2025年高考化學一輪復習（新人教新高考）第十四章烴的衍生物復習講義（教師版）

第63講鹵代烴醇酚[復習目標]1.了解鹵代烴的組成、結構特點，掌握鹵代烴的性質，能利用鹵代烴的形成和轉化進行有機合成。2.能從結構的角度辨識醇和酚，了解重要醇、酚的性質和用途。3.能從官能團、化學鍵的特點及基團之間的相互影響分析醇和酚的反應規(guī)律，并能正確書寫有關反應的化學方程式?？键c一鹵代烴1．鹵代烴的概念(1)鹵代烴是烴分子中的氫原子被鹵素原子取代后生成的化合物。通式可表示為R—X(其中R—表示烴基)。(2)官能團是碳鹵鍵。2．鹵代烴的物理性質(1)沸點：比同碳原子數(shù)的烴的沸點要高。(2)溶解性：不溶于水，可溶于有機溶劑。(3)密度：一般一氟代烴、一氯代烴比水小，其余比水大。3．鹵代烴的用途與危害(1)用途：制冷劑、滅火劑、溶劑、麻醉劑、合成有機化合物。(2)危害：氟氯代烷可在強烈的紫外線作用下分解，產生的氯原子自由基會對臭氧層產生長久的破壞作用，機理(以CCl3F為例)為：CCl3Feq\o(→,\s\up7(紫外線))CCl2F·＋Cl·；O3＋Cl·→ClO·＋O2；O·＋ClO·→Cl·＋O2。其中活性氯(Cl·)的作用是催化劑。4．鹵代烴的水解反應和消去反應反應類型水解反應(取代反應)消去反應反應條件強堿的水溶液、加熱強堿的醇溶液、加熱斷鍵方式化學方程式RX＋NaOHeq\o(→,\s\up7(水),\s\do5(△))ROH＋NaXRCH2CH2X＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇),\s\do5(△))RCH=CH2＋NaX＋H2O產物特征引入—OH消去H、X，生成物中含有碳碳雙鍵或碳碳三鍵特別提醒鹵代烴能發(fā)生消去反應的結構條件：①鹵代烴中碳原子數(shù)≥2；②存在β-H；③苯環(huán)上的鹵素原子不能消去。[應用舉例]下列化合物中，既能發(fā)生水解反應，又能發(fā)生消去反應，且消去后只生成一種不飽和化合物的是()A．CH3Cl B．C． D．答案B解析A、C項只能發(fā)生水解反應，不能發(fā)生消去反應；D項有兩種消去產物：2-甲基-1-丁烯或2-甲基-2-丁烯。5．鹵代烴中鹵素原子的檢驗(1)檢驗流程(2)加入稀硝酸酸化是為了中和過量的NaOH，防止NaOH與AgNO3反應，產生棕褐色的Ag2O沉淀。6．鹵代烴的獲取(1)不飽和烴與鹵素單質、鹵化氫等的加成反應CH3—CH=CH2＋Br2→CH3CHBrCH2Br；CH3—CH=CH2＋HBreq\o(→,\s\up7(催化劑))；CH≡CH＋HCleq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH2=CHCl。(2)取代反應CH3CH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(光))CH3CH2Cl＋HCl；＋Br2eq\o(→,\s\up7(FeBr3))＋HBr↑；C2H5OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))C2H5Br＋H2O。1．常溫下鹵代烴均為液體且都不溶于水()2．CH3CH2Cl的沸點比CH3CH3的高()3．隨著碳原子數(shù)的增多，一氯代烴的密度逐漸增大()4．在溴乙烷中加入AgNO3溶液，立即產生淺黃色沉淀()5．氯仿是良好的溶劑，可廣泛用于有機化工，對環(huán)境無影響()6．氟氯代烷具有性質穩(wěn)定、無毒、易揮發(fā)、易液化且不易燃燒等特性，而被廣泛用作制冷劑、滅火劑、溶劑等()答案1.×2.√3.×4.×5.×6.√一、鹵代烴中鹵素原子的檢驗1．為了測定某鹵代烴分子中所含有的鹵素原子種類，可按下列步驟進行實驗：①量取該鹵代烴液體；②冷卻后加入稀硝酸酸化；③加入AgNO3溶液至沉淀完全；④加入適量NaOH溶液，煮沸至液體不分層。正確操作順序為()A．④③②① B．①④②③C．③①④② D．①④③②答案B2．為測定某鹵代烴(只含一種鹵素原子)分子中鹵素原子的種類和數(shù)目，設計實驗如下：已知：相同條件下，該鹵代烴蒸氣對氫氣的相對密度是94。下列說法不正確的是()A．加入過量稀硝酸的目的是中和未反應的NaOH，防止干擾鹵素原子的測定B．該鹵代烴分子中含有溴原子C．該鹵代烴的分子式是C2H4Br2D．該鹵代烴的名稱是1,2-二溴乙烷答案D解析鹵代烴的水解需要在堿性溶液中進行，加入硝酸銀溶液檢驗鹵素原子前需要先加入稀硝酸中和過量的氫氧化鈉溶液，防止干擾鹵素原子的測定，A正確；由得到淺黃色沉淀可知，該鹵代烴分子中含有溴原子，B正確；相同條件下，該鹵代烴蒸氣對氫氣的相對密度是94，則其相對分子質量為94×2＝188，鹵代烴樣品的質量為18.8g,該鹵代烴的物質的量n＝eq\f(m,M)＝eq\f(18.8g,188g·mol－1)＝0.1mol，稱得沉淀的質量為37.6g，即n(AgBr)＝eq\f(m,M)＝eq\f(37.6g,188g·mol－1)＝0.2mol，Br的物質的量與鹵代烴的物質的量之比為2∶1，所以該鹵代烴中的Br原子數(shù)目為2，該鹵代烴的相對分子質量為188，則其分子中烴基的式量為188－80×2＝28，所以該烴基為—C2H4，所以該鹵代烴的分子式為C2H4Br2，其結構簡式為CH2BrCH2Br或CH3CHBr2，名稱為1,2-二溴乙烷或1,1-二溴乙烷，C正確、D不正確。二、鹵代烴在有機合成中的橋梁作用3．利用已有知識，完成下列轉化，寫出轉化的路線圖。(1)以為原料制備。(2)以為原料制備。(3)以為原料制備。答案(1)eq\o(→,\s\up7(Br2))eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑，△))eq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液),\s\do5(△))(或eq\o(→,\s\up7(Br2))eq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑，△)))(2)(3)eq\o(→,\s\up7(H2),\s\do5(催化劑，△))eq\o(→,\s\up7(NaOH醇溶液),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(Br2))eq\o(→,\s\up7(NaOH水溶液),\s\do5(△))4．利用已有知識并結合已知信息，完成下列轉化，寫出轉化的路線圖。(1)以CH3CH2CH2Cl為原料制取。已知：CH3CH2CH=CH2eq\o(→,\s\up7(NBS),\s\do5(△))CH3CHBrCH=CH2(2)以溴乙烷為原料制取。已知：R—Breq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(無水乙醚))R—MgBreq\o(→,\s\up7(R′—CHO),\s\do5(H＋))(R、R′表示烴基)答案(1)CH3CH2CH2Cleq\o(→,\s\up7(NaOH/乙醇),\s\do5(△))CH3CH=CH2eq\o(→,\s\up7(NBS),\s\do5(△))CH2BrCH=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCHBrCH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))(2)鹵代烴在有機合成與轉化中的作用(1)改變官能團的個數(shù)如：CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(醇，△))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2))CH2BrCH2Br。2改變官能團的位置如：CH2BrCH2CH2CH3eq\o(→,\s\up7(NaOH),\s\do5(醇，△))CH2=CHCH2CH3eq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do7(催化劑、△))。(3)對官能團進行保護如在氧化CH2=CHCH2OH的羥基時，碳碳雙鍵易被氧化，常采用下列方法保護：CH2=CHCH2OHeq\o(→,\s\up7(HBr),\s\do7(催化劑、△))eq\o(→,\s\up7(氧化))eq\o(→,\s\up7(①NaOH/醇，△),\s\do5(②H＋))CH2=CH—COOH。考點二乙醇及醇類1．醇的概念及分類(1)羥基與飽和碳原子相連的化合物稱為醇，飽和一元醇的通式為CnH2n＋1OH(n≥1)。(2)2．醇類的物理性質熔、沸點溶解性密度醇①高于相對分子質量接近的烷烴或烯烴；②隨碳原子數(shù)的增加而升高；③碳原子數(shù)相同時，羥基個數(shù)越多，熔、沸點越高①飽和一元醇隨碳原子數(shù)的增加而降低；②羥基個數(shù)越多，溶解度越大比水小思考(1)醇比同碳原子烴的沸點高的原因為________________。(2)甲醇、乙醇、丙醇可與水以任意比例互溶的原因為__________________________。答案(1)醇分子間形成氫鍵(2)它們與水分子間形成了氫鍵3．幾種重要醇的物理性質和用途物理性質用途乙醇無色、有特殊香味的液體，易揮發(fā)，密度比水小，能與水以任意比例互溶燃料；化工原料；常用的溶劑；體積分數(shù)為75%時可作醫(yī)用消毒劑甲醇(木醇)無色液體，沸點低、易揮發(fā)、易溶于水化工生產、車用燃料乙二醇無色、黏稠的液體，與水以任意比例互溶重要化工原料，制造化妝品、發(fā)動機、防凍液等丙三醇(甘油)4.從官能團、化學鍵的視角理解醇的化學性質(1)根據(jù)結構預測醇類的化學性質醇的官能團羥基(—OH)，決定了醇的主要化學性質，受羥基的影響，C—H的極性增強，一定條件下也可能斷鍵發(fā)生化學反應。(2)醇分子的斷鍵部位及反應類型(R、R′可以為H，也可以為烴基)按要求完成下列方程式，并指明反應類型及斷鍵部位。(ⅰ)乙醇與Na反應：2CH3CH2OH＋2Na→2CH3CH2ONa＋H2↑，置換反應，①。(ⅱ)乙醇與HBr反應：CH3CH2OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2Br＋H2O，取代反應，②。(ⅲ)醇分子內脫水(以2-丙醇為例)：eq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))CH3CH=CH2↑＋H2O，消去反應，②⑤。(ⅳ)醇分子間脫水a．乙醇在濃H2SO4、140℃條件下：2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(140℃))CH3CH2OCH2CH3＋H2O，取代反應，①②。b．乙二醇在濃H2SO4、加熱條件下生成六元環(huán)醚：2HOCH2CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃H2SO4),\s\do5(△))＋2H2O，取代反應，①②。(ⅴ)醇的催化氧化a．乙醇：2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O，氧化反應，①③。b．2-丙醇：＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))＋2H2O，氧化反應，①③。1．醇類都易溶于水()2．質量分數(shù)為75%的乙醇溶液常作消毒劑()3．向工業(yè)酒精中加入生石灰，然后加熱蒸餾，可制得無水乙醇()4．CH3OH、CH3CH2OH、的沸點依次升高()5．甲醇有毒，誤服會損傷視神經，甚至導致人死亡()6．醚類物質在化工生產中被廣泛用作溶劑，有的醚可被用作麻醉劑()答案1.×2.×3.√4.√5.√6.√一、醇的消去反應1．有機物C7H15OH，若它的消去反應產物有3種(不包括H2O，也不考慮立體異構)，則它的結構簡式為____________________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(或)解析C7H15OH有3種消去反應產物，則應為結構，其中烴基R1、R2、R3各不相同，必定為CH3—、CH3CH2—、CH3CH2CH2—或中的一種，故該物質的結構簡式有2種。2．現(xiàn)有下列七種有機物：①CH3CH2CH2OH②③④⑤⑥⑦請回答：與濃H2SO4共熱發(fā)生消去反應：只生成一種烯烴的是________(填序號，下同)，能生成三種烯烴的是________(不考慮立體異構)，不能發(fā)生消去反應的是________。答案①②③⑥⑦解析醇類發(fā)生消去反應的條件是與羥基所連碳的相鄰碳原子上必須有氫原子。醇的消去反應規(guī)律醇分子中，連有羥基(—OH)的碳原子必須有相鄰的碳原子，并且此相鄰的碳原子上必須連有氫原子時，才可發(fā)生消去反應，生成不飽和鍵。表示為二、醇的催化氧化反應3．下列四種有機物的分子式均為C4H10O。①CH3CH2CH2CH2OH②③④分析其結構特點，用序號解答下列問題：(1)其中能與鈉反應產生H2的有________。(2)能被氧化成含相同碳原子數(shù)的醛的是____________________________________________。(3)能被氧化成酮的是__________。(4)能發(fā)生消去反應且生成兩種(不考慮立體異構)產物的是________。答案(1)①②③④(2)①③(3)②(4)②解析(1)所有的醇都能與活潑金屬鈉反應產生H2。(2)能被氧化成醛的醇分子中必含有基團“—CH2OH”，①和③符合題意。(3)能被氧化成酮的醇分子中必含有基團“”，②符合題意。(4)若與羥基相連的碳原子的鄰位碳原子上的氫原子類型不同，則發(fā)生消去反應時，可以得到兩種產物，②符合題意。4．2-丙醇在銅作催化劑并加熱的條件下，可被氧化為Q。下列物質與Q互為同分異構體的是()A．CH3CH2CH2OH B．CH3CH2CHOC．CH3CH2OCH3 D．CH3COCH3答案B解析2-丙醇在銅作催化劑并加熱的條件下生成丙酮(CH3COCH3)，丙酮的分子式為C3H6O，與其互為同分異構體的是丙醛(CH3CH2CHO)，故選B。醇類催化氧化產物的判斷三、醇的取代反應多樣性5．(2024·西安高三模擬)乙醇在下列反應中沒有斷裂O—H的是()A．濃H2SO4并加熱條件下發(fā)生分子間脫水B．Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化C．加熱條件下與HBr溶液反應D．濃H2SO4并加熱條件下與乙酸發(fā)生酯化反應答案C解析濃H2SO4并加熱條件下發(fā)生分子間脫水：2CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))CH3CH2OCH2CH3＋H2O，斷裂O—H，A錯誤；Cu作催化劑條件下發(fā)生催化氧化：2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O，斷裂O—H，B錯誤；加熱條件下與HBr溶液反應：CH3CH2OH＋HBreq\o(→,\s\up7(△),\s\do5())CH3CH2Br＋H2O，沒有斷裂O—H，C正確；濃H2SO4并加熱條件下與乙酸發(fā)生酯化反應：CH3CH2OH＋CH3COOHeq\o(,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(△))CH3COOCH2CH3＋H2O，斷裂O—H，D錯誤。6．廈門大學應用光催化方法在CDS催化劑上首次實現(xiàn)了可見光照射下甲醇脫氫制備乙二醇和氫氣的反應。反應原理如圖所示，下列說法不正確的是()A．乙二醇是制備聚對苯二甲酸乙二酯(PET)的主要原料B．該反應的化學方程式為2CH3OH＋2H＋eq\o(→,\s\up7(催化劑))HOCH2CH2OH＋H2↑C．甲醇與濃硫酸共熱可以脫水制備二甲醚D．甲醇可與鹵化氫發(fā)生取代反應答案B解析聚對苯二甲酸乙二酯是由對苯二甲酸和乙二醇發(fā)生縮聚反應得到的有機物，故A正確；從所給方程式可知，該方程式中H原子個數(shù)、電荷在反應前后不守恒，故B錯誤。考點三苯酚及酚類1．酚的概念酚是羥基與苯環(huán)直接相連而形成的化合物。[應用舉例]下列化合物中，屬于酚類的是________(填字母)。A．B．C．D．答案BC2．苯酚的化學性質(1)弱酸性＋H2O＋H3O＋，苯酚具有弱酸性，俗稱石炭酸。酸性：H2CO3>>HCOeq\o\al(－,3)，苯酚不能使酸堿指示劑變色，其酸性僅表現(xiàn)在與金屬、強堿的反應中。與NaOH反應：＋NaOH→＋H2O；與Na2CO3反應：＋Na2CO3→＋NaHCO3。(2)與溴水的取代反應苯酚滴入過量濃溴水中產生的現(xiàn)象為生成白色沉淀?；瘜W方程式：＋3Br2→↓＋3HBr。(3)顯色反應：與FeCl3溶液作用顯紫色。(4)苯酚與甲醛在催化劑作用下，可發(fā)生縮聚反應，化學方程式：n＋nHCHOeq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(△))＋(n－1)H2O。(5)氧化反應：易被空氣氧化為粉紅色。注意苯酚有毒，濃溶液對皮膚有強腐蝕性，如皮膚不慎沾上苯酚溶液，應立即用乙醇沖洗，再用水沖洗。[應用舉例]苯酚的檢驗苯中可能混有少量的苯酚，下列實驗能證明苯中是否混有少量苯酚的是()①取樣品，加入少量酸性高錳酸鉀溶液，振蕩，看酸性高錳酸鉀溶液是否褪色，褪色則有苯酚，不褪色則無苯酚②取樣品，加入氫氧化鈉溶液，振蕩，觀察樣品是否分層③取樣品，加入過量的濃溴水，觀察是否產生白色沉淀，若產生白色沉淀，則有苯酚，若沒有白色沉淀，則無苯酚④取樣品，滴加少量的FeCl3溶液，觀察溶液是否顯紫色，若顯紫色則有苯酚，若不顯紫色則無苯酚A．③④ B．①③④C．①④ D．全部答案C解析①苯酚能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，但是苯不能，故正確；②不管苯中是否有苯酚，加入NaOH溶液都會分層，因此無法鑒別，故錯誤；③產生的2,4,6-三溴苯酚能溶于苯，因此不能鑒別，故錯誤；④苯酚遇到氯化鐵溶液顯紫色，但是苯不能，故正確。3．基團之間的相互影響(1)苯酚與溴的取代反應比苯、甲苯易進行，原因是____________________________________________________________________________________________________________________。答案羥基對苯環(huán)的影響使苯環(huán)在羥基的鄰、對位上的氫原子變得活潑，易被取代(2)醇、酚、羧酸分子中羥基上氫原子的活潑性比較名稱乙醇苯酚乙酸酸性中性比碳酸弱比碳酸強氫原子活潑性逐漸增強→1．與互為同系物()2．苯酚易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，不易溶于冷水()3．苯酚有毒，沾到皮膚上，可用濃NaOH溶液洗滌()4．除去苯中的苯酚，加入濃溴水再過濾()5．含酚類物質的廢水對生物具有毒害作用，會對水體造成嚴重污染()答案1.×2.√3.×4.×5.√一、酚的結構與性質1．下列說法正確的是()A．苯甲醇和苯酚都能與濃溴水反應產生白色沉淀B．苯甲醇、苯酚在分子組成上相差一個CH2原子團，故兩者互為同系物C．、、互為同分異構體D．乙醇、苯甲醇、苯酚都既能與鈉反應，又能與NaOH反應答案C解析苯甲醇不能與濃溴水反應，A項錯誤；苯甲醇、苯酚的結構不相似，故不互為同系物，B項錯誤；乙醇、苯甲醇的羥基都不顯酸性，都不能與NaOH反應，D項錯誤。2．某化妝品的組成Z具有美白功效，可用如圖反應制備。下列敘述不正確的是()＋→XYZA．可以通過紅外光譜來鑒別X和YB．可用酸性高錳酸鉀溶液鑒定Z中是否含有YC．Y、Z均可與溴水反應，但反應類型不同D．X可作縮聚反應單體，Y可作加聚反應單體答案B解析X含有酚羥基，而Y含有碳碳雙鍵，可以通過紅外光譜來鑒別X和Y，A正確；Y含有碳碳雙鍵，而Z含有酚羥基，它們都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，B錯誤；Y含有碳碳雙鍵，能與溴發(fā)生加成反應，而Z含有酚羥基且酚羥基的鄰、對位存在氫原子，Z能與溴發(fā)生取代反應，C正確；X屬于酚類物質，能與甲醛發(fā)生縮聚反應，而Y含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應，D正確。二、從基團之間的相互影響理解苯酚的性質3．下列性質實驗中，能說明苯環(huán)對羥基或甲基產生影響的是()A．苯酚可與NaOH溶液反應，而乙醇不能和NaOH溶液反應B．苯酚可與溴水反應生成白色沉淀，而苯不能和溴水反應生成白色沉淀C．苯酚可與氫氣發(fā)生加成反應，而乙醇不能和氫氣發(fā)生加成反應D．甲苯可與硝酸發(fā)生三元取代，而苯很難和硝酸發(fā)生三元取代答案A解析B項說明羥基使苯環(huán)活化而易發(fā)生取代反應；C項說明苯酚中含有不飽和鍵而乙醇中沒有；D項說明甲基使苯環(huán)易發(fā)生取代反應。4．下列反應，不能說明苯酚分子中羥基受苯環(huán)的影響而使它比乙醇分子中的羥基更活潑，或不能說明羥基對苯環(huán)的影響而使苯酚分子中苯環(huán)比苯更活潑的是()A．2＋2Na→2＋H2↑B．＋3Br2→＋3HBrC．n＋nHCHOeq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(△))＋(n－1)H2OD．＋NaOH→＋H2O答案A解析酚和醇中都含有羥基，都能夠與金屬鈉發(fā)生置換反應，則苯酚與鈉反應不能說明苯環(huán)對羥基的影響。三、含酚羥基化合物的定量計算5.(2023·廣東梅州模擬)某種興奮劑的結構簡式如圖所示，下列有關該物質的說法正確的是()A．該有機物的分子式為C15H18O3B．該物質所有的碳原子一定在同一個平面上C．1mol該化合物最多可與3molNaOH發(fā)生反應D．1mol該化合物最多可與含5molBr2的溴水發(fā)生取代反應答案C解析由結構簡式可知該有機物的分子式為C16H16O3，故A錯誤；兩個苯環(huán)為平面結構，通過單鍵相連，單鍵可以旋轉，因此所有碳原子不一定在一個平面上，故B錯誤；1mol該有機物中含3mol酚羥基，最多能與3molNaOH反應，故C正確；該有機物中只有酚羥基鄰、對位的氫能與溴發(fā)生取代反應，則1mol該化合物最多可與含3molBr2的溴水發(fā)生取代反應，故D錯誤。6．異鼠李素的結構簡式如圖所示。當與等量該有機物反應時，最多消耗Br2、Na、NaOH的物質的量之比為()A．1∶1∶1 B．4∶4∶3C．5∶4∶3 D．3∶5∶1答案B解析1個異鼠李素分子中含有3個酚羥基、1個醇羥基、1個碳碳雙鍵，1mol該物質最多可與4molBr2、4molNa、3molNaOH反應。1．(2023·浙江6月選考，10)丙烯可發(fā)生如下轉化，下列說法不正確的是()A．丙烯分子中最多7個原子共平面B．X的結構簡式為CH3CH=CHBrC．Y與足量KOH醇溶液共熱可生成丙炔D．聚合物Z的鏈節(jié)為答案B解析乙烯分子中有6個原子共平面，甲烷分子中最多有3個原子共平面，則丙烯分子中，兩個框內的原子可能共平面，所以最多7個原子共平面，A正確；由題給信息分析可知，X的結構簡式為，B不正確；Y()與足量KOH醇溶液共熱，發(fā)生消去反應，可生成丙炔(CH3C≡CH)，C正確；聚合物Z為，則其鏈節(jié)為，D正確。2．(2023·湖北，4)湖北蘄春李時珍的《本草綱目》記載的中藥丹參，其水溶性有效成分之一的結構簡式如圖。下列說法正確的是()A．該物質屬于芳香烴B．可發(fā)生取代反應和氧化反應C．分子中有5個手性碳原子D．1mol該物質最多消耗9molNaOH答案B解析該有機物中含有氧元素，不屬于烴，A錯誤；該有機物中含有酯基、羥基和羧基，均可以發(fā)生取代反應，含有碳碳雙鍵和酚羥基均能發(fā)生氧化反應，B正確；該有機物結構中，標有“*”的為手性碳原子，則一共有4個手性碳原子，C錯誤；該物質中含有7個酚羥基，2個羧基，2個酯基，則1mol該物質最多消耗11molNaOH，D錯誤。3.(2022·湖北，2)蓮藕含多酚類物質，其典型結構簡式如圖所示。下列有關該類物質的說法錯誤的是()A．不能與溴水反應B．可用作抗氧化劑C．有特征紅外吸收峰D．能與Fe3＋發(fā)生顯色反應答案A解析苯酚可以和溴水發(fā)生取代反應，取代位置在酚羥基的鄰、對位，同理該物質也能和溴水發(fā)生取代反應，A錯誤；該物質含有酚羥基，酚羥基容易被氧化，故可以用作抗氧化劑，B正確；該物質紅外光譜能看到有O—H等，有特征紅外吸收峰，C正確；該物質含有酚羥基，能與鐵離子發(fā)生顯色反應，D正確。4．(2022·山東，7)γ-崖柏素具天然活性，有酚的通性，結構如圖。關于γ-崖柏素的說法錯誤的是()A．可與溴水發(fā)生取代反應B．可與NaHCO3溶液反應C．分子中的碳原子不可能全部共平面D．與足量H2加成后，產物分子中含手性碳原子答案B解析酚可與溴水發(fā)生取代反應，γ-崖柏素有酚的通性，且γ-崖柏素的環(huán)上有可以被取代的H，故γ-崖柏素可與溴水發(fā)生取代反應，A說法正確；γ-崖柏素分子中沒有可與NaHCO3溶液反應的官能團，B說法錯誤；γ-崖柏素分子中有一個異丙基，異丙基中間的碳原子和與其相連的3個碳原子不可能全部共面，C說法正確；γ-崖柏素與足量H2加成后轉化為，產物分子中含手性碳原子(與羥基相連的C原子是手性碳原子)，D說法正確。課時精練1．下列物質中，不屬于醇類的是()A．C3H7OH B．C． D．答案C2．研究表明，臭氧層的破壞與“氟利昂”的排放密切相關，其化學反應機理如圖[以二氯二氟甲烷(CF2Cl2)為例]，下列說法不正確的是()A．紫外線使CF2Cl2分解產生的Cl·是臭氧生成氧氣的催化劑B．ClOOCl(過氧化氯)中含有非極性共價鍵C．CF2Cl2分解為CF2Cl·和Cl·反應中有化學鍵的斷裂和形成D．臭氧層破壞的關鍵因素是氟利昂和紫外線答案C解析根據(jù)過程分析可知，生成的Cl·促進臭氧分解生成氧氣，最后又生成Cl·，所以Cl·是促進臭氧分解生成氧氣的催化劑，A正確；ClOOCl的結構式為Cl—O—O—Cl，含有氧氧非極性共價鍵，B正確；CF2Cl2分解為CF2Cl·和Cl·反應中有化學鍵的斷裂，沒有形成新的化學鍵，C錯誤。3．(2023·江西上饒萬年中學?？家荒?根據(jù)下列實驗操作和現(xiàn)象所得結論正確的是()A．將石油裂解后的氣體通入溴的CCl4溶液中，溶液褪色，說明石油裂解后有乙烯生成B．向廢水中加入少量稀溴水，未見白色沉淀，說明廢水中不含苯酚C．向甲苯中滴加少量酸性KMnO4溶液，振蕩后溶液褪色，說明苯環(huán)可以被酸性KMnO4溶液氧化D．某一鹵代烴與NaOH水溶液共熱后，加入過量硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，有白色沉淀生成，說明該鹵代烴為氯代烴答案D解析將石油裂解后的氣體通入溴的CCl4溶液中，溶液褪色，說明石油裂解后有不飽和烴生成，但不一定是乙烯，故A錯誤；向廢水中加入少量稀溴水，未見白色沉淀，可能是因為生成的2,4,6-三溴苯酚的量太少而溶于苯酚，故B錯誤；向甲苯中滴加少量酸性KMnO4溶液，振蕩后溶液褪色，甲苯被氧化為苯甲酸，甲基被氧化，苯環(huán)沒有被酸性KMnO4氧化，故C錯誤；某一鹵代烴與NaOH水溶液共熱后，鹵代烴發(fā)生水解，加入過量硝酸酸化，再滴入AgNO3溶液，有白色沉淀生成，說明沉淀是氯化銀，證明該鹵代烴為氯代烴，故D正確。4．某烷烴X分子中碳與氫的質量比為36∶7?，F(xiàn)取兩支試管，分別加入適量溴水，實驗操作及現(xiàn)象如下：下列有關X的說法正確的是()A．相同條件下，X的密度比水大B．X的分子式為C6H14，X的同分異構體共有6種C．X能與Br2發(fā)生加成反應使溴水褪色D．實驗后試管2中的有機層是上層還是下層，可通過加水確定答案D解析烷烴X分子中碳與氫的質量比為36∶7，則C、H原子數(shù)目之比為eq\f(36,12)∶eq\f(7,1)＝3∶7＝6∶14，烷烴通式為CnH2n＋2，故X的分子式為C6H14。烷烴X萃取溴水中的溴，上層呈橙紅色，說明X的密度比水小，故A錯誤；C6H14的同分異構體有己烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2,3-二甲基丁烷、2,2-二甲基丁烷，共5種，故B錯誤；X為烷烴，不能與溴發(fā)生加成反應使溴水褪色，故C錯誤；C6H14能與溴發(fā)生取代反應得到溴代烴，溴代烴與水不互溶，可以通過加水確定試管2中的有機層是上層還是下層，故D正確。5．下列醇類物質中既能發(fā)生消去反應，又能發(fā)生催化氧化反應生成醛類的是()A． B．C． D．答案C解析發(fā)生消去反應的條件：與—OH相連的碳原子的相鄰碳原子上有H原子，上述醇中，B項不符合。與—OH相連的碳原子上有H原子的醇可被氧化，但只有含有兩個氫原子的醇(即含有—CH2OH)才能轉化為醛。6．(2023·青島模擬)為探究乙醇消去反應的產物，某小組設計如下實驗：取15mL濃硫酸，向其中加入5mL乙醇和少量碎瓷片；迅速升溫至140℃；將產生的氣體直接通入酸性高錳酸鉀溶液中，觀察現(xiàn)象。實驗中可能會用到如圖裝置，下列說法錯誤的是()A．實驗中存在2處錯誤B．裝置Ⅰ中的球形冷凝管可以用直形冷凝管代替C．裝置Ⅱ若實驗開始后，發(fā)現(xiàn)未加碎瓷片，應停止加熱并待冷卻后再添加D．裝置Ⅰ比裝置Ⅱ的控溫效果更好答案A解析乙醇和濃硫酸混合時應該是將濃硫酸加入乙醇中，迅速升高溫度到170℃而不是140℃，揮發(fā)出的乙醇及生成的二氧化硫、乙烯都能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，則實驗中存在3處錯誤，A錯誤；由于裝置Ⅰ中的球形冷凝管是豎直放置的，換成直形冷凝管也可以起到冷凝回流的作用，但效果稍微差一點，故裝置Ⅰ中的球形冷凝管可以用直形冷凝管代替，B正確。7．將“試劑”分別加入①、②兩支試管中，下列不能達到“實驗目的”的是()選項試劑試管中的物質實驗目的A碳酸氫鈉溶液①醋酸②苯酚溶液驗證醋酸的酸性強于苯酚B飽和溴水①苯②苯酚溶液驗證羥基對苯環(huán)的活性有影響C酸性高錳酸鉀溶液①苯②甲苯驗證甲基對苯環(huán)的活性有影響D金屬鈉①水②乙醇驗證乙醇羥基中的氫原子不如水分子中的氫原子活潑答案C8．下列關于甲、乙、丙、丁四種有機物說法正確的是()A．甲、乙、丙、丁中分別加入NaOH的醇溶液共熱，然后加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，均有沉淀生成B．甲中加入NaOH的水溶液共熱，再滴入AgNO3溶液，可檢驗該物質中含有的鹵素原子C．乙發(fā)生消去反應得到兩種烯烴D．丙與NaOH的水溶液共熱，反應后生成的醇能被氧化為醛答案D解析甲、丙、丁與NaOH的醇溶液共熱不能發(fā)生消去反應，加入稀硝酸至溶液呈酸性，再滴入AgNO3溶液，沒有沉淀生成，故A錯誤；甲中加入NaOH的水溶液共熱，沒有進行酸化，再滴入AgNO3溶液，溶液中的OH－會干擾鹵素原子的檢驗，故B錯誤；乙發(fā)生消去反應只能得到丙烯一種烯烴，故C錯誤；丙與NaOH的水溶液共熱生成2,2-二甲基-1-丙醇，能被氧化為2,2-二甲基丙醛，故D正確。9．雙酚A(BPA)的結構如圖所示，在工業(yè)上常用于合成聚碳酸酯(PC)和環(huán)氧樹脂等材料。關于雙酚A的下列說法正確的是()A．含有苯環(huán)，故屬于芳香烴B．滴加FeCl3溶液后，溶液顯紫色C．可以與濃溴水發(fā)生取代反應，1mol雙酚A最多消耗2molBr2D．可以與Na2CO3溶液反應放出CO2答案B解析該化合物含有氧元素，不屬于烴類，A錯誤；該化合物含有酚羥基，能與FeCl3溶液作用顯紫色，B正確；該化合物含有酚羥基，溴可以取代2個酚羥基的4個鄰位，則1mol雙酚A最多消耗4molBr2，C錯誤；酚羥基的酸性小于碳酸，該化合物可以與Na2CO3溶液反應生成NaHCO3，不能放出CO2氣體，D錯誤。10．(2023·河南新鄉(xiāng)模擬)苯烯莫德可用于治療牛皮癬、濕疹等，其結構簡式如圖所示。下列有關苯烯莫德的說法正確的是()A．分子式為C17H16O2B．不能使溴水褪色C．苯環(huán)上的一氯代物有4種D．分子中的碳原子可能全部共平面答案C解析分子式為C17H18O2，A錯誤；該分子含碳碳雙鍵，能使溴水褪色，B錯誤；苯環(huán)上的一氯代物有4種：，C正確；苯環(huán)上異丙基三個碳原子與苯環(huán)上連接的碳原子構成四面體，故分子中的碳原子不可能全部共平面，D錯誤。11．1-甲基-2-氯環(huán)己烷()存在如圖轉化關系，下列說法不正確的是()Xeq\o(,\s\up7(NaOH/醇),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))YA．X分子所有碳原子一定共面B．X和Y均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色C．Y在一定條件下可以轉化成XD．Y的同分異構體中，含結構的有12種(不考慮立體異構)答案A解析由轉化關系可知，X為或，Y為?；蚍肿又卸己酗柡吞荚?，飽和碳原子的空間結構為四面體形，所以X分子中所有碳原子不能共面，故A錯誤；X分子中的碳碳雙鍵能與酸性高錳酸鉀溶液發(fā)生反應，使溶液褪色，Y分子中的能被酸性高錳酸鉀溶液氧化而使其褪色，故B正確；在濃硫酸、加熱條件下，Y能發(fā)生消去反應生成X，故C正確；含有結構的Y的同分異構體的環(huán)上可能連有乙基或2個甲基，其中連有乙基的有3種結構，連有2個甲基的有9種結構，共有12種，故D正確。12．已知：醛或酮可與格氏試劑(R′MgX)發(fā)生如下反應：由乙醇合成CH3CH=CHCH3(2-丁烯)的流程如下：下列說法錯誤的是()A．③發(fā)生氧化反應，⑥發(fā)生消去反應B．CH3CH=CHCH3存在順反異構C．P的分子式為C4H10OD．2-丁烯與Br2以1∶1加成可得三種不同產物(不考慮立體異構)答案D解析N為CH3CHO，P為，據(jù)此分析解題。反應③中，CH3CH2OH轉化為CH3CHO，發(fā)生氧化反應，反應⑥中，轉化為CH3CH=CHCH3，發(fā)生消去反應，A正確；2-丁烯與Br2以1∶1加成，只能生成一種產物，D錯誤。13．ECH(環(huán)氧氯丙烷，結構為)是生產環(huán)氧樹脂的中間體，工業(yè)上可由如圖路線合成。已知：R1—Cl＋HO—R2eq\o(→,\s\up7(NaOH))R1—O—R2＋HCl(1)A為丙烯，其分子中含有的官能團是___________________________________________。(2)已知B→C為加成反應，A→B的反應類型是__________反應。(3)B→C的反應中，B與次氯酸加成得到的C，有兩種結構。①C結構簡式是?。篊lCH2—CHCl—CH2OH和ⅱ：____________________。②由分子中化學鍵的極性分析：ⅰ為B→C的主要產物。該分析過程是___________________________________________________________________________________________________。(4)對C→環(huán)氧氯丙烷的反應研究表明，當保持其他條件(反應溫度、反應時間等)不變時，隨起始反應物中NaOH和物質C的比例增大，環(huán)氧氯丙烷的產率如圖所示：根據(jù)該反應中各物質的性質，分析隨n(NaOH)∶n(C)的值增大，環(huán)氧氯丙烷產率下降的原因(用化學方程式表示)：___________________________________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)碳碳雙鍵(2)取代(3)①ClCH2—CHOH—CH2Cl②B為CH2=CH—CH2Cl，Cl的電負性較大，使雙鍵電子云向中心碳原子偏移；HOCl中：Heq\o(O,\s\up6(δ－))—eq\o(Cl,\s\up6(δ＋))，因此—OH易連在端基碳原子上(4)ClCH2—CHCl—CH2OH＋2NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))HOCH2—CHOH—CH2OH＋2NaCl解析(1)A為丙烯(CH2=CH—CH3)，含有的官能團是碳碳雙鍵。(2)B中只有一個Cl原子，則A→B的反應為取代反應。(4)C中含Cl原子，隨著n(NaOH)∶n(C)的值增大，會發(fā)生鹵代烴的水解反應，造成環(huán)氧氯丙烷的產率減小。14．佳味醇是一種重要的有機合成中間產物，也可直接作農藥使用。如圖是以苯酚為原料合成佳味醇的流程：已知：①R1Breq\o(→,\s\up7(Mg),\s\do5(THF))R1MgBreq\o(→,\s\up7(R2Br))R1—R2(THF為一種有機溶劑)；②C6H5—O—Req\o(→,\s\up7(1Li，THF，室溫),\s\do5(2H2O/H＋))C6H5—OH?；卮鹣铝袉栴}：(1)B的分子式為C3H5Br，B的結構簡式為__________________________。(2)A與B反應的反應類型為_______________________________________________________。(3)由C→佳味醇的化學方程式為___________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)D是化合物B的一種同分異構體，其核磁共振氫譜顯示有2種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積之比為4∶1，D的結構簡式為____________________________________________________。(5)化合物B經過下列轉化，可合成用于制造樹脂、合成橡膠乳液的有機原料丙烯酸。ⅰ.完成從F到丙烯酸的合成路線。ⅱ.設置反應②的目的是__________________________________________________________。答案(1)CH2=CHCH2Br(2)取代反應(3)＋H2Oeq\o(→,\s\up7(1Li，THF，室溫),\s\do5(2H2O/H＋))＋CH2=CHCH2OH(4)(5)ⅰ.eq\o(→,\s\up7(Cu，O2),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(新制CuOH2懸濁液),\s\do5(△))eq\o(→,\s\up7(NaOH的乙醇溶液),\s\do5(△))CH2=CHCOO－eq\o(→,\s\up7(H＋))CH2=CHCOOHⅱ.保護目標產物中的碳碳雙鍵(或防止碳碳雙鍵被氧化)解析B的分子式為C3H5Br，結合B和A反應生成產物的結構簡式可知，B為CH2=CHCH2Br，A為，根據(jù)已知信息①可知C的結構簡式為，由已知信息②可知佳味醇的結構簡式為。(2)A分子中羥基上的氫原子被CH2=CHCH2Br中的烴基取代生成和HBr，該反應的反應類型為取代反應。(5)B的結構簡式是CH2=CHCH2Br，B發(fā)生水解反應生成的E為CH2=CHCH2OH，E和HBr發(fā)生加成反應生成F，F(xiàn)的結構簡式是CH3CH(Br)CH2OH，F(xiàn)發(fā)生催化氧化生成CH3CH(Br)CHO，產物繼續(xù)被氧化、酸化生成CH3CH(Br)COOH，最后通過消去反應生成CH2=CHCOOH；因為在氧化羥基的同時碳碳雙鍵也易被氧化，所以為了保護碳碳雙鍵才設置反應②。

第64講醛、酮[復習目標]1.掌握醛、酮的結構與性質。2.了解醛、酮在有機合成中的應用?？键c一醛、酮概述1．醛、酮的概念物質概念表示方法醛由烴基(或氫原子)與醛基相連而構成的化合物RCHO酮羰基與兩個烴基相連的化合物2.醛的分類醛eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(按烴基類別\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(脂肪醛\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(飽和脂肪醛,不飽和脂肪醛)),芳香醛)),按醛基數(shù)目\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(一元醛甲醛、乙醛、苯甲醛,二元醛乙二醛,……))))3．飽和一元醛、酮的通式飽和一元醛的通式：CnH2nO(n≥1)，飽和一元酮的通式：CnH2nO(n≥3)，分子式相同的醛和酮互為同分異構體。4．幾種重要的醛、酮物質主要物理性質用途甲醛(蟻醛)(HCHO)無色、有強烈刺激性氣味的氣體，易溶于水，其水溶液稱福爾馬林，具有殺菌、防腐性能化工原料，它的水溶液可用于消毒和制作生物標本乙醛(CH3CHO)無色、具有刺激性氣味的液體，易揮發(fā)，能與水、乙醇等互溶化工原料苯甲醛()有苦杏仁氣味的無色液體，俗稱苦杏仁油制造染料、香料及藥物的重要原料丙酮()無色透明液體，易揮發(fā)，能與水、乙醇等互溶有機溶劑和化工原料思考小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么？答案由于碳鏈短，羰基氧能與水分子形成氫鍵。1．凡是含有醛基的有機物都是醛()2．乙醛分子中的所有原子都在同一平面內()3．乙醛的密度比水大，且能與水以任意比例混溶()4．甲醛是甲基跟醛基相連而構成的醛()5．苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上()6．丙酮難溶于水，但丙酮是常用的有機溶劑()7．環(huán)己酮()的一氯代物有3種(不包含立體異構)()答案1.×2.×3.×4.×5.√6.×7．√一、醛、酮的命名與物理性質1．下列敘述正確的是()A．甲醛、乙醛和丙酮在通常情況下都是氣體B．的化學名稱是2-甲基丙醛C．蜜蜂傳遞警戒信息的激素中含有，其化學名稱是2-己酮D．苯甲醛是具有杏仁氣味的無色氣體答案B解析通常情況下，甲醛是氣體，而乙醛、丙酮則是液體，A錯誤；主鏈上有3個C，從醛基開始編號，甲基在2號位，名稱為2-甲基丙醛，B正確；主鏈上有7個C，羰基在2號位，化學名稱是2-庚酮，C錯誤；苯甲醛為無色液體，具有苦杏仁氣味，D錯誤。二、醛、酮的同分異構體的判斷與書寫2．按要求寫出分子式為C5H10O的同分異構體，并用系統(tǒng)命名法命名。(1)屬于醛類的：①________________________________________________________________________；②________________________________________________________________________；③________________________________________________________________________；④________________________________________________________________________。(2)屬于酮類的：①________________________________________________________________________；②________________________________________________________________________；③________________________________________________________________________。答案(1)①CH3CH2CH2CH2CHO戊醛②3-甲基丁醛③2-甲基丁醛④2,2-二甲基丙醛(2)①2-戊酮②3-甲基-2-丁酮③3-戊酮3．化合物B()的同分異構體中能同時滿足下列條件的有________(填字母)。a．含苯環(huán)的醛或酮b．不含過氧鍵(—O—O—)c．核磁共振氫譜顯示有四組峰，且峰面積之比為3∶2∶2∶1A．2個B．3個C．4個D．5個答案C解析由題給信息知B的同分異構體為醛或酮，而且含有甲基，根據(jù)要求可以寫出：、、、，故有4種。考點二醛、酮的化學性質1．醛、酮的加成反應(1)催化加氫(還原反應)CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OH，＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))。(2)與含極性鍵的分子加成通式：＋eq\o(A,\s\up6(δ＋))—eq\o(B,\s\up6(δ－))eq\o(→,\s\up7(一定條件))。寫出乙醛、丙酮分別與HCN加成的化學方程式：①CH3CHO＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑))；②＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑))。2．醛的氧化反應(1)以乙醛為例寫出其發(fā)生下列反應的化學方程式①銀鏡反應CH3CHO＋2[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O。②與新制的Cu(OH)2的反應CH3CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3COONa＋Cu2O↓＋3H2O。(2)醛基的檢驗與新制的銀氨溶液反應與新制的氫氧化銅反應實驗操作在潔凈的試管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后邊振蕩試管邊逐滴滴入2%氨水，使最初產生的沉淀恰好溶解，制得銀氨溶液；再滴入3滴乙醛，振蕩后將試管放在熱水浴中溫熱在試管中加入2mL10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制的Cu(OH)2，振蕩后加入0.5mL乙醛溶液，加熱實驗現(xiàn)象產生光亮的銀鏡(1molRCHO～2molAg)產生磚紅色沉淀(1molRCHO～1molCu2O)注意事項①試管內部必須潔凈；②銀氨溶液要隨用隨配，不可久置；③水浴加熱，不可用酒精燈直接加熱；④乙醛用量不宜太多，一般3～5滴①配制Cu(OH)2懸濁液時，所用的NaOH溶液必須過量；②Cu(OH)2懸濁液要隨用隨配，不可久置；③反應液直接加熱煮沸1．在銀氨溶液配制過程中，溶液pH增大()2．完全燃燒等物質的量的乙醛和乙醇，消耗氧氣的質量相等()3．用溴水可以檢驗CH2=CH—CHO中的醛基()4．酮類物質只能發(fā)生還原反應，不能發(fā)生氧化反應()5．凡是能發(fā)生銀鏡反應的有機物都是醛()6．在酸性條件下，乙醛能與新制的氫氧化銅反應，生成磚紅色沉淀()答案1.√2.×3.×4.×5.×6.×一、醛、酮的化學性質1．1,5-戊二醛(簡稱GA)是一種重要的飽和直鏈二元醛，2%的GA溶液對禽流感、口蹄疫等疾病有良好的防治作用。下列說法正確的是()A．戊二醛分子式為C5H8O2，符合此分子式的二元醛有5種(不考慮立體異構)B．1mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應，最多可得2mol銀C．戊二醛不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D．戊二醛經催化氧化可以得到的戊二酸有4種同分異構體(不考慮立體異構)答案D解析戊二醛可以看作兩個醛基取代了丙烷中的兩個氫原子，丙烷的二取代物有4種，所以戊二醛有4種同分異構體；戊二醛能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，1mol戊二醛與足量的銀氨溶液反應，最多可得4mol銀。2．1molHCHO與足量銀氨溶液在水浴加熱條件下充分反應最多能產生_________molAg，寫出有關反應的化學方程式：___________________________________。答案4HCHO＋4[Ag(NH3)2]OHeq\o(→,\s\up7(△))(NH4)2CO3＋4Ag↓＋6NH3＋2H2O二、醛基的檢驗3．某同學用1mL2mol·L－1的CuSO4溶液與4mL0.5mol·L－1的NaOH溶液混合，然后加入0.5mL4%的乙醛溶液，加熱至沸騰，未見磚紅色沉淀，實驗失敗的主要原因是()A．乙醛量太少 B．硫酸銅的量少C．NaOH的量少 D．加熱時間不夠答案C解析用新制的Cu(OH)2檢驗醛基，必須在堿性環(huán)境下。而本題中：n(CuSO4)＝n(NaOH)＝0.002mol。根據(jù)：CuSO4＋2NaOH=Cu(OH)2↓＋Na2SO4可知CuSO4過量而NaOH不足，所以實驗失敗。4．有機物A是合成二氫荊芥內酯的重要原料，其結構簡式為，下列檢驗A中官能團的試劑和順序正確的是()A．先加酸性高錳酸鉀溶液，后加銀氨溶液，微熱B．先加溴水，后加酸性高錳酸鉀溶液C．先加銀氨溶液，微熱，再加入溴水D．先加入新制氫氧化銅，加熱至沸，酸化后再加溴水答案D解析先加酸性高錳酸鉀溶液，碳碳雙鍵、—CHO均被氧化，不能檢驗，故A項錯誤；先加溴水，碳碳雙鍵發(fā)生加成反應，—CHO被氧化，不能檢驗，B項錯誤；若先加銀氨溶液，可檢驗—CHO，但沒有酸化，加溴水可能與堿反應，無法確定有機物A中是否含有碳碳雙鍵，C項錯誤；先加入新制氫氧化銅，加熱，可檢驗—CHO，酸化后再加溴水，可檢驗碳碳雙鍵，故D項正確。三、醛、酮的加成反應在有機合成中的應用5．貝里斯—希爾曼反應條件溫和，其過程具有原子經濟性，示例如圖。下列說法錯誤的是()A．Ⅰ中所有碳原子一定共平面B．該反應屬于加成反應C．Ⅱ能發(fā)生加聚反應，也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D．Ⅱ、Ⅲ均能使溴的四氯化碳溶液褪色答案A解析Ⅰ中與苯環(huán)直接相連的碳原子通過單鍵相連，單鍵可以旋轉，故A錯誤；Ⅱ含有碳碳雙鍵，可以發(fā)生加聚反應，也能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，故C正確；Ⅱ、Ⅲ都含有碳碳雙鍵，可與溴發(fā)生加成反應，故D正確。6．已知兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生加成反應，生成一種羥基醛：CH3CHO＋CH3CHOeq\o(→,\s\up7(OH－))肉桂醛F(分子式為C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一種常用的植物調味油，工業(yè)上主要是按如下路線合成：已知：反應⑥為含羥基的物質在濃硫酸催化作用下分子內脫水的反應；反應⑤為堿性條件下醛醛加成反應。請回答：(1)肉桂醛F的結構簡式為_______________________________________________________；E中含氧官能團的名稱為________________。(2)寫出下列轉化的化學方程式：②________________________________________________________________________；③________________________________________________________________________。寫出有關反應的類型：①________，④______。(3)符合下列要求的E物質的同分異構體有________種(苯環(huán)上有兩個處于對位的取代基，其中有一個是甲基，且屬于酯類)。答案(1)羥基、醛基(2)2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))＋NaCl加成反應氧化反應(3)3解析通過反應條件和信息可知，A為CH3CH2OH，B為CH3CHO，C為苯甲醇()，D為苯甲醛()，E為，F(xiàn)為。(3)苯環(huán)上有兩個處于對位的取代基，其中有一個是甲基，且屬于酯類，符合條件的同分異構體有3種，分別為、和。羥醛縮合反應規(guī)律1．(2023·湖北，12)下列事實不涉及烯醇式與酮式互變異構原理的是()(R為烴基或氫)酮式烯醇式A．HC≡CH能與水反應生成CH3CHOB.可與H2反應生成C．水解生成D.中存在具有分子內氫鍵的異構體解析水與CH≡CH發(fā)生加成反應生成CH2=CHOH，烯醇式的CH2=CHOH不穩(wěn)定轉化為酮式的乙醛，A不符合題意；3-羥基丙烯中，與羥基相連接的碳原子未形成雙鍵，不會發(fā)生烯醇式與酮式互變異構，B符合題意；水解生成和CH3OCOOH，可以發(fā)生互變異構轉化為，C不符合題意；可以發(fā)生互變異構轉化為，即可形成分子內氫鍵，D不符合題意。2．(2023·山東，12)有機物X→Y的異構化反應如圖所示，下列說法錯誤的是()A．依據(jù)紅外光譜可確證X、Y存在不同的官能團B．除氫原子外，X中其他原子可能共平面C．含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子的Y的同分異構體有4種(不考慮立體異構)D．類比上述反應，的異構化產物可發(fā)生銀鏡反應和加聚反應答案C解析X含有碳碳雙鍵和醚鍵，Y含有碳碳雙鍵和酮羰基，紅外光譜圖中可以反映不同官能團或化學鍵的吸收峰，A正確；X分子中存在兩個碳碳雙鍵所在的平面，單鍵可以任意旋轉，故除氫原子外，X中其他原子可能共平面，B正確；Y的分子式為C6H10O，則含醛基和碳碳雙鍵且有手性碳原子(即同時連有四個互不相同的原子或原子團的碳原子)的Y的同分異構體：CH3CH=CHCH(CH3)CHO、CH2=C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2=CHCH(CH3)CH2CHO、CH2=CHCH2CH(CH3)CHO和CH2=CHCH(CH2CH3)CHO，共有5種(不考慮立體異構)，C錯誤；由題干信息可知，類比上述反應，的異構化產物為，含有碳碳雙鍵和醛基，故可發(fā)生銀鏡反應和加聚反應，D正確。3．(2022·全國甲卷，8)輔酶Q10具有預防動脈硬化的功效，其結構簡式如下。下列有關輔酶Q10的說法正確的是()A．分子式為C60H90O4B．分子中含有14個甲基C．分子中的四個氧原子不在同一平面D．可發(fā)生加成反應，不能發(fā)生取代反應答案B解析由該物質的結構簡式可知，其分子式為C59H90O4，A錯誤；由該物質的結構簡式可知，鍵線式端點代表甲基，10個重復基團的最后一個連接H原子的碳是甲基，故分子中含14個甲基，B正確；雙鍵碳以及與其相連的四個原子共面，羰基碳采取sp2雜化，羰基碳原子和與其相連的氧原子及另外兩個原子共面，因此分子中的四個氧原子可以在同一平面上，C錯誤；分子中有碳碳雙鍵和酮羰基，能發(fā)生加成反應，分子中含有甲基，能發(fā)生取代反應，D錯誤。課時精練1．下列物質中既不屬于醛，也不屬于酮的是()A． B．C．CH2=CH—CHO D．答案B2．下列關于醛、酮加成反應的化學方程式的書寫錯誤的是()A．CH3CHO＋HCNeq\o(→,\s\up7(催化劑))B．CH3CHO＋NH3eq\o(→,\s\up7(一定條件))C．CH3CHO＋CH3OHeq\o(→,\s\up7(一定條件))D．＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))答案C解析A項，CH3CHO與HCN發(fā)生加成反應，H原子加在醛基帶負電荷的O原子上，—CN加在不飽和碳上，生成，故A正確；同理，CH3CHO與NH3發(fā)生加成反應生成，故B正確；CH3CHO與CH3OH發(fā)生加成反應生成，故C錯誤；丙酮與氫氣發(fā)生加成反應生成2-丙醇，故D正確。3．下列關于銀鏡反應實驗的說法正確的是()A．所用試管必須潔凈，若試管內壁有油污，可用堿液煮沸試管后再洗凈B．銀氨溶液可現(xiàn)用現(xiàn)配，也可久置再用C．配制銀氨溶液時，在氨水中加入少量AgNO3溶液即可D．此實驗可在酒精燈火焰上直接加熱答案A解析油脂在堿性條件下發(fā)生水解反應，所以在做銀鏡實驗準備潔凈試管時，可用堿液煮沸試管后再洗凈，故A正確；銀氨溶液久置會析出爆炸性沉淀物，必須現(xiàn)用現(xiàn)配，故B錯誤；在一支潔凈的試管中加入少量的AgNO3溶液，然后滴加稀氨水，直到生成的沉淀剛好溶解為止，得到的無色溶液稱為銀氨溶液，故C錯誤；水浴加熱使反應容器內試劑受熱均勻，且易于控制反應溫度，直接加熱受熱不均勻且溫度太高，銀鏡反應需水浴，故D錯誤。4．長時間看電子顯示屏幕，會對眼睛有一定的傷害。人眼的視色素中含有視黃醛，而與視黃醛結構相似的維生素A常作為保健藥物。下列有關敘述不正確的是()A．視黃醛的分子式為C20H28OB．視黃醛與乙醛互為同系物C．一定條件下，維生素A可被氧化生成視黃醛D．視黃醛和維生素A可用銀氨溶液鑒別答案B解析視黃醛分子與乙醛分子中含有的官能團種類不同，所以不互為同系物，故B錯誤；維生素A中含有—CH2OH，能被氧化為—CHO，則一定條件下，維生素A可被氧化生成視黃醛，C正確。5．α-鳶尾酮的分子結構如圖所示，下列說法不正確的是()A．α-鳶尾酮可與某種酚互為同分異構體B．1molα-鳶尾酮最多可與3molH2加成C．α-鳶尾酮能發(fā)生銀鏡反應D．α-鳶尾酮經加氫→消去→加氫可轉變?yōu)榇鸢窩解析α-鳶尾酮的結構中含有1個六元環(huán)、2個碳碳雙鍵和1個碳氧雙鍵，不飽和度為4，故其某種同分異構體中可含1個苯環(huán)，若羥基與苯環(huán)相連，則為酚，A正確；α-鳶尾酮含有2個碳碳雙鍵和1個酮羰基，故1molα-鳶尾酮最多可與3molH2加成，B正確；酮羰基不能發(fā)生銀鏡反應，C錯誤；α-鳶尾酮加氫后得到醇：，通過醇的消去反應得到烯烴：或，烯烴加氫后得到，D正確。6．企鵝酮()可作為分子機器的原材料。下列關于企鵝酮的說法錯誤的是()A．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B．可發(fā)生取代反應C．1mol企鵝酮轉化為C10H21OH需消耗3molH2D．所有碳原子一定不可能共平面答案C解析企鵝酮中含碳碳雙鍵，能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，A正確；甲基碳原子上可發(fā)生取代反應，B正確；1mol企鵝酮含2mol碳碳雙鍵和1mol酮羰基，都能和H2加成，加成產物為C10H19OH，需消耗3molH2，C錯誤；環(huán)上有一個碳原子連有兩個甲基，這個碳原子以碳碳單鍵和四個碳原子相連，所有碳原子一定不可能共平面，D正確。7．(2023·南通統(tǒng)考一模)首例有機小分子催化劑催化的不對稱Aldol反應如下：下列說法正確的是()A．X分子中σ鍵和π鍵數(shù)目之比為3∶1B．Y的名稱為3-硝基苯甲醛C．Z不能發(fā)生消去反應D.存在對映異構現(xiàn)象答案D解析單鍵均為σ鍵，雙鍵中含有1個σ鍵、1個π鍵，X分子中σ鍵和π鍵數(shù)目之比為9∶1，A錯誤；Y的名稱為4-硝基苯甲醛，B錯誤；Z中羥基碳的相鄰碳上有氫，能發(fā)生消去反應，C錯誤；分子中含有手性碳原子，存在對映異構現(xiàn)象，D正確。8．醛(酮)中與直接相連的C上的H與另一分子醛(酮)的加成后生成羥基醛(酮)的反應稱為羥醛縮合反應。利用該反應合成異丙叉丙酮(MO)的路線如下。＋eq\o(→,\s\up7(OH－),\s\do5(①))eq\o(→,\s\up7(H＋),\s\do5(②))異丙叉丙酮MO下列說法不正確的是()A．MO不存在順反異構體B．②的反應類型為消去反應C．HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反應，最多得到3種羥基醛D．在有機合成中可以利用羥醛縮合反應增長碳鏈答案C解析MO碳碳雙鍵左邊的碳原子連有兩個相同的—CH3基團，故無順反異構體，A正確；②為分子內脫水生成不飽和碳碳雙鍵的消去反應，B正確；HCHO和CH3CHO的混合物按①中原理反應，可得到CH2(OH)CH2CHO、CH3CH(OH)CH2CHO2種羥基醛，C錯誤。9．阿克拉酮是合成某種抗癌藥的重要中間體，其結構如圖所示。下列關于阿克拉酮性質的描述正確的是()A．阿克拉酮的分子式為C22H23O8B．分子中含有4個手性碳原子C．該分子一定條件下能發(fā)生取代、氧化、消去反應D．1mol該物質與足量NaOH溶液反應，最多可消耗5molNaOH答案C10．一定條件下，肉桂醛可轉化為苯甲醛：eq\o(→,\s\up7(O3),\s\do5(催化劑))肉桂醛苯甲醛下列說法錯誤的是()A．肉桂醛能發(fā)生取代、加成、聚合反應B．肉桂醛與苯甲醛都能使酸性KMnO4溶液褪色C．苯甲醛分子的所有原子可能共平面D．肉桂醛與苯甲醛互為同系物答案D解析肉桂醛中苯環(huán)上能發(fā)生取代反應，碳碳雙鍵、苯環(huán)和醛基能發(fā)生加成反應，碳碳雙鍵能發(fā)生聚合反應，A正確；肉桂醛含碳碳雙鍵和醛基，苯甲醛含醛基，都能使酸性KMnO4溶液褪色，B正確；苯環(huán)為平面結構，醛基為平面結構，兩者通過單鍵相連，所有原子可能共平面，C正確；肉桂醛含碳碳雙鍵和醛基，苯甲醛含醛基，兩者不互為同系物，D錯誤。11．環(huán)己酮和乙二醇在一定條件下反應可生成環(huán)己酮縮乙二醇，其反應過程如圖所示：＋HOCH2CH2OH→(環(huán)己酮縮乙二醇)。下列說法正確的是()A．生成環(huán)己酮縮乙二醇的反應是縮聚反應B．環(huán)己酮既能發(fā)生氧化反應，又能發(fā)生還原反應C．環(huán)己酮縮乙二醇的一氯代物有5種(不考慮立體異構)D．環(huán)己酮分子中所有碳原子共平面答案B解析由結構簡式可知，環(huán)己酮縮乙二醇不是高聚物，則生成環(huán)己酮縮乙二醇的反應不是縮聚反應，故A錯誤；環(huán)己酮燃燒的反應屬于氧化反應，一定條件下與氫氣的加成反應屬于還原反應，故B正確；由結構簡式可知，環(huán)己酮縮乙二醇的結構對稱，分子中含有4種氫原子，則一氯代物有4種，故C錯誤；由結構簡式可知，環(huán)己酮分子中含有飽和碳原子，飽和碳原子的空間結構為四面體形，則分子中所有碳原子不可能共平面，故D錯誤。12．已知2RCH2CHOeq\o(→,\s\up7(NaOH/H2O),\s\do5(△))RCH2CH=CRCHO。水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜。E的一種合成路線如下：請回答下列問題：(1)一元醇A中氧的質量分數(shù)約為21.6%，則A的分子式為________；結構分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為________。(2)B能與新制Cu(OH)2發(fā)生反應，該反應的化學方程式為______________________________________________________________________________________________________________。(3)C有________種官能團；若一次取樣，檢驗C中所含官能團，按使用的先后順序寫出所用試劑：________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(4)第③步的反應類型為________；D所含官能團的名稱為________。(5)第④步的反應條件為________；寫出E的結構簡式：_______________________________。答案(1)C4H10O1-丁醇(或正丁醇)(2)CH3CH2CH2CHO＋2Cu(OH)2＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))CH3CH2CH2COONa＋Cu2O↓＋3H2O(3)2銀氨溶液、稀鹽酸、溴水(4)還原反應(或加成反應)羥基(5)濃硫酸、加熱解析(1)一元醇A分子中含有一個氧原子，氧的質量分數(shù)約為21.6%，所以該一元醇的相對分子質量為eq\f(16,21.6%)≈74。飽和一元醇的通式為CnH2n＋2O,14n＋2＋16＝74，解得n＝4，所以A的分子式為C4H10O，只含有一個甲基，則其結構為CH3CH2CH2CH2OH，名稱為1-丁醇或正丁醇。(2)1-丁醇催化氧化為B(CH3CH2CH2CHO)。(3)1-丁醛在NaOH水溶液中加熱發(fā)生已知信息反應得到C：CH3CH2CH2CH=C(C2H5)CHO。在C中含有碳碳雙鍵和醛基2種官能團。若檢驗C中所含官能團，應該先加入銀氨溶液檢驗醛基，然后加入稀鹽酸酸化，用溴水來檢驗碳碳雙鍵。(4)C的相對分子質量為126，D的相對分子質量為130，則C→D是將CH3CH2CH2CH=C(C2H5)CHO催化加氫還原為CH3CH2CH2CH2CH(C2H5)CH2OH，故第③步的反應類型為還原反應或加成反應，D所含官能團的名稱為羥基。13．化合物F是一種食品保鮮劑，可按如圖途徑合成：已知：RCHO＋CH3CHOeq\o(→,\s\up7(稀NaOH溶液))RCH(OH)CH2CHO。試回答：(1)A的化學名稱是________，A→B的反應類型是________。(2)B→C反應的化學方程式為_____________________________________________________________________________________________________________________________________。(3)C→D所用試劑和反應條件分別是______________________________________________。(4)E的結構簡式是_____________________________________________________________。F中官能團的名稱是_____________________________________________________________。(5)連在雙鍵碳上的羥基不穩(wěn)定，會轉化為羰基，則D的同分異構體中，只有一個環(huán)的芳香族化合物有________種。其中苯環(huán)上只有一個取代基，核磁共振氫譜有5組峰，峰面積之比為2∶1∶2∶2∶1的同分異構體的結構簡式為________________________________________________________________________________________________________________________。(6)寫出以乙醇為原料制備2-丁烯醛的合成路線(其他試劑任選)。答案(1)對二甲苯取代反應(2)＋NaOHeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(△))＋NaCl(3)O2/Cu或Ag，加熱(4)