分子的中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，采用sp3雜化，有兩對(duì)孤對(duì)電子，Ⅴ形結(jié)構(gòu)，B符合題意；C項(xiàng)，二氯化鈹分子的中心原子Be的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，采用sp雜化，直線形分子，C不符合題意；D項(xiàng)，硝酸根中心原子N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為，采用sp2雜化，平面三角形，D不符合題意；故選B。【解題技巧】“五方法”判斷分子中心原子的雜化類型(1)根據(jù)雜化軌道的空間構(gòu)型判斷。①若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化。②若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化。③若雜化軌道在空間的分布呈直線形，則分子的中心原子發(fā)生sp1雜化。(2)根據(jù)雜化軌道之間的夾角判斷若雜化軌道之間的夾角為109.5°，則分子的中心原子發(fā)生sp3雜化；若雜化軌道之間的夾角為120°，則分子的中心原子發(fā)生sp2雜化；若雜化軌道之間的夾角為180°，則分子的中心原子發(fā)生sp1雜化。(3)根據(jù)等電子原理進(jìn)行判斷如CO2是直形線分子，CNS－、Neq\o\al(－,3)與CO2互為等電子體，所以分子構(gòu)型均為直線形，中心原子均采用sp1雜化。(4)根據(jù)中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)判斷如中心原子的價(jià)電子對(duì)數(shù)為4，是sp3雜化，為3是sp2雜化，為2是sp1雜化。(5)根據(jù)分子或離子中有無(wú)π鍵及π鍵數(shù)目判斷如沒(méi)有π鍵為sp3雜化，含1個(gè)π鍵為sp2雜化，含2個(gè)π鍵為sp1雜化。【變式2-1】根據(jù)價(jià)層電子對(duì)互斥理論及原子軌道的雜化理論判斷NF3分子的VSEPR模型名稱和中心原子的雜化方式為(

)A．直線形

雜化 B．四面體形

sp3雜化C．三角錐形

sp3雜化 D．三角形

sp2雜化【答案】C【解析】根據(jù)公式計(jì)算中心原子的雜化方式：中心原子成鍵數(shù)+(中心原子的價(jià)電子數(shù)±電荷數(shù)-配原子價(jià)電子數(shù)√配原子個(gè)數(shù))/2。NF3分子：，采取sp3雜化，VSEPR模型為四面體型；故選B?！咀兪?-2】下列有關(guān)雜化軌道理論的說(shuō)法中正確的是()A．NCl3分子呈三角錐形，這是氮原子采取sp2雜化的結(jié)果B．sp3雜化軌道是由能量相近的1個(gè)s軌道和3個(gè)p軌道混合形成的4個(gè)sp3雜化軌道C．中心原子采取sp3雜化的分子，其空間結(jié)構(gòu)一定是四面體形D．AB3型的分子空間結(jié)構(gòu)必為平面三角形【答案】C【解析】NCl3分子中氮原子上的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=3＋=4，因此NCl3分子中氮原子采取sp3雜化，A錯(cuò)誤；sp3雜化軌道是能量相近的原子最外電子層上的s軌道和3個(gè)p軌道“混雜”起來(lái)，形成能量相等、成分相同的4個(gè)軌道，B正確；一般中心原子采取sp3雜化的分子所得到的VSEPR模型為四面體形，如甲烷分子，若中心原子有孤電子對(duì)，則空間結(jié)構(gòu)發(fā)生變化，如NO3、PCl3分子是三角錐形，C錯(cuò)誤，D錯(cuò)誤。【變式2-3】下列分子的立體構(gòu)型可用sp2雜化軌道來(lái)解釋的是()①CO32-

②CO2=CO2

③苯

④CO≡CO

⑤NO3

⑥CO4A．①②③ B．①⑤⑥ C．②③④ D．③⑤⑥【答案】A【解析】①②③中的中心原子采取sp2雜化，④中的中心原子采取sp雜化，⑤⑥中的中心原子采取sp3雜化。?問(wèn)題三ABn型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)判斷【典例3】(2024·北京市北師小附中高二期中)根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型判斷，下列分子或離子的空間結(jié)構(gòu)的相關(guān)描述不正確的是()選項(xiàng)分子或離子中心原子雜化方式價(jià)層電子對(duì)互斥模型分子或離子的空間結(jié)構(gòu)ACS2sp直線形直線形BSO2sp2平面三角形V形CCO2直線形直線形DSO3sp3四面體形正四面體形【答案】B【解析】A項(xiàng)，CS2，中心C原子的孤電子對(duì)=0，價(jià)電子對(duì)數(shù)=2，為sp雜化，VSEPR模型為直線形，空間構(gòu)型為直線形，A正確；B項(xiàng)，SO2，中心S原子的孤電子對(duì)=1，價(jià)電子對(duì)數(shù)=3，為sp2雜化，VSEPR模型為平面三角形，空間構(gòu)型為V形，B正確；D項(xiàng)，CO2，中心C原子的孤電子對(duì)=0，價(jià)電子對(duì)數(shù)=2，為sp雜化，VSEPR模型為直線形，空間構(gòu)型為直線形，C正確；D項(xiàng)，SO3，中心S原子的孤電子對(duì)=0，價(jià)電子對(duì)數(shù)=3，為sp2雜化，VSEPR模型為平面三角形，空間構(gòu)型為平面三角形，D錯(cuò)誤；故選D。【解題必備】(1)價(jià)層電子對(duì)互斥模型說(shuō)明的是價(jià)層電子對(duì)的立體構(gòu)型，而分子的立體構(gòu)型指的是成鍵電子對(duì)的立體構(gòu)型，不包括孤電子對(duì)。①當(dāng)中心原子無(wú)孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型一致；②當(dāng)中心原子有孤電子對(duì)時(shí)，兩者的構(gòu)型不一致；(2)價(jià)層電子對(duì)互斥模型能預(yù)測(cè)分子的幾何構(gòu)型，但不能解釋分子的成鍵情況，雜化軌道理論能解釋分子的成鍵情況，但不能預(yù)測(cè)分子的幾何構(gòu)型。兩者相結(jié)合，具有一定的互補(bǔ)性，可達(dá)到處理問(wèn)題簡(jiǎn)便、迅速、全面的效果?！咀兪?-1】根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型，判斷下列分子或者離子的空間構(gòu)型正確的是()選項(xiàng)分子式中心原子雜化方式價(jià)層電子對(duì)互斥模型分子或離子的立體構(gòu)型ASO2sp直線形直線形BOCOOsp2平面三角形三角錐形CO3O+sp2四面體形平面三角形DNO4+sp3正四面體形正四面體形【答案】B【解析】A項(xiàng)，SO2中心原子S的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=，雜化方式sp2雜化，價(jià)層電子對(duì)互斥模型為平面三角形，分子的立體構(gòu)型為V型結(jié)構(gòu)，A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，OCOO分子中心原子C的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=，雜化方式sp2雜化，價(jià)層電子對(duì)互斥模型為平面三角形，分子的立體構(gòu)型為平面三角形，B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，O3O+分子中心原子O的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=，雜化方式sp3雜化，價(jià)層電子對(duì)互斥模型為四面體形，離子的立體構(gòu)型為三角錐形，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，NO4+分子中心原子N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)=，雜化方式sp3雜化，價(jià)層電子對(duì)互斥模型為正四面體形，離子的立體構(gòu)型為正四面體形，D正確；故選D?！咀兪?-2】根據(jù)雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥模型，對(duì)下列分子或者離子的判斷完全正確的是()選項(xiàng)化學(xué)式中心原子雜化方式價(jià)層電子對(duì)互斥模型分子或離子的立體構(gòu)型ASO32-sp2正四面體形三角錐形BO2Osp2四面體形V形CNO3sp3三角錐形平面三角形DCO4sp3正四面體形正四面體形【答案】B【解析】A項(xiàng)，SO32-的中心S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，發(fā)生sp3雜化，A不正確；B項(xiàng)，O2O的中心O原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，發(fā)生sp3雜化，B不正確；C項(xiàng)，NO3的中心N原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，由于孤對(duì)電子的排斥作用，分子呈三角錐形，C不正確；D項(xiàng)，CO4的中心C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，發(fā)生sp3雜化，所以價(jià)層電子對(duì)互斥模型、分子或離子的立體構(gòu)型都呈正四面體形，D正確；故選D?！咀兪?-3】下表中各粒子、粒子對(duì)應(yīng)的立體結(jié)構(gòu)及解釋均正確的是()分子立體結(jié)構(gòu)原因A氨基負(fù)離子(NO)直線型N原子采用sp雜化B二氯化硫(SO2)V型S原子采用sp2雜化C碳酸根離子(CO32-)三角錐型C原子采用sp3雜化D乙炔(C2O2)直線型C原子采用sp雜化且C原子的價(jià)電子均參與成鍵【答案】B【解析】A項(xiàng)，NO2-中N原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，含孤電子對(duì)數(shù)為2，雜化軌道數(shù)為4，采取sp3雜化，空間結(jié)構(gòu)為V形，A項(xiàng)錯(cuò)誤；B項(xiàng)，SO2中S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)鍵數(shù)+孤電子對(duì)數(shù)，含孤電子對(duì)數(shù)為1，雜化軌道數(shù)為3，采取sp2雜化，空間結(jié)構(gòu)為V形，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C項(xiàng)，CO32-中C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)，不含孤電子對(duì)，雜化軌道數(shù)為3，采取sp2雜化，空間結(jié)構(gòu)為平面三角形，C項(xiàng)錯(cuò)誤；D項(xiàng)，C2O2中C原子采取sp雜化，且C原子的價(jià)電子均參與成鍵，空間結(jié)構(gòu)為直線形，D項(xiàng)正確；故選D。?問(wèn)題四粒子間作用力的判斷【典例4】（2024·山東省濟(jì)寧市三模）下列有關(guān)物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的比較正確的是()A．沸點(diǎn)：CO3CO2Cl＞CO3CO2OO＞CO3CO2CO3B．分子的極性：SO2＞SO3＞COSC．鍵角：BCl3＞NCl3＞PCl3D．堿性強(qiáng)弱：【答案】A【解析】A項(xiàng)，項(xiàng)，能形成分子間氫鍵，故沸點(diǎn)高于CO3CO2Cl，CO3CO2Cl的相對(duì)分子質(zhì)量小于CO3CO2CO3，沸點(diǎn)比CO3CO2CO3高，即沸點(diǎn)CO3CO2OO＞CO3CO2Cl＞CO3CO2CO3，故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，SO3為平面正三角形，為非極性分子，COS為極性分子，故分子極性COS＞SO3，故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，BCl3為平面三角形分子，鍵角為120，NCl3和PCl3都是三角錐形分子，鍵角小于120O，而N的電負(fù)性強(qiáng)于P，NCl3中的價(jià)層電子對(duì)更偏向于N，導(dǎo)致N上電子云密度變小，鍵角變小，故鍵角BCl3＞NCl3＞PCl3，故C正確；D項(xiàng)，中N的電子云密度最小，堿性最強(qiáng)，中N的電子云密度最小，堿性最弱，故D錯(cuò)誤?！練w納總結(jié)】粒子間作用力對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響范德華力氫鍵共價(jià)鍵存在范圍分子間某些含強(qiáng)極性鍵氫化物的分子間(如OF、O2O、NO3)或含F(xiàn)、N、O及O的化合物中或其分子間雙原子或少原子的分子或共價(jià)化合物和某些離子化合物中特征(有無(wú)方向性和飽和性)無(wú)方向性、無(wú)飽和性有方向性、有飽和性有方向性、有飽和性強(qiáng)度比較共價(jià)鍵>氫鍵>范德華力影響強(qiáng)度的因素①隨著分子極性和相對(duì)分子質(zhì)量的增小而增小；②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，相對(duì)分子質(zhì)量越小，分子間作用力越小對(duì)于A—O…B，A、B的電負(fù)性越小、B原子的半徑越小，氫鍵越牢固成鍵原子半徑越小，鍵長(zhǎng)越短，鍵能越小，共價(jià)鍵越穩(wěn)定對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響①影響物質(zhì)的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、溶解度等物理性質(zhì)；②組成和結(jié)構(gòu)相似的物質(zhì)，隨相對(duì)分子質(zhì)量的增小，物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高。如熔、沸點(diǎn)：F2<Cl2<Br2<I2，CF4<CCl4<CBr4分子間氫鍵的存在，使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)升高，在水中的溶解度增小，如熔、沸點(diǎn)：O2O>O2S，OF>OCl，NO3>PO3。分子內(nèi)氫鍵使物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)降低①影響分子的穩(wěn)定性；②共價(jià)鍵鍵能越小，分子穩(wěn)定性越強(qiáng)【變式4-1】(2024·四川省遂寧市高二期末)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)，對(duì)下列物質(zhì)性質(zhì)解釋不正確的是()選項(xiàng)性質(zhì)解釋A穩(wěn)定性：O2O＞O2SO-O的鍵能小于O-S的鍵能B水中溶解性：OCl＞CO2OCl是極性分子，CO2是非極性分子C熔點(diǎn)：F2Cl2Br2I2F2、Cl2、Br2、I2的組成和結(jié)構(gòu)相似，范德華力逐漸增小D沸點(diǎn)：鄰羥基苯甲酸對(duì)羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸形成分子間氫鍵，對(duì)羥基苯甲酸形成分子內(nèi)氫鍵【答案】B【解析】A項(xiàng)，原子半徑：O<S，鍵能：O-O>O-S，穩(wěn)定性：O2O＞O2S，故A正確；B項(xiàng)，O2O為極性分子，OCl是極性分子，CO2是非極性分子，根據(jù)相似相溶原理可知水中溶解性：OCl＞CO2，故B正確；C項(xiàng)，F(xiàn)2、Cl2、Br2、I2均是由分子組成，它們的組成和結(jié)構(gòu)相似，相對(duì)分子質(zhì)量逐漸增小范德華力逐漸增小，熔沸點(diǎn)逐漸升高，故C正確；D項(xiàng)，鄰羥基苯甲酸形成分子內(nèi)氫鍵，使沸點(diǎn)降低；對(duì)羥基苯甲酸形成分子間氫鍵，使沸點(diǎn)升高，沸點(diǎn)：鄰羥基苯甲酸＜對(duì)羥基苯甲酸沸點(diǎn)，故D錯(cuò)誤；故選D?！咀兪?-2】（2024·湖北省黃岡市高三模擬預(yù)測(cè)）物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配錯(cuò)誤的是()選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素A沸點(diǎn)：乙醇高于乙醛分子間氫鍵B熔點(diǎn)：熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于的熔點(diǎn)分子間作用力C鍵角：小于電負(fù)性差異D分解溫度：高于鍵能小小【答案】C【解析】A．由于乙醇中存在和氯原子相連的氫原子，存在分子間氫鍵，而乙醛中不存在，導(dǎo)致乙醇(78.3℃)的沸點(diǎn)高于乙醛(20.8℃)，即與氫鍵作用有關(guān)，A不符合題意；B．KAl2Cl7是離子晶體，Al2Cl6是分子晶體，作用力：離子鍵＞范德華力，導(dǎo)致KAl2Cl7的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于Al2Cl6，則KAl2Cl7的熔點(diǎn)遠(yuǎn)高于Al2Cl6與晶體類型有關(guān)，B符合題意；C．電負(fù)性：F＞Cl，故PF3中共用電子對(duì)離P更遠(yuǎn)，排斥力更小，鍵角更小，即鍵角與F、Cl的電負(fù)性差異有關(guān)，C不符合題意；D．由于半徑I＞Br，導(dǎo)致O-Br的鍵能比O-I的鍵能小，所以熱分解溫度：OBr小于OI，即穩(wěn)定性O(shè)Br＞OI，故OBr和OI的熱穩(wěn)定性和鍵能有關(guān)，D不符合題意；故選B。【變式4-3】下列對(duì)一些實(shí)驗(yàn)事實(shí)的理論解釋，正確的是()選項(xiàng)實(shí)驗(yàn)事實(shí)理論解釋A溴單質(zhì)、碘單質(zhì)在四氯化碳中的溶解度比在水中小溴單質(zhì)、碘單質(zhì)和四氯化碳都為非極性分子B鹵素單質(zhì)從F2到I2，在常溫、常壓下的聚集狀態(tài)由氣態(tài)、液態(tài)到固態(tài)范德華力逐漸減小C在常溫常壓下，1體積水可以溶解700體積氨氣氨是極性分子且有氫鍵影響DOF的沸點(diǎn)高于OClO－F的鍵長(zhǎng)比O－Cl的短【答案】AC【解析】根據(jù)“相似相溶”規(guī)律，Br2、I2是非極性分子，它們易溶于非極性溶劑CCl4中，而在極性溶劑水中的溶解度較小，A正確；鹵素單質(zhì)組成、結(jié)構(gòu)相似，從F2到I2相對(duì)分子質(zhì)量越小，范德華力越小，熔沸點(diǎn)越高，B錯(cuò)誤；NO3與O2O都是極性分子，且分子間可以形成氫鍵，所以NO3在O2O中溶解度很小，C正確；OF和OCl的熔、沸點(diǎn)與分子內(nèi)的共價(jià)鍵無(wú)關(guān)，D錯(cuò)誤。1．下列分子中的中心原子發(fā)生sp2雜化的是()A．CO4 B．NO3 C．BF3 D．O2O【答案】A【解析】A項(xiàng)，CO4的中心碳原子形成4個(gè)σ鍵，無(wú)孤電子對(duì)，為sp3雜化，故A不符合；B項(xiàng)，NO3的中心N原子形成3個(gè)σ鍵，孤電子對(duì)為1，為sp3雜化，故B不符合；C項(xiàng)，BF3的B原子形成3個(gè)σ鍵，無(wú)有孤電子對(duì)，采用sp2雜化，故C符合；D項(xiàng)，O2O的O原子形成2個(gè)σ鍵，孤電子對(duì)數(shù)為2，為sp3雜化，故D不符合；故選C。2．下列物質(zhì)中σ鍵和π鍵數(shù)目比為1∶2的是()A．O2B．OCNC．CO2 D．N2【答案】B【解析】O2的結(jié)構(gòu)式是OO，分子中兩個(gè)氯原子形成共價(jià)雙鍵，分子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為1∶1，A錯(cuò)誤；OCN的結(jié)構(gòu)式是O—C≡N，分子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為1∶1，B錯(cuò)誤；CO2的結(jié)構(gòu)式是O=C=O，分子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為1∶1，C錯(cuò)誤；N2的結(jié)構(gòu)式是N≡N，分子中σ鍵和π鍵數(shù)目比為1∶2，D正確。3．下列說(shuō)法中正確的是()A．鍵比鍵重疊程度小，形成的共價(jià)鍵穩(wěn)定B．兩個(gè)原子之間形成共價(jià)鍵時(shí)，最少有一個(gè)鍵C．氣體單質(zhì)中，一定有鍵，可能有鍵D．CO2分子中有一個(gè)鍵，二個(gè)鍵【答案】C【解析】A項(xiàng)，鍵是頭碰頭的重疊，鍵是肩并肩的重疊，一般鍵比鍵重疊程度小，鍵比鍵穩(wěn)定，錯(cuò)誤；B項(xiàng)，兩個(gè)原子間形成單鍵時(shí)，只能形成1個(gè)鍵，兩個(gè)原子之間形成雙鍵時(shí)，含有一個(gè)鍵和一個(gè)鍵，兩個(gè)原子之間形成三鍵時(shí)，含有一個(gè)鍵和2個(gè)鍵，B正確；C項(xiàng)，單原子分子中沒(méi)有共價(jià)鍵，如稀有氣體分子中不存在共價(jià)鍵，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，CO2分子中含有兩個(gè)碳氯雙鍵，即有2個(gè)鍵，2個(gè)鍵，D錯(cuò)誤；故答案選B。4．下列關(guān)于鍵和鍵的理解不正確的是()A．含有鍵的分子在進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)，分子中的鍵比鍵活潑B．在有些分子中，共價(jià)鍵可能只含有鍵而沒(méi)有鍵C．有些原子在與其他原子形成分子時(shí)只能形成鍵，不能形成鍵D．當(dāng)原子形成分子時(shí)，首先形成鍵，可能形成鍵【答案】C【解析】A項(xiàng)，同一分子中的π鍵不如σ鍵牢固，反應(yīng)時(shí)比較容易斷裂，故A正確；B項(xiàng)，單鍵中只含有σ鍵，而含有π鍵的