晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)（練習(xí)）-2025年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)（新教材新高考）

第04講晶體結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

oi模擬基礎(chǔ)練

【題型一】物質(zhì)的聚集狀態(tài)與晶體常識(shí)

【題型二】常見(jiàn)晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

02重難創(chuàng)新練

03真題實(shí)戰(zhàn)練

題型一物質(zhì)的聚集狀態(tài)與晶體常識(shí)

1.（2024?浙江金華?三模）明磯常用作凈水劑，下列關(guān)于明磯大晶體制備實(shí)驗(yàn)的說(shuō)法不正建的是

A.配制明帆飽和溶液的溫度要控制在比室溫高10?15（

B.明磯小晶核要懸掛在飽和溶液中央，可避免形成形狀不規(guī)整的晶體

C.形成大晶體的過(guò)程中，需要敞開(kāi)玻璃杯靜置較長(zhǎng)時(shí)間

D.本實(shí)驗(yàn)中所用儀器都要用蒸儲(chǔ)水洗凈

【答案】C

【解析】A.溫度降低的時(shí)候，飽和度也會(huì)降低，明磯會(huì)吸附在小晶核上，所以要得到較大顆粒的明磯晶體,

配制比室溫高10?20。（2明磯飽和溶液，A正確；B.明磯小晶核要懸掛在飽和溶液中央，增大接觸面積，有

利于晶胞的均勻成長(zhǎng)，可避免形成形狀不規(guī)整的晶體，B正確；C.敞開(kāi)玻璃杯靜置較長(zhǎng)時(shí)間，容易引入空

氣中雜質(zhì)，應(yīng)該用硬紙片蓋好玻璃杯，C錯(cuò)誤；D.本實(shí)驗(yàn)中所用儀器都要用蒸儲(chǔ)水洗凈，防止雜質(zhì)污染，

若有雜質(zhì)，就在溶液中形成多個(gè)晶核，顯然不利于大晶體的生成，D正確；答案選C。

2.（2024?天津?yàn)I海新?三模）化學(xué)處處呈現(xiàn)美，下列說(shuō)法正確的是

A.通過(guò)晶體的X射線衍射實(shí)驗(yàn)獲得R分子中/P-P-P鍵角為109。28'

B.絢爛煙花的產(chǎn)生是電子由基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)時(shí)，能量以光的形式釋放引起的

C.缺角的NaC/晶體在飽和NaCl溶液中變?yōu)橥昝懒⒎襟w塊，體現(xiàn)晶體的自范性

D.月井（N2HJ的結(jié)構(gòu)相當(dāng)于氨分子中的一個(gè)氫原子被氨基取代，存在順式和反式兩種同分異構(gòu)體：

【答案】C

【解析】A.P4分子中/P-P-P鍵角為60。，A錯(cuò)誤；B.絢爛煙花的產(chǎn)生是焰色試驗(yàn)，電子吸收能量，由

基態(tài)躍遷到激發(fā)態(tài)，再由激發(fā)態(tài)躍遷到能量較低的激發(fā)態(tài)或基態(tài)時(shí)放出熱量，能量以光的形式釋放，B錯(cuò)誤;

C.晶體具有規(guī)則的幾何形狀，有自范性，則缺角的NaCl晶體在飽和NaCl溶液中慢慢變?yōu)橥昝赖牧⒎襟w塊,

體現(xiàn)了晶體的自范性，C正確；D.朋(N2H4)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)于氨分子中的一個(gè)氫原子被氨基取代，單鍵可以旋

轉(zhuǎn)，不存在順式和反式兩種同分異構(gòu)體，D錯(cuò)誤；故選C。

3.(23-24高三上?浙江?開(kāi)學(xué)考試)下列有關(guān)物質(zhì)特殊聚集狀態(tài)與結(jié)構(gòu)的說(shuō)法不正琥的是

A.液晶中的分子長(zhǎng)軸取向一致，表現(xiàn)出類似晶體的各向異性

B.等離子體是一種特殊的氣體，由陽(yáng)離子和電子兩部分構(gòu)成

C.純物質(zhì)有固定的熔點(diǎn)，但其晶體顆粒尺寸在納米量級(jí)時(shí)也可能發(fā)生變化

D.超分子內(nèi)部的分子間一般通過(guò)非共價(jià)鍵或分子間作用力結(jié)合成聚集體

【答案】B

【解析】A.液晶分子中沿分子長(zhǎng)軸方向有序排列，從而表現(xiàn)出類似晶體的各向異性，故A正確；B.等離

子體是由陽(yáng)離子和電子和電中性粒子組成的整體上呈中性的物質(zhì)聚集體，故B錯(cuò)誤；C.純物質(zhì)有固定的熔

點(diǎn)，但其晶體顆粒尺寸在納米量級(jí)時(shí)也可能發(fā)生變化，熔點(diǎn)可能下降，故C正確；D.超分子內(nèi)部的多個(gè)分

子間一般通過(guò)非共價(jià)鍵或分子間作用力結(jié)合成聚集體，故D正確。綜上所述，答案為B。

4.(2024?安徽?模擬預(yù)測(cè))磷化鐵是重要的磷鐵源材料，具有多種晶型，其一晶體中磷原子采用面心立方

堆積，鐵原子填入四面體空隙中，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.鐵原子與磷原子通過(guò)離子鍵結(jié)合在一起

B.磷化鐵的化學(xué)式為FeP

C.與磷原子緊鄰且等距的磷原子個(gè)數(shù)有12個(gè)

D.若Fe—P鍵長(zhǎng)為2.2xl0-0m,則晶胞的參數(shù)為「m

【答案】A

【解析】A.鐵原子與磷原子通過(guò)共價(jià)鍵結(jié)合在一起，形成穩(wěn)定的化合物，A錯(cuò)誤；

B.根據(jù)“均攤法”，晶胞中含8x：+6x:=4個(gè)P、4個(gè)Fe,則磷化鐵的化學(xué)式為FeP,B正確；C.該晶體

o2

的類型為面心立方體，觀察圖形可知與磷原子緊鄰且等距的磷原子個(gè)數(shù)在同層、上下層各4個(gè)，共有12個(gè),

C正確；D.Fe—P鍵長(zhǎng)為晶胞體對(duì)角線的四分之一，若Fe—P鍵長(zhǎng)為2.2xl()T°m,設(shè)晶胞參數(shù)為a,貝!]

J3s2.2x4x1070-w皿3

—a=2.2xl0-10m,故a=--------『------m,D正確；故選A。

4V3

5.（2024?河北衡水?模擬預(yù)測(cè)）碳化鈦在航空航天、機(jī)械加工等領(lǐng)域應(yīng)用廣泛，其晶胞結(jié)構(gòu)（如圖所示）與氯

化鈉相似，晶胞的邊長(zhǎng)為anm。下列說(shuō)法正確的是

A.基態(tài)Ti原子的價(jià)電子排布圖為3d24s2

B.晶體中Ti4+的配位數(shù)為12

C.晶胞中僅由碳原子構(gòu)成的四面體空隙和八面體空隙的個(gè)數(shù)比為2：1

60x43

D.設(shè)義為阿伏加德羅常數(shù)的值，則晶體的密度為行—rg-cm

為xa

【答案】C

【解析】A.Ti是22號(hào)元素，根據(jù)構(gòu)造原理可知，基態(tài)Ti原子的價(jià)電子排布式為3d24s2,價(jià)電子排布圖為

3d4s

「口—皿故A錯(cuò)誤；B.由晶胞結(jié)構(gòu)圖可知，以體心的Ti4卡為中心，距離其最近且

相等的C*位于面心上，共6個(gè)，故晶體中方4+的配位數(shù)為6,故B錯(cuò)誤；C.八個(gè)小立方體四個(gè)頂角的碳

構(gòu)成一個(gè)四面體，由碳原子圍城的四面體空隙有8個(gè)，由碳原子圍城的八面體空隙有4個(gè)，晶胞中僅由碳

原子構(gòu)成的四面體空隙和八面體空隙的個(gè)數(shù)比為8:4=2：1,故C正確；D.一個(gè)晶胞中含有4個(gè)Ti加，4個(gè)

1

460x460x4xirf

C-，注意單位換算，則晶體的密度為二：八7、3g,cm7=:\g-cnr3,故D錯(cuò)誤；故選C。

6.（2024?江西上饒?模擬預(yù)測(cè)）超導(dǎo)現(xiàn)象一直吸引著廣大科學(xué)家的關(guān)注。某超導(dǎo)材料的晶體結(jié)構(gòu)屬于四方

晶系，其晶胞如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

Ba

H

0

cU

O)

A.Cu位于元素周期表的第四周期第IB族

B.與Ba2+等距且最近的Cu2+有12個(gè)

C.該超導(dǎo)材料的化學(xué)式為HgBazCuO4

、、6.02xl032_

D.該B晶體的瓷度為一―g-cm3

aCNA

【答案】B

【解析】A.Cu的核電荷數(shù)為29,基態(tài)價(jià)電子排布式3d"4si,位于元素周期表的第四周期第IB族，A正

確；B.由圖可知，與Ba?+等距且最近的Ci?+有4個(gè)，B錯(cuò)誤；C.根據(jù)“均攤法”，晶胞中含4x1=1個(gè)Hg、

2個(gè)Ba、8x^=1個(gè)Cu、16x」=4個(gè)0,則化學(xué)式為HgBazCuO」，C正確；D.結(jié)合C分析可知，

84

602々

三1乙八。6.02xlO32_十丁區(qū)_

3330328Cm3

4^xl0°g.cm-=4^-xl0g.cm-=acN,，口正確；故選瓦

acaCNAA

7.（2024?湖北?一模）下圖是氮化錢的一種晶體結(jié)構(gòu)，以表示阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法正確的是

B.氮化錢分子式為GaN

C.a、b原子坐標(biāo)參數(shù)依次為（。,。,。）、；,號(hào)、則c原子坐標(biāo)參數(shù)為

,則像氮原子間最短距離為中xj襄xlOiOp:

D.已知該晶體密度為im

4'aNA

【答案】C

【解析】A.每個(gè)N原子周圍距離最近的N原子數(shù)目為12,A項(xiàng)錯(cuò)誤；B.氮化錢為共價(jià)晶體，沒(méi)有分子,

每個(gè)晶胞中Ga的個(gè)數(shù)為8x：+6x1=4,N的個(gè)數(shù)為4,則其化學(xué)式為GaN,B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.根據(jù)a、b原子

82

坐標(biāo)參數(shù)依次為（。,。,。）、匕,力，判斷C原子坐標(biāo)參數(shù)為首力C項(xiàng)正確；D.由B項(xiàng)分析知,每

14x84m,則錢氮原子間最短距離為體對(duì)角線畤，為

個(gè)晶胞中含有4個(gè)GaN,則晶胞的邊長(zhǎng)為

\dNA

D項(xiàng)錯(cuò)誤；故選C。

題型二常見(jiàn)晶體的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

8.（2024?山東泰安?一模）氮化硼晶體有多種結(jié)構(gòu)，六方相氮化硼結(jié)構(gòu)與石墨相似，但不具有導(dǎo)電性，立

方相氮化硼結(jié)構(gòu)與金剛石相似。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.六方相氮化硼層上兀鍵電子不能自由移動(dòng)

B.六方相氮化硼熔點(diǎn)高于立方相氮化硼

C.立方相氮化硼中存在“N—B”的配位鍵

D.lmol（BN）x（六方相氮化硼）中含3moio■鍵

【答案】D

【解析】A.六方相氮化硼結(jié)構(gòu)與石墨相似，有大兀鍵，但氮的電負(fù)性大吸引電子能力強(qiáng)，導(dǎo)致兀電子不能

自由移動(dòng)，故A正確；B.六方相氮化硼層間為分子間作用力，和石墨結(jié)構(gòu)類似，為混合晶體，立方相氮化

硼為空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，不存在分子，為共價(jià)晶體；類比石墨的熔點(diǎn)高于金剛石，所以六方相氮化硼熔點(diǎn)高于

立方相氮化硼，故B正確；C.B原子最外層有3個(gè)電子，存在空軌道，N原子最外層有5個(gè)電子，存在孤

電子對(duì)，所以立方相氮化硼含配位鍵N-B,故C正確；D.六方相氮化硼晶體中層內(nèi)每個(gè)硼原子與相鄰的

3個(gè)氮原子構(gòu)成平面三角形，每個(gè)共價(jià)鍵未被共有，所以1mol六方相氮化硼含3xmolB-N共價(jià)鍵，故D

錯(cuò)誤；故選D。

9.（2024?海南?？?一模）磷元素有白磷、紅磷等單質(zhì)，白磷（PJ結(jié)構(gòu)及晶胞如圖所示，白磷和紅磷轉(zhuǎn)化

的熱化學(xué)方程式為施4（白磷，s）=4P,（紅磷，s）AH<Oo下列說(shuō)法正確的是

。表示P4

P4分子白磷晶胞

A.P4屬于共價(jià)晶體

B.白磷中的P—P—P夾角為109。28，

C.白磷晶胞中，P—P鍵的作用弱于P,的分子間作用力

D.白磷（s）和紅磷（s）在。2（g）中充分燃燒生成等量「2。5k），白磷放出的熱量更多

【答案】D

【解析】A.P’是由分子構(gòu)成的，屬于分子晶體，故A錯(cuò)誤；B.白磷分子為正四面體結(jié)構(gòu)，每個(gè)頂點(diǎn)1個(gè)

P原子，分子中的P—P—P鍵角為60。，故B錯(cuò)誤；C.P—P鍵為共價(jià)鍵其作用遠(yuǎn)大于P’的分子間作用力，

故C錯(cuò)誤；D.從題中可知，白磷轉(zhuǎn)化為紅磷放熱，說(shuō)明相等質(zhì)量的白磷能量高于紅磷，白磷和紅磷在氧氣

中充分燃燒生成等量的P2O5（S）,白磷放出的能量更多，故D正確；故選D。

10.（2024?湖北?模擬預(yù)測(cè)）物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定物質(zhì)性質(zhì)。下列性質(zhì)差異與結(jié)構(gòu)因素匹配不正確的是

選項(xiàng)性質(zhì)差異結(jié)構(gòu)因素

A沸點(diǎn)：HF>HI氫鍵

B熔點(diǎn)：Na>K原子半徑

C硬度：金剛石>SiC晶體類型

12在溶劑中的溶解度：

D分子的極性

CC14>H2O

【答案】c

【解析】A.HF能形成分子間氫鍵，HI的沸點(diǎn)由分子間作用力決定，因此HF的沸點(diǎn)比HI高，故A正確；

B.Na、K均為第IA族元素，K的原子半徑更大，因此熔點(diǎn)Na>K,故B正確；C.金剛石和SiC都是共

價(jià)晶體，金剛石中的C-C鍵比SiC中的Si-C鍵短，前者鍵能更大，因此金剛石硬度比SiC大，故c錯(cuò)誤；

D.12為非極性分子，CC14為非極性分子，壓0為極性分子，根據(jù)相似相溶原理，碘單質(zhì)在四氯化碳中的溶

解度比在水中的溶解度大，故D正確；故選C。

11.(2024?湖北?模擬預(yù)測(cè))新研制出的石墨烯一C60揉和了C60分子與石墨烯的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，有關(guān)結(jié)構(gòu)如圖所

zj\O

C60石墨烯石墨烯-C60

下列有關(guān)這三種物質(zhì)的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.碳原子的雜化方式均為sp2B.C60晶體的熔點(diǎn)最低

C.石墨烯的導(dǎo)電性最好D.互為同素異形體

【答案】A

【解析】A.C60分子內(nèi)存在碳碳單鍵和碳碳雙鍵，碳碳單鍵為sp3雜化，石墨烯一C60中連接石墨烯和C60

的碳原子會(huì)形成4個(gè)共價(jià)鍵，為sp3雜化，A錯(cuò)誤；B.C60晶體為分子晶體，熔點(diǎn)最低，B正確；C.石墨

烯的層中存在自由移動(dòng)的電子，其導(dǎo)電性最好，C正確；D.三者均為碳元素形成的不同單質(zhì)，故互為同素

異形體，D正確；故選A。

12.(2024?福建?二模)我國(guó)科學(xué)家利用Zn(NC>3)2和AgNC>3在十八胺(18H37NH2)中金屬陽(yáng)離子氧化性不同，

分別制得納米晶體材料ZnO和Ag。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.第一電離能：N>O>CB.十八胺中碳原子雜化類型均為sp3

C.氧化性：Zn2+>Ag+D.熔點(diǎn)：十八烷〈十八胺

【答案】C

【解析】A.同一周期元素隨著原子序數(shù)遞增，第一電離能呈增大趨勢(shì)，N的2P軌道為半充滿穩(wěn)定狀態(tài)，

第一電離能大于同周期相鄰元素，則第一電離能：N>O>C,A正確；B.十八胺中碳原子均為飽和碳原

子，其雜化類型均為sp3,B正確；C.鋅的還原性大于銀，則對(duì)應(yīng)簡(jiǎn)單鋅離子的氧化性弱于銀離子，C錯(cuò)

誤；D.十八胺能形成氫鍵導(dǎo)致其沸點(diǎn)升高，而十八烷不能形成氫鍵，故熔點(diǎn)：十八烷〈十八胺，D正確;

故選Co

13.（23-24高三下?天津?階段考試）已知下表中幾種物質(zhì)的熔、沸點(diǎn)：

單質(zhì)

NaClKBrAICI3XSiCl4

熔點(diǎn)FC8017301902300-70

沸點(diǎn)FC14131380180250053

據(jù)此判斷，下列說(shuō)法里誤的是

A.A1CL晶體加熱易升華B.SiCL是分子晶體

C.單質(zhì)X可能是原子晶體D.AlCb是原子晶體

【答案】D

【解析】A.AlCb沸點(diǎn)低于熔點(diǎn)，加熱時(shí)還未液化就已經(jīng)氣化了，易升華，故A正確；B.SiCk的熔沸點(diǎn)

較低，符合分子晶體的特點(diǎn)，是分子晶體，故B正確；C.單質(zhì)X的熔沸點(diǎn)很高，符合原子晶體的特點(diǎn)，

可能是原子晶體，故C正確；D.AlCb沸點(diǎn)低于熔點(diǎn)，是分子晶體，故D錯(cuò)誤；故選D。

14.（23-24高三上?全國(guó)?期中）下列說(shuō)法正確的是

A.鹵化氫中，HF沸點(diǎn)最高，是由于HF分子間存在氫鍵

B.鄰羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的熔、沸點(diǎn)高

C.壓0的沸點(diǎn)比HF的沸點(diǎn)高，是由于HzO中氫鍵鍵能較大

D.氫鍵X-H-Y中三個(gè)原子總在一條直線上

【答案】A

【解析】A.HF分子間存在氫鍵，故其沸點(diǎn)最高，A正確；B.鄰羥基苯甲醛能形成分子內(nèi)氫鍵，對(duì)羥基苯

甲醛能形成分子間氫鍵，故鄰羥基苯甲醛的沸點(diǎn)比對(duì)羥基苯甲醛的低，B錯(cuò)誤；C.根據(jù)均攤法，每個(gè)H2O

分子能形成2個(gè)氫鍵，而每個(gè)HF分子只能形成1個(gè)氫鍵，氫鍵越多，熔、沸點(diǎn)越高，C錯(cuò)誤；D.氫鍵中

三個(gè)原子不一定在一條直線上，如鄰羥基苯甲醛形成的分子內(nèi)氫鍵中三個(gè)原子不在一條直線上，D錯(cuò)誤；

故選Ao

15.（2024?湖北武漢?一模）硫代硫酸鹽是一類具有應(yīng)用前景的浸金試劑，浸金時(shí)S2O；與A1+配位形成

3-

[AU（S2O3）2]O硫代硫酸根（SzOj）可看作是SO：中的1個(gè)O原子被S原子取代的產(chǎn)物。MgS2O36H2O的

晶胞形狀為長(zhǎng)方體，結(jié)構(gòu)如圖所示。設(shè)砥為阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說(shuō)法正確的是

2+

。[Mg(H2O)6]

A.1個(gè)［Mg（H2（D）6『中◎鍵的數(shù)目為12

Sz。；-的空間結(jié)構(gòu)是四面體形

4x?44x1036

3

MgS2O3.6H2O晶體的密度為———g-cm-

D.與Au+配位時(shí)，S?。：的中心S原子可作配位原子

【答案】B

【解析】A.1個(gè)H2O中含2個(gè)◎鍵，1個(gè)［Mg（H2O）6『中每個(gè)H2O與Mg2+形成1個(gè)配位鍵，所以1個(gè)

［Mg（H2（D）6『中形成。鍵的數(shù)目為6+2x6=18,故A錯(cuò)誤；B.S?。j可看作是S01中的1個(gè)O原子被S

原子取代的產(chǎn)物，二者結(jié)構(gòu)相似，SO］的中心S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+6+2：4*2=4,即so1的空間

結(jié)構(gòu)為正四面體形，所以SzO；的空間結(jié)構(gòu)為四面體形，故B正確；C.1個(gè)MgSzC^GHzO晶胞中，

［Mg（Hq）6廠的個(gè)數(shù)為8X（+4X：+2X；+1=4,SQ：的個(gè)數(shù)為4,晶胞體積為人*10-3。加3,則晶胞密

度為”0尸=4x244x103。，故C錯(cuò)誤；D.S2O；-可看作是SO^中的1個(gè)O原子被S原子取代

8

V-abcNA'

的產(chǎn)物，二者結(jié)構(gòu)相似，SO；的中心S原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4+6+214*2=4,無(wú)孤電子對(duì)，所以邑0；-

的中心S原子不含孤電子對(duì)，即不能作配位原子，故D錯(cuò)誤；故答案為；Bo

16.（2024?重慶?模擬預(yù)測(cè)）制造硼合金的原料硼化鈣晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，硼原子全部組成B正八面體，各

個(gè)頂點(diǎn)通過(guò)B-B鍵互相連接成三維骨架。已知該晶體晶胞參數(shù)為anm,B八面體中B-B鍵的鍵長(zhǎng)為dmn,

Ca原子的坐標(biāo)參數(shù)為（（gm，設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA,下列說(shuō)法正確的是

晶胞結(jié)構(gòu)沿z軸方向投影圖

A.硼化鈣的化學(xué)式為CaB36B.Ca的配位數(shù)為16

106,,(歷'd

C.該晶體的密度為了于8/。131D.N點(diǎn)的坐標(biāo)參數(shù)為——,0,0

【答案】D

【解析】A.由題意可知，硼原子組成的正八面體的化學(xué)式為B6，由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于體心的鈣

原子個(gè)數(shù)為1,位于頂點(diǎn)的正八面體的個(gè)數(shù)為8x2=1,則硼化鈣的化學(xué)式為CaB6,故A錯(cuò)誤；B.由晶胞

O

結(jié)構(gòu)可知，晶胞中位于頂點(diǎn)的正八面體中都有3個(gè)硼原子與鈣原子的距離最近，共有24個(gè)，則鈣原子的的

1x106

配位數(shù)為24,故B錯(cuò)誤；C.設(shè)晶體的密度為dg/cnP,由晶胞的質(zhì)量公式可得：5]=(10—7a>d,解得

d=1Q,21a3N,故C錯(cuò)誤；D.由晶胞結(jié)構(gòu)可知，晶胞中N點(diǎn)所在的正八面體的體心為原點(diǎn)坐標(biāo)，硼硼鍵的

鍵長(zhǎng)為dnm,N點(diǎn)到原點(diǎn)的距離為'型nm；

晶胞參數(shù)為anm,鈣原子的坐標(biāo)參數(shù)為(則N點(diǎn)在

2

x軸的坐標(biāo)為〒nm=%，所以N點(diǎn)的坐標(biāo)參數(shù)為^—,0,0,故D正確；故選D。

----------2aI.2aI

anm、7

17.(2024?重慶?模擬預(yù)測(cè))F2和Xe可在一定條件下反應(yīng)生成X,若Xe過(guò)量則生成Y,X和Y的晶胞示

意圖如圖所示，晶胞體積之比為V(X)：V(Y)=17：13o

OF

OXe

X的晶胞不意圖Y的晶胞不意圖

下列關(guān)于X和Y的說(shuō)法正確的是

A.兩種分子都屬于極性分子B.分子中Xe的孤電子對(duì)數(shù)：X>Y

C.兩種晶體都屬于分子晶體D.晶體密度：X>Y

【答案】C

【解析】A.由圖可知，X為XeF4,空間構(gòu)型為平面四邊形，Y為XeF?,空間構(gòu)型為直線形，則四氟化流

分子和二氟化汽分子都是結(jié)構(gòu)對(duì)稱的非極性分子，故A錯(cuò)誤；B.XeF4分子中Xe原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為6、

孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為2,XeF2分子中Xe原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為5、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為3,則XeF4分子中的孤對(duì)電

子對(duì)數(shù)小于XeF2,故B錯(cuò)誤；C.由晶胞結(jié)構(gòu)可知，XeF4和XeF2形成的晶體的構(gòu)成微粒都是分子，都屬于

分子晶體，故C正確；D.由晶胞結(jié)構(gòu)可知，XeF4晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的XeF4個(gè)數(shù)為8X：+1=2,XeF2

o

晶胞中位于頂點(diǎn)和體心的的XeF2個(gè)數(shù)為8x：+l=2,設(shè)XeF4和XeF?晶體的密度分別為dig/cm3>d2g/cm3,

o

2x2072x169

晶胞體積之比為V(X)：V(Y)=17：13,由晶胞的質(zhì)量公式可得：di：d2=nN：而［，則XeF4晶體的

密度小于XeFz晶體的密度，故D錯(cuò)誤；故選C。

18.(2024?山東煙臺(tái)?三模)NCh和SiCl”均可發(fā)生水解反應(yīng)，其中NC^的水解機(jī)理示意圖如下：

C

IClClH

N

I+H——>C1-N—H--------->CI-N-H+2H20>H-N-H

CI：：-HC1O?--2HC1O-

O、HC1-O^H

下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.NCh水解過(guò)程中只存在極性鍵的斷裂和形成

B.NCL與SiCl”的晶體類型相同

C.分子的極性：NCl3>SiCl4

D.由此推斷SiCl,的水解產(chǎn)物為Sil^和HC1O

【答案】D

【解析】A.NCb水解過(guò)程中，NCb與水反應(yīng)生成HC1O和NR,NCb與NR中均存在極性鍵，H2O中存

在極性鍵，HC1O中存在極性鍵，NH3中存在極性鍵，故A項(xiàng)正確；B.NCb、SiCk是都屬于分子晶體，故

B項(xiàng)正確；C.NCb中N原子形成3個(gè)◎鍵，孤電子對(duì)數(shù)為1,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,為sp3雜化，空間構(gòu)型為

三角錐形，分子結(jié)構(gòu)不對(duì)稱，為極性分子，SiC14中S原子形成4個(gè)◎鍵，孤電子對(duì)數(shù)為0,價(jià)層電子對(duì)數(shù)為

4,為sp3雜化，空間構(gòu)型為正四面體，分子結(jié)構(gòu)對(duì)稱，為非極性分子，故C項(xiàng)正確；D.SiCL的水解產(chǎn)物

為原硅酸和HC1,故D項(xiàng)錯(cuò)誤；故本題選D。

19.(2024?四川成都?模擬預(yù)測(cè))我國(guó)是有色金屬資源最豐富的國(guó)家之一，銅、鉆、銀、鎰等有色金屬及化

合物在機(jī)械制造、磁性材料、新型電池或高效催化劑等許多領(lǐng)域都有著廣泛的應(yīng)用。請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)Mn(BH4)2是一種儲(chǔ)氫材料，Mr?+基態(tài)核外電子排布式為，Mn(BH4)2中B原子的雜化類

型為=

(2)研究發(fā)現(xiàn)，在CO2低壓合成甲醇的反應(yīng)(CO2+3H2TCH3OH+H2O)過(guò)程中，銀氧化物負(fù)載的納米粒子催

化劑具有高活性，顯示出良好的應(yīng)用前景。生成物H2。的沸點(diǎn)比CH30H的高，原因是o

(3)鉆元素可形成種類繁多的配合物。三氯五氨合鉆的化學(xué)式為CO(NH3)5C13,是一種典型的維爾納配合

物，具有反磁性，0.01molCo(NH3)5Cb與足量硝酸銀溶液反應(yīng)時(shí)生成2.87白色沉淀。

①CO(NH3)5C13中C03+的配位數(shù)為；

②三氯五氨合鉆中不存在的化學(xué)鍵有(填標(biāo)號(hào))。

a.共價(jià)鍵b.配位鍵c.氫鍵d.離子鍵e.金屬鍵

(4)Cu-Mn-Al合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖1所示，該晶胞可視為Mn、Al位于Cu形成的立方體體心的位置，圖

2是沿立方格子對(duì)角面取得的截面圖。

圖1圖2

①若A原子的坐標(biāo)參數(shù)為(0,0,0),C為(1,1,1),則B原子的坐標(biāo)參數(shù)為=

②己知r(Cu)=r(Mn)=127pm,r(Al)=143pm,則Cu原子之間的最短核間距離為pm。

③該晶胞的密度為gcm-\(列出計(jì)算式即可，設(shè)NA為阿伏加德羅常數(shù)的值)

【答案】(1)[Ar]3d5(或Is22s22P63s23P63d$)sp3

(2)平均一個(gè)水分子能形成兩個(gè)氫鍵，平均一個(gè)甲醇分子只能形成一個(gè)氫鍵，氫鍵數(shù)越多，熔、沸點(diǎn)越高

(3)6e

540(27+55+64x2)x4

⑷180g(或行或Sil.]。可xM。鹿

【解析】(1)錦為25號(hào)元素，失去2個(gè)電子形成錦離子，Mn2+基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d5(或

4+1_i4

IsQs22P63s23P63d5),中心B原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)4+x=4且不含孤電子對(duì)，中心原子為sp3雜化；

(2)平均一個(gè)水分子能形成兩個(gè)氫鍵，平均一個(gè)甲醇分子只能形成一個(gè)氫鍵，氫鍵數(shù)越多，熔、沸點(diǎn)越高,

導(dǎo)致水的沸點(diǎn)比CH30H的高；

(3)①0.01molCo(NH3)5Cb與足量硝酸銀溶液反應(yīng)時(shí)生成2.87g白色沉淀，該白色沉淀為0.02molAgCl,說(shuō)

明有氯離子處于外界，處于外界的氯離子數(shù)目為0.02mol+0.01mol=2,該配合物為[CO(NH3)5C1]C12,其配位

數(shù)為6；

②三氯五氨合鉆中存在氯離子和配離子[CO(NH3)5C1]2+,存在離子鍵；[CO(NH3)5C1]2+中存在鉆氮、鉆氯配位

鍵；氮分子中存在氮?dú)涔矁r(jià)鍵；當(dāng)氫原子連接在電負(fù)性大且原子半徑小的原子(例如氟、氧、氮)上時(shí)，

可以形成氫鍵，則也會(huì)存在氫鍵；不存在金屬鍵；

故選e；

(4)①A為原點(diǎn)，C為(1,1,1),B為右面面心，所以B的坐標(biāo)為(l,；,g)；

②根據(jù)截面圖結(jié)合幾何知識(shí)可知[2r(Cu)+2r(Al)]為體對(duì)角線的一半，設(shè)晶胞的棱長(zhǎng)為a,則有

4x270一,

V3a=2[2r(Cu)+2r(Al)]=4x(127+143)pm,所以a=6pm；根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)可知銅原子之間的最短核間距為

棱長(zhǎng)的一半，即ga=1804(或n，或311.76)；

_(27+55+64x2)x44x2704x270—

③晶胞的質(zhì)量--------------,晶胞的體積V=a3=(y|-)3Pm3=(飛一><10*3加3,所以晶胞的密

“27+55+64x2)x4

度(360行『XIO^NAg,cm'

20.(2024?山東泰安?模擬預(yù)測(cè))新質(zhì)生產(chǎn)力催生生物技術(shù)、新材料高質(zhì)量發(fā)展。

(1)色胺酮來(lái)源于天然植物中藥板藍(lán)根，是板藍(lán)根抗菌、抗病毒活性成分之一。以甲醇為溶劑，C02+可與

色胺酮分子配位結(jié)合，形成對(duì)DNA具有切割作用的色胺酮鉆配合物(合成過(guò)程如圖所示)。

色胺酮色胺酮鉆配合物

①基態(tài)C02+價(jià)電子排布式為。

②色胺酮分子中，含氧官能團(tuán)名稱；所含元素第一電離能由大到小的順序?yàn)?；?/p>

分子結(jié)構(gòu)上具有較好配位的氮原子和氧原子以及超共軟的平面大兀鍵體系，則分子中N原子的雜化類型

為;形成配位鍵的N原子是(填“1”或"2”)。

③色胺酮鉆配合物中鉆的配位數(shù)為;X射線衍射分析顯示色胺酮鉆配合物晶胞中還含有一個(gè)

CH30H分子，CH30H是通過(guò)作用與色胺酮鉆配合物相結(jié)合。

(2)超高硬度生物材料TisAu合金是理想的人工髓關(guān)節(jié)和膝關(guān)節(jié)材料，其晶體有a-Ti3Au、|3-Ti3Au兩種結(jié)

構(gòu)，如下圖所示。

Aa-Ti,Au

①a-TisAu晶胞中，Ti原子周圍與它最近且距離相等的Ti原子有個(gè)。

②B-Ti3Au的晶胞邊長(zhǎng)為509pm,每個(gè)晶胞面上有兩個(gè)Ti原子。［3-Ti3Au晶體的密度是列

出計(jì)算式，設(shè)阿伏加德羅常數(shù)的值為NA）。

③與B-TisAu晶體相比，a-TijAu晶體有更長(zhǎng)的Ti-Au鍵鍵長(zhǎng)。上述兩種晶體中硬度較高的是（填

“a-Ti3Au”或呻-TisAu"）。

【答案】（1）①3d7②酰胺基、臻基N>O>H>Csp21③4氫鍵

_2x（48x3+197）

⑵①8、匹展丫③供EAU

【解析】（1）①鉆為第27號(hào)元素，失去最外層2個(gè)電子形成C02+,其價(jià)電子排布式3d7。

②結(jié)合色胺酮分子結(jié)構(gòu)可知，含氧官能團(tuán)為酰胺基、臻基；

色胺酮中包含元素：N、0、H、C,同周期主族元素第一電離能隨原子序數(shù)增大而增大，N元素的2P電子

排布為半充滿結(jié)構(gòu)，電離能高于同周期相鄰C、O元素，故第一電離能為：N>O>H>C；

色胺酮分子結(jié)構(gòu)上具有較好配位的氮原子和氧原子形成超共飄的平面大兀鍵體系，結(jié)合苯環(huán)中碳原子的雜化

類型可知，N原子的雜化類型為sp2；配位原子為1號(hào)原子。

③結(jié)合色胺酮鉆配合物的結(jié)構(gòu)可知，中心原子C。與分別兩個(gè)N原子、兩個(gè)O原子形成配位鍵，則鉆的配

位數(shù)為4；

色胺酮鉆配合物中O及N原子均有孤對(duì)電子，CH30H分子中羥基上的氫原子，可通過(guò)氫鍵與色胺酮鉆配合

物相結(jié)合。

（2）①結(jié)合a-Ti3Au晶胞結(jié)構(gòu)可知，Ti原子位于晶胞的面心，則Ti原子周圍與它最近且距離相等的Ti原子

有8個(gè)；

②B-Ti3Au的晶胞邊長(zhǎng)為509pm,每個(gè)晶胞面上有兩個(gè)Ti原子，則晶胞中Ti原子數(shù)為12xg=6,根據(jù)化學(xué)

式B-Ti3Au可知Au原子數(shù)為（=2,密度為

m6x48+2x1971,36x48+2x197/3

p=—=-------------------x-------------8-3g/cm=-----------------g/cm.

VNA（5.09XW）NA（5.09xl（y8）3s，

③a-Ti3Au晶體有更長(zhǎng)的Ti-Au鍵鍵長(zhǎng)，鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，鍵能越小，硬度更低，因此硬度較高的是Au。

1.（2024?湖南?高考真題）I^CN2是一種高活性的人工固氮產(chǎn)物，其合成反應(yīng)為

高溫

2LiH+C+N2—Li2CN2+H2,晶胞如圖所示，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.合成反應(yīng)中，還原劑是LiH和C

B.晶胞中含有的Li+個(gè)數(shù)為4

C.每個(gè)CN：周圍與它最近且距離相等的Li+有8個(gè)

D.CN；-為V型結(jié)構(gòu)

【答案】D

【解析】A.LiH中H元素為-1價(jià)，由圖中CN；一化合價(jià)可知，N元素為-3價(jià)，C元素為+4價(jià)，根據(jù)反應(yīng)

高溫

2LiH+C+N2『Li?CN2+H2可知，H元素由-1價(jià)升高到0價(jià)，C元素由0價(jià)升高到+4價(jià)，N元素由0價(jià)

降低到-3價(jià)，由此可知還原劑是LiH和C,故A正確；B.根據(jù)均攤法可知，Li+位于晶胞中的面上，則含

有的Li+個(gè)數(shù)為8x)=4,故B正確；C.觀察位于體心的CN；可知，與它最近且距離相等的Li+有8個(gè)，

故C正確；D.CN)的中心原子C原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+gx(4+2-3x2)=2,且CN)與CO2互為等電

子體，可知CN；為直線型分子，故D錯(cuò)誤：故答案選D。

2.(2024?山東?高考真題)下列物質(zhì)均為共價(jià)晶體且成鍵結(jié)構(gòu)相似，其中熔點(diǎn)最低的是

A.金剛石(C)B.單晶硅(Si)C.金剛砂(SiC)D.氮化硼(BN,立方相)

【答案】B

【解析】金剛石(C)、單晶硅(Si)、金剛砂(SiC)、立方氮化硼(BN),都為共價(jià)晶體，結(jié)構(gòu)相似，則原子半徑

越大，鍵長(zhǎng)越長(zhǎng)，鍵能越小，熔沸點(diǎn)越低，在這幾種晶體中，鍵長(zhǎng)Si-Si>Si-C>B-N>C-C,所以熔點(diǎn)最低的

為單晶硅。故選B。

3.(2024?安徽?高考真題)研究人員制備了一種具有鋰離子通道的導(dǎo)電氧化物(Li*LayTiOj,其立方晶胞和

導(dǎo)電時(shí)Li卡遷移過(guò)程如下圖所示。已知該氧化物中Ti為+4價(jià)，La為+3價(jià)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

?Ti

00

OLa或Li或空位

?Li

□空位

立方晶胞(LiJa^TiOs)Li卡遷移過(guò)程示意圖

A.導(dǎo)電時(shí)，Ti和La的價(jià)態(tài)不變B.若x=；,Li*與空位的數(shù)目相等

C.與體心最鄰近的O原子數(shù)為12D.導(dǎo)電時(shí)、空位移動(dòng)方向與電流方向相反

【答案】B

【解析】A.根據(jù)題意，導(dǎo)電時(shí)Li+發(fā)生遷移，化合價(jià)不變，則Ti和La的價(jià)態(tài)不變，A項(xiàng)正確；B.根據(jù)“均

攤法”，1個(gè)晶胞中含Ti：8>4=1個(gè)，含O：12><工=3個(gè)，含La或Li或空位共：1個(gè)，若x=(,則La和空

843

2215

位共§,n(La)+n(空位尸],結(jié)合正負(fù)化合價(jià)代數(shù)和為0,(+l)x-+(+3)xn(La)+(+4)xl+(-2)x3=0,解得n(La)=-、

n(空位戶/，Li+與空位數(shù)目不相等，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C.由立方晶胞的結(jié)構(gòu)可知，與體心最鄰近的O原子數(shù)為

12,即位于棱心的12個(gè)O原子，C項(xiàng)正確；D.導(dǎo)電時(shí)Li+向陰極移動(dòng)方向，即與電流方向相同，則空位移

動(dòng)方向與電流方向相反，D項(xiàng)正確；答案選B。

4.(2024?河北?高考真題)金屬鈾及其化合物廣泛應(yīng)用于電子設(shè)備、醫(yī)藥等領(lǐng)域。如圖是鈿的一種氟化物

的立方晶胞及晶胞中MNPQ點(diǎn)的截面圖，晶胞的邊長(zhǎng)為apm,NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.該鈾氟化物的化學(xué)式為BiFs

B.粒子S、T之間的距離為平apm

10643

C.該晶體的密度為NAxa"o"cm'

D.晶體中與弱離子最近且等距的氟離子有6個(gè)

【答案】D

【解析】A.根據(jù)題給晶胞結(jié)構(gòu)，由均攤法可知，每個(gè)晶胞中含有1+12x工=4個(gè)Bi3+,含有8+8x：+6x[=12

482

個(gè)F:故該錨氟化物的化學(xué)式為BiFs，故A正確；B.將晶胞均分為8個(gè)小立方體，由晶胞中MNPQ點(diǎn)的

截面圖可知，晶胞體內(nèi)的8個(gè)F位于8個(gè)小立方體的體心，以M為原點(diǎn)建立坐標(biāo)系，令N的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)

為(0,0,1),與Q、M均在同一條棱上的F的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為(1,0,0),則T的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為S

xapm=*apm,

的原子分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為,所以粒子S、T之間的距離為

故B正確；C.由A項(xiàng)分析可知，每個(gè)晶胞中有4個(gè)Bi3+、12個(gè)F:晶胞體積為(apm)3=a3xl(y30cm3,則晶

體密度為p=￡=Nxa3xl()-3。g,cm-3=N.3xl儼故C正確；D.以晶胞體心處鈿離子為分析

對(duì)象，距離其最近且等距的氟離子位于晶胞體內(nèi)，為將晶胞均分為8個(gè)小立方體后，每個(gè)小立方體的體心

的F,即有8個(gè)，故D錯(cuò)誤；故答案為：D。

5.(2023?湖北?高考真題)錮La和H可以形成一系列晶體材料LaH“，在儲(chǔ)氫和超導(dǎo)等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。

LaH“屬于立方晶系，晶胞結(jié)構(gòu)和參數(shù)如圖所示。高壓下，LaH2中的每個(gè)H結(jié)合4個(gè)H形成類似C&的結(jié)

構(gòu)，即得到晶體LaH-下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

OH

QLa

LaHx

A.LaH2晶體中La的配位數(shù)為8

B.晶體中H和H的最短距離：LaH2>LaHA

C.在LaH,晶胞中，H形成一個(gè)頂點(diǎn)數(shù)為40的閉合多面體籠

40?3

D.LaH,單位體積中含氫質(zhì)量的計(jì)算式為正可疏由

【答案】C

【解析】A.由LaH?的晶胞結(jié)構(gòu)可知，La位于頂點(diǎn)和面心，晶胞內(nèi)8個(gè)小立方體的中心各有1個(gè)H原子，

若以頂點(diǎn)La研究，與之最近的H原子有8個(gè)，則La的配位數(shù)為8