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文檔簡介
第38講反應(yīng)熱熱化學(xué)方程式[復(fù)習(xí)目標(biāo)]1.知道常見的吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng),理解反應(yīng)熱、焓變及相關(guān)概念。2.了解中和反應(yīng)反應(yīng)熱的測定方法。3.能正確書寫熱化學(xué)方程式。4.會分析化學(xué)反應(yīng)過程中能量變化圖像。5.了解燃燒熱的含義和能源及其利用的意義。考點一反應(yīng)熱焓變1.反應(yīng)熱和焓變及相關(guān)概念(1)反應(yīng)熱(2)焓和焓變2.識記常見的吸熱反應(yīng)和放熱反應(yīng)有下列常見的化學(xué)反應(yīng):①Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl的反應(yīng)②大多數(shù)的分解反應(yīng)③大多數(shù)的化合反應(yīng)④大多數(shù)的鹽類水解⑤C和H2O(g)、C和CO2的反應(yīng)⑥中和反應(yīng)⑦可燃物的燃燒⑧金屬與酸的置換反應(yīng)⑨鋁熱反應(yīng)其中屬于放熱反應(yīng)的是______________(填序號,下同),屬于吸熱反應(yīng)的是__________。答案③⑥⑦⑧⑨①②④⑤3.反應(yīng)過程中能量變化的原因(1)從化學(xué)鍵變化分析(2)從反應(yīng)過程能量圖理解放熱反應(yīng)(ΔH<0)吸熱反應(yīng)(ΔH>0)圖示解釋與說明①E1代表反應(yīng)物斷鍵吸收的能量,即反應(yīng)物的鍵能之和。過渡態(tài)理論認為E1為正反應(yīng)的活化能②E2代表形成化學(xué)鍵時釋放的能量,即生成物的鍵能之和。過渡態(tài)理論認為E2為逆反應(yīng)的活化能③ΔH為該反應(yīng)過程的反應(yīng)熱ΔH=∑E(生成物)-∑E(反應(yīng)物)ΔH=反應(yīng)物的總鍵能-生成物的總鍵能ΔH=E(正反應(yīng)活化能)-E(逆反應(yīng)活化能)1.放熱反應(yīng)不需要加熱就能反應(yīng),吸熱反應(yīng)不加熱就不能反應(yīng)()2.弱電解質(zhì)的電離是吸熱反應(yīng),濃硫酸溶于水是放熱反應(yīng)()3.反應(yīng)體系的焓就是體系的內(nèi)能()4.活化能越大,表明化學(xué)反應(yīng)吸收的能量越多()答案1.×2.×3.×4.×一、中和反應(yīng)反應(yīng)熱測定1.某化學(xué)實驗小組用簡易量熱計(裝置如圖),采用50mL0.50mol·L-1鹽酸與50mL0.55mol·L-1NaOH溶液反應(yīng),測量中和反應(yīng)的反應(yīng)熱。測定操作Ⅰ.用量筒量取50mL0.50mol·L-1鹽酸倒入量熱計內(nèi)筒中,測出鹽酸的溫度;Ⅱ.用另一量筒量取50mL0.55mol·L-1NaOH溶液,并用同一溫度計測出其溫度;Ⅲ.將NaOH溶液倒入量熱計內(nèi)筒中,使之混合均勻,測得混合液最高溫度。重復(fù)上述步驟,記錄數(shù)據(jù)?;卮鹣铝袉栴}:(1)NaOH溶液與鹽酸混合均勻的正確操作是________(填字母)。a.把NaOH溶液分多次倒入量熱計內(nèi)筒小燒杯中與鹽酸反應(yīng)b.用溫度計小心攪拌c.揭開杯蓋用玻璃棒攪拌d.用套在溫度計上的玻璃攪拌器上下輕輕地攪動e.實驗時可用銅質(zhì)攪拌器代替玻璃攪拌器(2)NaOH溶液稍過量的原因:_____________________________________________。(3)稀鹽酸和氫氧化鈉溶液的密度都視為1g·cm-3,溶液的比熱容c=4.18×10-3kJ·g-1·℃-1。某學(xué)生實驗記錄數(shù)據(jù)如下:實驗序號起始溫度t1/℃最高溫度t2/℃鹽酸氫氧化鈉溶液混合溶液120.020.123.2220.220.423.4320.520.623.6計算生成1mol水的反應(yīng)熱。ΔH=-eq\f(m1+m2·c·t2-t1,nH2O)=________(保留小數(shù)點后一位)。(4)問題討論①在中和反應(yīng)反應(yīng)熱的測定實驗中,使用弱酸或弱堿會使測得的中和反應(yīng)反應(yīng)熱數(shù)值________(填“偏高”“不變”或“偏低”),其原因是________________________________________________________________________________________________。②有兩組實驗:ⅰ.50mL0.50mol·L-1鹽酸和50mL0.55mol·L-1NaOH溶液,ⅱ.60mL0.50mol·L-1鹽酸和50mL0.55mol·L-1NaOH溶液。實驗ⅰ、ⅱ反應(yīng)放出的熱量________(填“相等”或“不相等”,下同),測得的中和反應(yīng)反應(yīng)熱________,原因是__________________________________________________________________________________。答案(1)d(2)確保鹽酸被完全中和(3)-51.8kJ·mol-1(4)①偏低弱酸或弱堿在溶液中部分電離,在反應(yīng)過程中,弱酸或弱堿會繼續(xù)電離,而電離是吸熱的過程②不相等相等中和反應(yīng)反應(yīng)熱是以生成1mol液態(tài)水為標(biāo)準(zhǔn)的,與反應(yīng)物的用量無關(guān)二、反應(yīng)過程中物質(zhì)能量變化圖像2.臭氧層中O3分解過程如圖所示,回答下列問題。(1)ΔH________(填“>”或“<”)0。(2)催化反應(yīng)①是________(填“吸熱”或“放熱”,下同)反應(yīng),催化反應(yīng)②是________反應(yīng)。(3)總反應(yīng)的活化能是________,催化反應(yīng)①的活化能是________,催化反應(yīng)②對應(yīng)的逆反應(yīng)的活化能是____________,總反應(yīng)對應(yīng)的逆反應(yīng)活化能為____________。答案(1)<(2)吸熱放熱(3)EE1E2+|ΔH|E+|ΔH|3.鉍基催化劑對CO2電化學(xué)還原制取HCOOH具有高效的選擇性。其反應(yīng)歷程與相對能量變化如圖所示,其中吸附在催化劑表面上的物種用*標(biāo)注。CO2eq\o(→,\s\up7(+e-))COeq\o\al(-,2)eq\o(→,\s\up7(+HCO\o\al(-,3)),\s\do5(+e-))HCOO-eq\o(→,\s\up7(+H+))HCOOH(1)使用Bi、Bi2O3兩種催化劑,哪種更有利于CO2的吸附?________。簡述判斷依據(jù):________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)CO2電化學(xué)還原制取HCOOH反應(yīng)的ΔH________(填“>”或“<”)0。(3)使用Bi催化劑時,最大能壘是________,使用Bi2O3催化劑時,最大能壘是________________________________________________________________________。(4)由*COeq\o\al(-,2)生成*HCOO-的反應(yīng)為___________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)Bi2O3由圖可知,使用Bi2O3催化劑時,相對能量減小得多,趨于更穩(wěn)定狀態(tài)(2)<(3)0.38eV0.32eV(4)*COeq\o\al(-,2)+HCOeq\o\al(-,3)+e-=*COeq\o\al(2-,3)+*HCOO-解析(3)使用Bi催化劑時,*CO2→*COeq\o\al(-,2)過程中的活化能最大,為-0.51eV-(-0.89eV)=0.38eV,使用Bi2O3催化劑時,*COeq\o\al(-,2)→*COeq\o\al(2-,3)+*HCOO-過程的活化能最大,為-2.54eV-(-2.86eV)=0.32eV。三、化學(xué)反應(yīng)的焓變與鍵能的相互計算4.CH3—CH3(g)=CH2=CH2(g)+H2(g)ΔH,有關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如下表:化學(xué)鍵C—HC=CC—CH—H鍵能/(kJ·mol-1)414615347436則該反應(yīng)的反應(yīng)熱為____________。答案+124kJ·mol-1解析ΔH=E(C—C)+6E(C—H)-E(C=C)-4E(C—H)-E(H—H)=(347+6×414-615-4×414-436)kJ·mol-1=+124kJ·mol-1。5.有關(guān)鍵能數(shù)據(jù)如表,SiO2晶體部分微觀結(jié)構(gòu)如圖,晶體硅在O2中燃燒的熱化學(xué)方程式:Si(s)+O2(g)=SiO2(s)ΔH=-989.2kJ·mol-1,則表中的x值為________。化學(xué)鍵Si—OO=OSi—Si鍵能/(kJ·mol-1)x498.8176答案460解析已知Si(s)+O2(g)=SiO2(s)ΔH=-989.2kJ·mol-1,由圖可知,1molSiO2晶體中含有4molSi—O,1molO2中含有1molO=O,1mol晶體硅中有2molSi—Si,則根據(jù)反應(yīng)熱與鍵能關(guān)系可得:ΔH=2×176kJ·mol-1+498.8kJ·mol-1-4xkJ·mol-1=-989.2kJ·mol-1,解得x=460??键c二熱化學(xué)方程式1.概念表明反應(yīng)所釋放或吸收的熱量的化學(xué)方程式。2.意義既表明了化學(xué)反應(yīng)中的物質(zhì)變化,也表明了化學(xué)反應(yīng)中的能量變化。如2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH=-571.6kJ·mol-1表示在25℃、101kPa條件下,2_mol_H2(g)與1_mol_O2(g)反應(yīng)生成2_mol液態(tài)水時放出的熱量為571.6_kJ。一、熱化學(xué)方程式的書寫及注意事項1.判斷下列熱化學(xué)方程式的正誤,錯誤的指明原因。(1)2NO2=O2+2NOΔH=+116.2kJ·mol-1()答案×物質(zhì)未標(biāo)明聚集狀態(tài)。(2)3.2gCH4完全燃燒生成CO2(g)和H2O(l)時放出178kJ的熱量,其熱化學(xué)方程式為CH4(g)+2O2(g)=CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-890kJ()答案×ΔH單位為kJ·mol-1。(3)已知N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92kJ·mol-1,則NH3(g)eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)ΔH=+46kJ·mol-1()答案√(4)在一定溫度和壓強下,1molSO2、0.5molO2混合反應(yīng)后,放出熱量akJ,則氣態(tài)SO2轉(zhuǎn)化為氣態(tài)SO3的熱化學(xué)方程式為2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-2akJ·mol-1()答案×SO2與O2的反應(yīng)為可逆反應(yīng),1molSO2、0.5molO2混合反應(yīng),消耗的SO2物質(zhì)的量小于1mol。(5)若31g白磷的能量比31g紅磷多bkJ,則白磷轉(zhuǎn)化為紅磷的熱化學(xué)方程式為P4(s)=4P(s)ΔH=-4bkJ·mol-1()答案×同素異形體應(yīng)指明名稱。(6)1mol液態(tài)肼在足量氧氣中完全燃燒生成水蒸氣,放出642kJ的熱量:N2H4(l)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=+642kJ·mol-1()答案×液態(tài)肼的燃燒為放熱反應(yīng),ΔH應(yīng)為“-”號。2.計算反應(yīng)熱書寫熱化學(xué)方程式。(1)已知2.0g燃料肼(N2H4)氣體完全燃燒生成N2和水蒸氣時,放出33.4kJ的熱量,則表示肼燃燒的熱化學(xué)方程式為___________________________________________________________________________________________________________________________。答案N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=-534.4kJ·mol-1(2)CuCl(s)與O2反應(yīng)生成CuCl2(s)和一種黑色固體。在25℃、101kPa下,已知該反應(yīng)每消耗1molCuCl(s)放熱44.4kJ,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式是_______________________________________________________________________________________________。答案4CuCl(s)+O2(g)=2CuCl2(s)+2CuO(s)ΔH=-177.6kJ·mol-1(3)斷開1molH—H,1molN—H,1molN≡N分別需要的能量是436kJ、391kJ、946kJ,寫出2molNH3分解的熱化學(xué)方程式:__________________________________________________________________________________________________________________。答案2NH3(g)N2(g)+3H2(g)ΔH=+92kJ·mol-1二、提取反應(yīng)過程圖像信息書寫熱化學(xué)方程式3.分析下列圖像,按要求書寫熱化學(xué)方程式。(1)圖甲表示的是NO2(g)和CO(g)反應(yīng)生成CO2(g)和NO(g)的過程中能量變化示意圖,請寫出NO2(g)和CO(g)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。(2)我國科學(xué)家研究化合物M(s)催化CO2氫化生成甲酸的機理,其中由化合物M(s)生成化合物N(s)的反應(yīng)過程和相對能量曲線如圖乙所示,TS1、TS2均為過渡態(tài)(已知:1eV=96kJ·mol-1)。寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:_____________________________________________。(3)圖丙表示一定條件下,在水溶液中1molCl-、ClOeq\o\al(-,x)(x=1、2、3、4)的能量相對大小,①D是____________________(填離子符號)。②B→A+C反應(yīng)的熱化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________________________________________(用離子符號表示)。答案(1)NO2(g)+CO(g)=NO(g)+CO2(g)ΔH=-234kJ·mol-1(2)M(s)+CO2(g)=N(s)ΔH=-48.96kJ·mol-1(3)①ClOeq\o\al(-,4)②3ClO-(aq)=ClOeq\o\al(-,3)(aq)+2Cl-(aq)ΔH=-117kJ·mol-1解析(3)D中氯元素的化合價為+7價,應(yīng)為ClOeq\o\al(-,4);利用生成物的總能量減去反應(yīng)物的總能量求得ΔH=(63-60×3)kJ·mol-1=-117kJ·mol-1,寫出熱化學(xué)方程式即可??键c三燃燒熱能源1.燃燒熱(1)概念:在101kPa時,1mol純物質(zhì)完全燃燒生成指定產(chǎn)物時所放出的熱量。(2)意義:衡量燃料燃燒時放出熱量的多少。(3)熟記常見元素完全燃燒生成的指定物質(zhì)元素CHSN指定產(chǎn)物及狀態(tài)CO2(g)H2O(l)SO2(g)N2(g)2.燃料的選擇、能源(1)燃料選擇的原則要綜合考慮①環(huán)境保護;②熱值大??;③其他因素,如來源、價格、運輸、穩(wěn)定性等。(2)能源分類及利用1.開發(fā)利用各種新能源,減少對化石燃料的依賴,可以降低空氣中PM2.5的含量()2.使用氫氣作燃料有助于控制溫室效應(yīng)()3.101kPa時,1mol碳燃燒所放出的熱量為碳的燃燒熱()4.煤、石油、天然氣等燃料的最初來源都可追溯到太陽能()5.燃料燃燒階段,可通過改進鍋爐的爐型、燃料空氣比等提高燃料的燃燒效率()6.空氣燃料比越大,燃料燃燒越充分,則燃燒效率一定越高()7.氫氣的燃燒熱ΔH=-285.8kJ·mol-1,則電解水的熱化學(xué)方程式為2H2O(l)=2H2(g)+O2(g)ΔH=+285.8kJ·mol-1()答案1.√2.√3.×4.√5.√6.×7.×1.在一定條件下,S8(s)和O2(g)發(fā)生反應(yīng)依次轉(zhuǎn)化為SO2(g)和SO3(g)。反應(yīng)過程和能量關(guān)系可用如圖簡單表示(圖中的ΔH表示生成1mol產(chǎn)物的數(shù)據(jù))。(1)寫出表示S8燃燒熱的熱化學(xué)方程式:_____________________________________________________________________________________________________________。(2)寫出SO3分解生成SO2和O2的熱化學(xué)方程式:____________________________。答案(1)S8(s)+8O2(g)=8SO2(g)ΔH=-8akJ·mol-1(2)SO3(g)=SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)ΔH=+bkJ·mol-1解析(1)1molS8(s)和O2(g)發(fā)生反應(yīng)轉(zhuǎn)化為SO2(g)時放出的熱量為燃燒熱,由圖可知生成1molSO2(g)放出的熱量為akJ,則S8燃燒熱的熱化學(xué)方程式為S8(s)+8O2(g)=8SO2(g)ΔH=-8akJ·mol-1。2.長征系列部分火箭采用了肼(N2H4)作燃料,N2H4與NH3有相似的化學(xué)性質(zhì),回答下列問題:(1)已知肼分子中所有原子最外層都滿足稀有氣體原子結(jié)構(gòu),則肼的結(jié)構(gòu)式為________。(2)下表是常見的鍵能數(shù)據(jù):化學(xué)鍵N—HN—NO=ON≡NO—HH—H鍵能/(kJ·mol-1)386167498946460a已知合成氨反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92kJ·mol-1,則a為________,肼蒸氣在O2(g)中燃燒生成N2(g)與H2O(g)時的熱化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________________________。(3)火箭推進劑通常選擇液態(tài)的H2O2作氧化劑,混合后會產(chǎn)生大量的氣體從而推動火箭升空,試寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式:_____________________________________________________________________________________________________________________。(4)已知每12.8g的液態(tài)肼與足量的液態(tài)過氧化氫反應(yīng)生成氣態(tài)產(chǎn)物時放出熱量256kJ,已知1mol液態(tài)水轉(zhuǎn)化為水蒸氣需要吸收44kJ的熱量,則1mol的液態(tài)肼發(fā)生反應(yīng)生成液態(tài)水放出的熱量為Q=________。(5)常見的助燃劑有O2、H2O2、NO2,若消耗等物質(zhì)的量的肼,消耗物質(zhì)的量最多的助燃劑為________,實際中火箭選擇的助燃劑是NO2,主要考慮的因素可能是______________________________________________________________________________________________。答案(1)(2)426N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=-577kJ·mol-1(3)N2H4+2H2O2=N2↑+4H2O↑(4)816kJ(5)H2O2高溫下穩(wěn)定,且更容易液化儲存解析(2)合成氨反應(yīng)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-92kJ·mol-1,可得(946+3a-6×386)kJ·mol-1=-92kJ·mol-1,a=426。肼蒸氣在O2(g)中燃燒生成N2(g)與H2O(g)時的熱化學(xué)方程式為N2H4(g)+O2(g)=N2(g)+2H2O(g)ΔH=(386×4+167+498-946-4×460)kJ·mol-1=-577kJ·mol-1。(4)每12.8g(0.4mol)的液態(tài)肼與足量的液態(tài)過氧化氫反應(yīng)生成氣態(tài)產(chǎn)物時放出熱量256kJ,則1mol的液態(tài)肼生成4mol液態(tài)水所放出的熱量Q=(256×2.5+4×44)kJ=816kJ。1.(2023·湖北,1)2023年5月10日,天舟六號貨運飛船成功發(fā)射,標(biāo)志著我國航天事業(yè)進入到高質(zhì)量發(fā)展新階段。下列不能作為火箭推進劑的是()A.液氮-液氫 B.液氧-液氫C.液態(tài)NO2-肼 D.液氧-煤油答案A解析液氮較穩(wěn)定,氫氣不能在氮氣中燃燒,液氮-液氫不能作為火箭推進劑,A符合題意。2.[2023·北京,16(2)]二十世紀(jì)初,工業(yè)上以CO2和NH3為原料在一定溫度和壓強下合成尿素。反應(yīng)分兩步:ⅰ.CO2和NH3生成NH2COONH4;ⅱ.NH2COONH4分解生成尿素。結(jié)合反應(yīng)過程中能量變化示意圖,下列說法正確的是____________(填序號)。a.活化能:反應(yīng)ⅰ<反應(yīng)ⅱb.ⅰ為放熱反應(yīng),ⅱ為吸熱反應(yīng)c.CO2(l)+2NH3(l)=CO(NH2)2(l)+H2O(l)ΔH=E1-E4答案ab解析反應(yīng)ⅰ的活化能是E1,反應(yīng)ⅱ的活化能是E3,E1<E3,a項正確;從圖中反應(yīng)物和生成物能量的相對大小可看出反應(yīng)ⅰ為放熱反應(yīng),反應(yīng)ⅱ為吸熱反應(yīng),b項正確;總反應(yīng)的ΔH=E1-E2+E3-E4,c項錯誤。3.(2022·浙江6月選考,18)標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,下列物質(zhì)氣態(tài)時的相對能量如下表:物質(zhì)(g)OHHOHOOH2O2H2O2H2O能量/(kJ·mol-1)249218391000-136-242可根據(jù)HO(g)+HO(g)=H2O2(g)計算出H2O2中氧氧單鍵的鍵能為214kJ·mol-1。下列說法不正確的是()A.H2的鍵能為436kJ·mol-1B.O2的鍵能大于H2O2中氧氧單鍵的鍵能的兩倍C.解離氧氧單鍵所需能量:HOO<H2O2D.H2O(g)+O(g)=H2O2(g)ΔH=-143kJ·mol-1答案C解析根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可知,H2的鍵能為218kJ·mol-1×2=436kJ·mol-1,A正確;由表格中的數(shù)據(jù)可知O2的鍵能為249kJ·mol-1×2=498kJ·mol-1,由題中信息可知H2O2中氧氧單鍵的鍵能為214kJ·mol-1,則O2的鍵能大于H2O2中氧氧單鍵的鍵能的兩倍,B正確;由表格中的數(shù)據(jù)可知HOO=HO+O,解離其中氧氧單鍵需要的能量為249kJ·mol-1+39kJ·mol-1-10kJ·mol-1=278kJ·mol-1,H2O2中氧氧單鍵的鍵能為214kJ·mol-1,C錯誤;由表中的數(shù)據(jù)可知H2O(g)+O(g)=H2O2(g)的ΔH=-136kJ·mol-1-(-242kJ·mol-1)-249kJ·mol-1=-143kJ·mol-1,D正確。4.按要求書寫熱化學(xué)方程式。(1)[2022·河北,16(1)]298K時,1gH2燃燒生成H2O(g)放熱121kJ,1molH2O(l)蒸發(fā)吸熱44kJ,表示H2燃燒熱的熱化學(xué)方程式為__________________________________________________________________________________________________________________。(2)[2021·海南,16(1)]已知25℃,100kPa時:1mol葡萄糖[C6H12O6(s)]完全燃燒生成CO2(g)和H2O(l),放出2804kJ熱量。則25℃時,CO2(g)與H2O(l)經(jīng)光合作用生成葡萄糖[C6H12O6(s)]和O2(g)的熱化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________________________。(3)[2021·天津,13(3)]合成氨反應(yīng)常使用鐵觸媒提高反應(yīng)速率。如圖為有、無鐵觸媒時,反應(yīng)的能量變化示意圖。寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:___________________________________________________________________________________________________。從能量角度分析,鐵觸媒的作用是_________________________________________________________________________________________________________________。答案(1)H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-286kJ·mol-1(2)6CO2(g)+6H2O(l)=C6H12O6(s)+6O2(g)ΔH=+2804kJ·mol-1(3)N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=-(a-b)kJ·mol-1降低反應(yīng)的活化能解析(1)298K時,1gH2燃燒生成H2O(g)放熱121kJ,1molH2O(l)蒸發(fā)吸熱44kJ,則1molH2燃燒生成1molH2O(l)放熱286kJ,表示H2燃燒熱的熱化學(xué)方程式為H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-286kJ·mol-1。課時精練1.化學(xué)與人類生活、社會可持續(xù)發(fā)展密切相關(guān),下列說法正確的是()A.直接燃燒煤和將煤進行深加工后再燃燒的效率相同B.天然氣、水能屬于一次能源,水煤氣、電能屬于二次能源C.人們可以把放熱反應(yīng)釋放的能量轉(zhuǎn)化為其他可利用的能量,而吸熱反應(yīng)沒有利用價值D.地?zé)崮堋L(fēng)能、天然氣和氫能都屬于新能源答案B解析A項,將煤進行深加工后,脫硫處理、氣化處理能很好地減少污染氣體,提高燃燒效率,燃燒的效果好,錯誤;C項,有時需通過吸熱反應(yīng)吸收熱量降低環(huán)境溫度,有利用價值,錯誤;D項,天然氣是化石燃料,不屬于新能源,錯誤。2.已知2H2(g)+CO(g)=CH3OH(g)為放熱反應(yīng),下列對該反應(yīng)的說法正確的是()A.因該反應(yīng)為放熱反應(yīng),故不加熱就可發(fā)生B.相同條件下,2molH2(g)的能量或1molCO(g)的能量一定高于1molCH3OH(g)的能量C.相同條件下,2molH2(g)和1molCO(g)的總能量一定高于1molCH3OH(g)的總能量D.達到平衡時,CO的濃度與CH3OH的濃度一定相等答案C解析放熱反應(yīng)與反應(yīng)條件無關(guān),可能需要加熱才能發(fā)生,A錯誤;由該反應(yīng)為放熱反應(yīng)可知,相同條件下,2molH2(g)與1molCO(g)的總能量一定高于1molCH3OH(g)的能量,B錯誤、C正確;平衡時,各物質(zhì)的濃度是否相等與起始量、轉(zhuǎn)化率有關(guān),D錯誤。3.某同學(xué)設(shè)計如圖所示實驗,探究反應(yīng)中的能量變化。下列判斷正確的是()A.由實驗可知,(a)、(b)、(c)所涉及的反應(yīng)都是放熱反應(yīng)B.將實驗(a)中的鋁片更換為等質(zhì)量的鋁粉后釋放出的熱量有所增加C.實驗(c)中將玻璃攪拌器改為鐵質(zhì)攪拌器對實驗結(jié)果沒有影響D.若用NaOH固體測定中和反應(yīng)反應(yīng)熱,則測定結(jié)果數(shù)值偏高答案D解析A項,Ba(OH)2·8H2O與NH4Cl的反應(yīng)屬于吸熱反應(yīng),錯誤;B項,鋁片更換為等質(zhì)量的鋁粉,沒有改變反應(yīng)物的本質(zhì),放出的熱量不變,錯誤;C項,鐵質(zhì)攪拌器導(dǎo)熱性好,熱量損失較大,錯誤;D項,NaOH固體溶于水時放熱,使測定結(jié)果數(shù)值偏高,正確。4.研究表明,在一定條件下,氣態(tài)HCN(a)與HNC(b)兩種分子的互變反應(yīng)過程能量變化如圖所示。下列說法正確的是()A.HNC比HCN更穩(wěn)定B.HCN轉(zhuǎn)化為HNC,反應(yīng)條件一定要加熱C.HNC(g)HCN(g)ΔH=-59.3kJ·mol-1D.加入催化劑,可以減小反應(yīng)的熱效應(yīng)答案C解析能量越低越穩(wěn)定,根據(jù)圖示,等物質(zhì)的量的HNC比HCN的能量高,HCN比HNC更穩(wěn)定,A錯誤;HCN轉(zhuǎn)化為HNC是吸熱反應(yīng),吸熱反應(yīng)的發(fā)生不一定需要加熱,B錯誤;加入催化劑,能降低反應(yīng)的活化能,反應(yīng)的熱效應(yīng)不變,D錯誤。5.工業(yè)生產(chǎn)硫酸過程中,SO2在接觸室中被催化氧化為SO3氣體,已知該反應(yīng)為放熱反應(yīng)?,F(xiàn)將2molSO2、1molO2充入一密閉容器充分反應(yīng)后,放出熱量98.3kJ,此時測得SO2的轉(zhuǎn)化率為50%,則下列熱化學(xué)方程式正確的是()A.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=+196.6kJ·mol-1B.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-98.3kJ·mol-1C.SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)SO3(g)ΔH=-98.3kJ·mol-1D.SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)SO3(g)ΔH=-196.6kJ·mol-1答案C解析2molSO3、1molO2充入恒容容器中,達平衡時,SO2的轉(zhuǎn)化率為50%,則反應(yīng)了的SO2的物質(zhì)的量為1mol,放出熱量98.3kJ,故熱化學(xué)方程式為2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-196.6kJ·mol-1或SO2(g)+eq\f(1,2)O2(g)SO3(g)ΔH=-98.3kJ·mol-1。6.丙烷與溴原子能發(fā)生以下兩種反應(yīng):①CH3CH2CH3(g)+Br·(g)→CH3CH2CH2·(g)+HBr(g)②CH3CH2CH3(g)+Br·(g)→CH3eq\o(C,\s\up6(·))HCH3(g)+HBr(g)反應(yīng)過程的能量變化如圖所示。下列說法不正確的是()A.反應(yīng)①與②均為吸熱反應(yīng)B.反應(yīng)②使用了催化劑C.產(chǎn)物中CH3CH2CH2·(g)的含量比CH3eq\o(C,\s\up6(·))HCH3(g)低D.CH3CH2CH2·(g)轉(zhuǎn)變?yōu)镃H3eq\o(C,\s\up6(·))HCH3(g)放出熱量答案B解析催化劑能改變反應(yīng)途徑,降低反應(yīng)的活化能,加快化學(xué)反應(yīng)速率。反應(yīng)②的活化能低,反應(yīng)速率快,但反應(yīng)①與②同時發(fā)生,不能確定反應(yīng)②是否使用催化劑,B說法錯誤。7.某反應(yīng)2A=3B,它的反應(yīng)能量變化曲線如圖所示,下列有關(guān)敘述正確的是()A.該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)B.A比B更穩(wěn)定C.加入催化劑會改變反應(yīng)的焓變D.整個反應(yīng)的ΔH=E1-E2答案D解析由圖像可知物質(zhì)A、B的能量相對大小,A比B能量高,B更穩(wěn)定,所以A→B釋放能量,是放熱反應(yīng),A、B錯誤;催化劑能改變反應(yīng)途徑和活化能大小,但不能改變焓變,C錯誤。8.根據(jù)下列已知條件,所寫熱化學(xué)方程式正確的是()A.H2的燃燒熱為akJ·mol-1:H2(g)+Cl2(g)eq\o(=,\s\up7(點燃))2HCl(g)ΔH=-akJ·mol-1B.1molSO2、0.5molO2完全反應(yīng),放出熱量98.3kJ:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH=-98.3kJ·mol-1C.H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)ΔH=-57.3kJ·mol-1,則H2SO4(aq)+Ba(OH)2(aq)=BaSO4(s)+2H2O(l)ΔH=-114.6kJ·mol-1D.96gO2(g)能量比96gO3(g)的能量低bkJ:3O2(g)2O3(g)ΔH=+bkJ·mol-1答案D9.反應(yīng)M+Z→Q(ΔH<0)分兩步進行:①M+Z→X(ΔH>0),②X→Q(ΔH<0)。下列示意圖中,能正確表示總反應(yīng)過程中能量變化的是()答案D解析M+Z→Q(ΔH<0)是放熱反應(yīng),M和Z的能量之和大于Q;由①M+Z→X(ΔH>0)可知這步反應(yīng)是吸熱反應(yīng),則M和Z的能量之和小于X;由②X→Q(ΔH<0)是放熱反應(yīng),故X的能量大于Q;綜上可知,只有圖像D符合。10.(2021·浙江1月選考,20)已知共價鍵的鍵能與熱化學(xué)方程式信息如下表:共價鍵H—HH—O鍵能/(kJ·mol-1)436463熱化學(xué)方程式2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH=-482kJ·mol-1則2O(g)=O2(g)的ΔH為()A.428kJ·mol-1 B.-428kJ·mol-1C.498kJ·mol-1 D.-498kJ·mol-1答案D解析設(shè)O=O的鍵能為x,則(2×436kJ·mol-1+x)-2×2×463kJ·mol-1=-482kJ·mol-1,x=498kJ·mol-1,所以2O(g)=O2(g)的ΔH=-498kJ·mol-1,D正確。11.下列示意圖表示正確的是()A.甲圖表示Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)ΔH=+26.7kJ·mo1-1反應(yīng)的能量變化B.乙圖表示碳的燃燒熱C.丙圖表示實驗的環(huán)境溫度為20℃,將物質(zhì)的量濃度相等、體積分別為V1、V2的H2SO4、NaOH溶液混合,混合液的最高溫度隨V(NaOH)的變化(已知V1+V2=60mL)D.已知穩(wěn)定性順序:B<A<C,反應(yīng)由兩步反應(yīng)A→B→C構(gòu)成,反應(yīng)過程中的能量變化曲線如丁圖答案D解析甲圖中反應(yīng)物總能量高于生成物總能量,是放熱反應(yīng),故A錯誤;乙圖體現(xiàn)的是CO2轉(zhuǎn)化成CO的能量變化,而碳的燃燒熱是1molC全部轉(zhuǎn)化成CO2放出的熱量,故B錯誤;丙圖中V2為20mL時,溫度最高,說明此時酸堿反應(yīng)完全,又因為實驗中始終保持V1+V2=60mL,則V1=40mL,由酸堿中和關(guān)系式:2NaOH~H2SO4可知,H2SO4和NaOH溶液的濃度不同,故C錯誤。12.C2H6在Ni的活化下可放出CH4,其反應(yīng)歷程如圖所示:下列關(guān)于活化歷程的說法正確的是()A.該轉(zhuǎn)化過程ΔH>0B.在此反應(yīng)過程中Ni的成鍵數(shù)目未發(fā)生變化C.該反應(yīng)過程中,最大能壘(活化能)為204.32kJ·mol-1D.整個過程中,Ni是該反應(yīng)的催化劑答案C解析據(jù)反應(yīng)物和生成物所具有的能量可以判斷出,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),故A錯誤;根據(jù)圖示,過渡態(tài)1中Ni的成鍵數(shù)目為2,過渡態(tài)2中Ni的成鍵數(shù)目為3,反應(yīng)過程中Ni的成鍵數(shù)目發(fā)生了變化,故B錯誤;根據(jù)圖示,中間體2到過渡態(tài)2的能壘(活化能)最大,為204.32kJ·mol-1,故C正確;根據(jù)圖示,Ni是反應(yīng)物不是催化劑,故D錯誤。13.(1)已知CH3OH(l)的燃燒熱ΔH=-726.5kJ·mol-1,CH3OH(l)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)+2H2(g)ΔH=-akJ·mol-1,則a____(填“>”“<”或“=”)726.5。(2)將Cl2和H2O(g)通過灼熱的炭層,生成HCl和CO2,當(dāng)有1molCl2參與反應(yīng)時釋放出145.0kJ熱量,寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:________________________。(3)火箭和導(dǎo)彈表面的薄層是耐高溫物質(zhì)。將石墨、鋁粉和二氧化鈦按一定比例混合在高溫下煅燒,所得物質(zhì)可作耐高溫材料:4Al(s)+3TiO2(s)+3C(s)=2Al2O3(s)+3TiC(s)ΔH=-1176.0kJ·mol-1,則反應(yīng)過程中,每轉(zhuǎn)移1mol電子放出的熱量為____________。(4)CO2與H2在某催化劑的作用下反應(yīng)如圖所示:化學(xué)鍵鍵能/(kJ·mol-1)436326803464414寫出該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:_____________________________________________。答案(1)<(2)2Cl2(g)+2H2O(g)+C(s)=4HCl(g)+CO2(g)ΔH=-290.0kJ·mol-1(3)98.0kJ(4)CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-46kJ·mol-1解析(1)該反應(yīng)未完全燃燒,生成的氫氣燃燒還要放出熱量,則a<726.5。(2)當(dāng)有1molCl2參與反應(yīng)時釋放出145.0kJ熱量,該反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:2Cl2(g)+2H2O(g)+C(s)=4HCl(g)+CO2(g)ΔH=-145.0kJ·mol-1×2=-290.0kJ·mol-1。(3)4Al(s)+3TiO2(s)+3C(s)=2Al2O3(s)+3TiC(s)ΔH=-1176.0kJ·mol-1,每轉(zhuǎn)移12mol電子放出的熱量為1176.0kJ,則反應(yīng)過程中,每轉(zhuǎn)移1mol電子放出的熱量為eq\f(1176.0,12)kJ=98.0kJ。(4)由反應(yīng)圖示可知圖形與化學(xué)鍵對應(yīng)關(guān)系為H—HC—OC=OO—HC—HΔH=反應(yīng)物總鍵能-生成物總鍵能=2×803kJ·mol-1+3×436kJ·mol-1-3×414kJ·mol-1-326kJ·mol-1-3×464kJ·mol-1=-46kJ·mol-1。14.(1)某科研小組嘗試利用固體表面催化工藝進行CH4的裂解。若用、、、分別表示CH4、C2H2、H2和固體催化劑,在固體催化劑表面CH4的裂解過程如圖所示,從吸附到解吸的過程中,能量狀態(tài)最高的是__________(填字母),其理由是__________________________________________________________________________________。(2)[2021·海南,16(2)]已知:CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)ΔH=-283kJ·mol-1。25℃,100kPa時,氣態(tài)分子斷開1mol化學(xué)鍵的焓變稱為鍵焓。已知O=O、C≡O(shè)的鍵焓分別為495kJ·mol-1、799kJ·mol-1,CO2(g)分子中碳氧鍵的鍵焓為________kJ·mol-1。(3)[2021·湖北,19(1)]反應(yīng)Ⅰ(直接脫氫):C3H8(g)C3H6(g)+H2(g)ΔH1=+125kJ·mol-1;已知鍵能:E(C—H)=416kJ·mol-1,E(H—H)=436kJ·mol-1,由此計算生成1mol碳碳π鍵放出的能量為____________________kJ。(4)CO2與H2在催化劑的作用下反應(yīng)歷程如圖所示:反應(yīng)歷程中活化能(能壘)最大的化學(xué)方程式為________________,CO2(g)+H2(g)=·CO(g)+H2O(g)ΔH=________eV·mol-1。答案(1)BA→B是甲烷中的C—H斷裂過程,斷鍵吸熱,A的能量小于B;B→C是形成化學(xué)鍵的過程,成鍵放熱,B的能量大于C(2)664.75(3)271(4)·CO2+·H+eq\f(7,2)H2(g)=·HOCO+eq\f(7,2)H2(g)-2.05NA解析(3)反應(yīng)Ⅰ中斷裂2molC—H、形成1mol碳碳π鍵和1molH—H,故416kJ·mol-1×2-E(碳碳π鍵)-436kJ·mol-1=+125kJ·mol-1,解得E(碳碳π鍵)=271kJ·mol-1。
第39講蓋斯定律及應(yīng)用[復(fù)習(xí)目標(biāo)]1.掌握蓋斯定律的內(nèi)容及意義,并能進行有關(guān)反應(yīng)熱的計算。2.能綜合利用反應(yīng)熱和蓋斯定律比較不同反應(yīng)體系反應(yīng)熱的大小??键c一蓋斯定律與反應(yīng)熱的計算1.蓋斯定律的內(nèi)容一個化學(xué)反應(yīng),不管是一步完成的還是分幾步完成的,其反應(yīng)熱是相同的。即化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),而與反應(yīng)的途徑無關(guān)。2.蓋斯定律的意義間接計算某些反應(yīng)的反應(yīng)熱。3.蓋斯定律的應(yīng)用轉(zhuǎn)化關(guān)系反應(yīng)熱間的關(guān)系aAeq\o(→,\s\up7(ΔH1))B;Aeq\o(→,\s\up7(ΔH2))eq\f(1,a)BΔH1=aΔH2Aeq\o(,\s\up7(ΔH1),\s\do5(ΔH2))BΔH1=-ΔH2ΔH=ΔH1+ΔH2一、應(yīng)用循環(huán)圖分析焓變關(guān)系1.(2022·重慶,13)“千畦細浪舞晴空”,氮肥保障了現(xiàn)代農(nóng)業(yè)的豐收。為探究(NH4)2SO4的離子鍵強弱,設(shè)計如圖所示的循環(huán)過程,可得ΔH4/(kJ·mol-1)為()A.+533B.+686C.+838D.+1143答案C解析①NH4Cl(s)=NHeq\o\al(+,4)(g)+Cl-(g)ΔH1=+698kJ·mol-1;②NH4Cl(s)=NHeq\o\al(+,4)(aq)+Cl-(aq)ΔH2=+15kJ·mol-1;③Cl-(g)=Cl-(aq)ΔH3=-378kJ·mol-1;④eq\f(1,2)(NH4)2SO4(s)=NHeq\o\al(+,4)(g)+eq\f(1,2)SOeq\o\al(2-,4)(g)ΔH4;⑤eq\f(1,2)(NH4)2SO4(s)=NHeq\o\al(+,4)(aq)+eq\f(1,2)SOeq\o\al(2-,4)(aq)ΔH5=+3kJ·mol-1;⑥eq\f(1,2)SOeq\o\al(2-,4)(g)=eq\f(1,2)SOeq\o\al(2-,4)(aq)ΔH6=-530kJ·mol-1;則⑤+①-⑥-②+③得④,ΔH4=+838kJ·mol-1,C正確。2.[2018·北京,27(1)]近年來,研究人員提出利用含硫物質(zhì)熱化學(xué)循環(huán)實現(xiàn)太陽能的轉(zhuǎn)化與存儲。過程如下:反應(yīng)Ⅰ:2H2SO4(l)=2SO2(g)+2H2O(g)+O2(g)ΔH1=+551kJ·mol-1反應(yīng)Ⅲ:S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH3=-297kJ·mol-1反應(yīng)Ⅱ的熱化學(xué)方程式:_________________________________________________。答案3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s)ΔH2=-254kJ·mol-1解析由題圖可知,反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式為3SO2+2H2Oeq\o(=,\s\up7(催化劑))2H2SO4+S↓。根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)Ⅱ=-(反應(yīng)Ⅰ+反應(yīng)Ⅲ)可得:3SO2(g)+2H2O(g)=2H2SO4(l)+S(s)ΔH2=-254kJ·mol-1。二、消元法計算反應(yīng)熱3.[2023·山東,20(1)]一定條件下,水氣變換反應(yīng)CO+H2OCO2+H2的中間產(chǎn)物是HCOOH。為探究該反應(yīng)過程,研究HCOOH水溶液在密封石英管中的分解反應(yīng):Ⅰ.HCOOHCO+H2O(快)Ⅱ.HCOOHCO2+H2(慢)一定條件下,反應(yīng)Ⅰ、Ⅱ的焓變分別為ΔH1、ΔH2,則該條件下水氣變換反應(yīng)的焓變ΔH=__________(用含ΔH1、ΔH2的代數(shù)式表示)。答案ΔH2-ΔH1解析根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)Ⅱ-反應(yīng)Ⅰ=水氣變換反應(yīng),故水氣變換反應(yīng)的焓變ΔH=ΔH2-ΔH1。4.[2023·全國乙卷,28(2)改編]硫酸亞鐵在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有許多用途,如可用作農(nóng)藥防治小麥黑穗病,制造磁性氧化鐵、鐵催化劑等。已知下列熱化學(xué)方程式:FeSO4·7H2O(s)=FeSO4(s)+7H2O(g)ΔH1=akJ·mol-1FeSO4·4H2O(s)=FeSO4(s)+4H2O(g)ΔH2=bkJ·mol-1FeSO4·H2O(s)=FeSO4(s)+H2O(g)ΔH3=ckJ·mol-1則FeSO4·7H2O(s)+FeSO4·H2O(s)=2(FeSO4·4H2O)(s)的ΔH=________kJ·mol-1。答案(a+c-2b)5.[2023·湖南,16(1)]已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①C6H5C2H5(g)+eq\f(21,2)O2(g)=8CO2(g)+5H2O(g)ΔH1=-4386.9kJ·mol-1②C6H5CH=CH2(g)+10O2(g)=8CO2(g)+4H2O(g)ΔH2=-4263.1kJ·mol-1③H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(g)ΔH3=-241.8kJ·mol-1計算反應(yīng)④C6H5C2H5(g)C6H5CH=CH2(g)+H2(g)的ΔH4=____________kJ·mol-1。答案+118解析根據(jù)蓋斯定律,將①-②-③可得C6H5C2H5(g)C6H5CH=CH2(g)+H2(g)ΔH4=-4386.9kJ·mol-1-(-4263.1kJ·mol-1)-(-241.8kJ·mol-1)=+118kJ·mol-1。消元法計算反應(yīng)熱的思維流程考點二反應(yīng)熱大小的比較比較反應(yīng)熱大小注意事項(1)在比較反應(yīng)熱(ΔH)的大小時,應(yīng)帶符號比較。(2)同一物質(zhì),不同聚集狀態(tài)時具有的能量不同,相同量的某物質(zhì)的能量關(guān)系:E(物質(zhì)R,g)>E(物質(zhì)R,l)>E(物質(zhì)R,s)。(3)同一化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)物的用量越多,|ΔH|越大。對于可逆反應(yīng),因反應(yīng)不能進行完全,實際反應(yīng)過程中放出或吸收的熱量要小于理論數(shù)值。(4)等量的可燃物完全燃燒所放出的熱量比不完全燃燒所放出的熱量多,則完全燃燒的ΔH較小。一、畫能量變化圖比較反應(yīng)熱大小(同一反應(yīng),物質(zhì)聚集狀態(tài)不同時)1.已知:S(g)+O2(g)=SO2(g)ΔH1<0S(s)+O2(g)=SO2(g)ΔH2<0比較ΔH1與ΔH2的大小。答案ΔH1<ΔH2解析2.已知石墨比金剛石穩(wěn)定,C(s,石墨)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=-akJ·mol-1C(s,金剛石)+O2(g)=CO2(g)ΔH2=-bkJ·mol-1比較ΔH1與ΔH2的大小。答案ΔH2<ΔH1解析能量越低越穩(wěn)定,則燃燒過程中能量變化如圖:由圖示可知:b>a,則ΔH2<ΔH1。二、利用蓋斯定律計算比較反應(yīng)熱大小3.已知:①2Al(s)+eq\f(3,2)O2(g)=Al2O3(s)ΔH1②2Fe(s)+eq\f(3,2)O2(g)=Fe2O3(s)ΔH2比較ΔH1與ΔH2的大小,寫出分析過程。答案由反應(yīng)①-反應(yīng)②可得2Al(s)+Fe2O3(s)=2Fe(s)+Al2O3(s)ΔH=ΔH1-ΔH2,已知鋁熱反應(yīng)為放熱反應(yīng),故ΔH<0,ΔH1<ΔH2。4.對于反應(yīng)a:C2H4(g)C2H2(g)+H2(g),反應(yīng)b:2CH4(g)C2H4(g)+2H2(g),當(dāng)升高溫度時平衡都向右移動。①C(s)+2H2(g)=CH4(g)ΔH1;②2C(s)+H2(g)=C2H2(g)ΔH2;③2C(s)+2H2(g)=C2H4(g)ΔH3。則①②③中ΔH1、ΔH2、ΔH3的大小順序排列正確的是()A.ΔH1>ΔH2>ΔH3B.ΔH2>ΔH3>2ΔH1C.ΔH2>2ΔH1>ΔH3D.ΔH3>ΔH2>ΔH1答案B解析對于反應(yīng)a、b,升高溫度平衡都向右移動,故二者均為吸熱反應(yīng),ΔHa>0、ΔHb>0。根據(jù)蓋斯定律知a=②-③,ΔHa=ΔH2-ΔH3>0,推知ΔH2>ΔH3;b=③-2×①,故ΔHb=ΔH3-2ΔH1>0,推知ΔH2>ΔH3>2ΔH1。課時精練1.下列依據(jù)熱化學(xué)方程式得出的結(jié)論正確的是()A.已知Ni(CO)4(s)=Ni(s)+4CO(g)ΔH=QkJ·mol-1,則Ni(s)+4CO(g)=Ni(CO)4(s)ΔH=-QkJ·mol-1B.在一定溫度和壓強下,將0.5molN2和1.5molH2置于密閉容器中充分反應(yīng)生成NH3(g),放出熱量19.3kJ,則其熱化學(xué)方程式為eq\f(1,2)N2(g)+eq\f(3,2)H2(g)NH3(g)ΔH=-19.3kJ·mol-1C.已知2H2(g)+O2(g)=2H2O(l)ΔH1,2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH2,則ΔH1>ΔH2D.已知C(s,石墨)=C(s,金剛石)ΔH>0,則金剛石比石墨穩(wěn)定答案A解析合成氨的反應(yīng)是可逆反應(yīng),不能進行完全,B錯誤;H2O(g)轉(zhuǎn)化為H2O(l)放熱,且氫氣燃燒的焓變ΔH<0,所以ΔH1<ΔH2,C錯誤;由C(s,石墨)=C(s,金剛石)ΔH>0可知,1mol石墨的能量小于1mol金剛石的能量,則石墨比金剛石穩(wěn)定,D錯誤。2.(2023·太原模擬)分別向1L0.5mol·L-1的Ba(OH)2溶液中加入①濃硫酸;②稀硫酸;③稀硝酸,恰好完全反應(yīng)時的熱效應(yīng)分別為ΔH1、ΔH2、ΔH3,下列關(guān)系正確的是()A.ΔH1>ΔH2>ΔH3 B.ΔH1<ΔH2<ΔH3C.ΔH1>ΔH2=ΔH3 D.ΔH1=ΔH2<ΔH3答案B解析混合時濃硫酸在被稀釋的過程中放熱;濃、稀硫酸在與Ba(OH)2溶液反應(yīng)時還會形成BaSO4沉淀,Ba2+、SOeq\o\al(2-,4)之間形成化學(xué)鍵的過程中也會放出熱量。因放熱反應(yīng)的ΔH取負值,故ΔH1<ΔH2<ΔH3。3.(2023·北京市第一六六中學(xué)高三期中)以CO和H2為原料合成甲醇是工業(yè)上的成熟方法,直接以CO2為原料生產(chǎn)甲醇是目前的研究熱點。我國科學(xué)家用CO2人工合成淀粉時,第一步就需要將CO2轉(zhuǎn)化為甲醇。已知:①CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)ΔH1=-90.5kJ·mol-1②CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41.1kJ·mol-1③2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH3=-483.6kJ·mol-1下列說法不正確的是()A.若溫度不變,反應(yīng)①中生成1molCH3OH(l)時,放出的熱量大于90.5kJB.CO2與H2合成甲醇的熱化學(xué)方程式為CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=-49.4kJ·mol-1C.通過電解制H2和選用高效催化劑,可降低CO2與H2合成甲醇反應(yīng)的焓變D.以CO2和H2O為原料合成甲醇,同時生成O2,該反應(yīng)需要吸收能量答案C解析根據(jù)蓋斯定律,①-②得CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH=ΔH1-ΔH2=-49.4kJ·mol-1,故B正確;催化劑可降低CO2與H2合成甲醇反應(yīng)的活化能,但不改變反應(yīng)的焓變,故C錯誤;已知反應(yīng)④CO2(g)+3H2(g)=CH3OH(g)+H2O(g)ΔH4=-49.4kJ·mol-1,根據(jù)蓋斯定律④×2—③×3得2CO2(g)+4H2O(g)=2CH3OH(g)+3O2(g)ΔH=2ΔH4-3ΔH3=+1352kJ·mol-1>0,則該反應(yīng)需要吸收能量,故D正確。4.根據(jù)碘與氫氣反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:(ⅰ)I2(?)+H2(g)2HI(g)ΔH=-9.48kJ·mol-1;(ⅱ)I2(?)+H2(g)2HI(g)ΔH=+26.48kJ·mol-1。下列判斷正確的是()A.反應(yīng)(ⅰ)中的I2為固態(tài),反應(yīng)(ⅱ)中的I2為氣態(tài)B.1mol固態(tài)碘與1mol氣態(tài)碘所含的能量相差35.96kJC.反應(yīng)(ⅰ)的生成物比反應(yīng)(ⅱ)的生成物穩(wěn)定D.254gI2(g)中通入2gH2(g),反應(yīng)放熱9.48kJ答案B解析反應(yīng)(ⅰ)放出能量,反應(yīng)(ⅱ)吸收能量,故(ⅰ)中I2的能量高,為氣態(tài),(ⅱ)中I2為固說明1mol固態(tài)碘與1mol氣態(tài)碘所含的能量相差35.96kJ,故B項正確;兩個反應(yīng)的生成物為相同狀態(tài)的同種物質(zhì),其穩(wěn)定性相同,故C項錯誤;254gI2(g)和2gH2(g)的物質(zhì)的量均為1mol,因反應(yīng)(ⅰ)是可逆反應(yīng),轉(zhuǎn)化率達不到100%,則反應(yīng)放熱小于9.48kJ,故D項錯誤。5.向Na2CO3溶液中滴加鹽酸,反應(yīng)過程中能量變化如圖所示,下列說法正確的是()A.反應(yīng)HCOeq\o\al(-,3)(aq)+H+(aq)=CO2(g)+H2O(l)為放熱反應(yīng)B.COeq\o\al(2-,3)(aq)+2H+(aq)=CO2(g)+H2O(l)ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3C.ΔH1>ΔH2;ΔH2<ΔH3D.H2CO3(aq)=CO2(g)+H2O(l),若使用催化劑,則ΔH3變小答案B解析由圖像可知,反應(yīng)HCOeq\o\al(-,3)(aq)+H+(aq)=CO2(g)+H2O(l)為吸熱反應(yīng),A錯誤;由圖像可知,能量差值越大,反應(yīng)熱的絕對值越大,ΔH1、ΔH2都為放熱反應(yīng),則ΔH1<ΔH2,C錯誤;加入催化劑,反應(yīng)熱不變,D錯誤。6.在一定溫度壓強下,依據(jù)圖示關(guān)系,下列說法不正確的是()A.C(s,石墨)+CO2(g)=2CO(g)ΔH=ΔH1-ΔH2B.1molC(s,石墨)和1molC(s,金剛石)分別與足量O2反應(yīng)全部轉(zhuǎn)化為CO2(g),前者放熱多C.ΔH5=ΔH1-ΔH3D.化學(xué)反應(yīng)的ΔH只與反應(yīng)體系的始態(tài)和終態(tài)有關(guān),與反應(yīng)途徑無關(guān)答案B解析由題干信息可知,反應(yīng)Ⅰ:C(s,石墨)+eq\f(1,2)O2(g)=CO(g)ΔH1,反應(yīng)Ⅱ:CO(g)+eq\f(1,2)O2(g)=CO2(g)ΔH2,則反應(yīng)Ⅰ-反應(yīng)Ⅱ得C(s,石墨)+CO2(g)=2CO(g),根據(jù)蓋斯定律可知ΔH=ΔH1-ΔH2,A正確;由題干信息可知,C(s,石墨)=C(s,金剛石)ΔH5>0,即1molC(s,石墨)具有的總能量低于1molC(s,金剛石),則1molC(s,石墨)和1molC(s,金剛石)分別與足量O2反應(yīng)全部轉(zhuǎn)化為CO2(g),后者放熱多,B錯誤;由題干信息可知,反應(yīng)Ⅰ:C(s,石墨)+eq\f(1,2)O2(g)=CO(g)ΔH1,反應(yīng)Ⅲ:C(s,金剛石)+eq\f(1,2)O2(g)=CO(g)ΔH3,則反應(yīng)Ⅰ-反應(yīng)Ⅲ得C(s,石墨)=C(s,金剛石),根據(jù)蓋斯定律可知,ΔH5=ΔH1-ΔH3,C正確。7.在25℃、101kPa時,C(s)、H2(g)、CH3COOH(l)的燃燒熱分別為393.5kJ·mol-1、285.8kJ·mol-1、870.3kJ·mol-1,則2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l)的反應(yīng)熱為()A.-488.3kJ·mol-1 B.+488.3kJ·mol-1C.-191kJ·mol-1 D.+191kJ·mol-1答案A解析由題知表示各物質(zhì)燃燒熱的熱化學(xué)方程式分別為①C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH=-393.5kJ·mol-1;②H2(g)+eq\f(1,2)O2(g)=H2O(l)ΔH=-285.8kJ·mol-1;③CH3COOH(l)+2O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)ΔH=-870.3kJ·mol-1。則2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l)可由反應(yīng)①×2+②×2-③得出,則反應(yīng)熱為(-393.5kJ·mol-1)×2+(-285.8kJ·mol-1)×2-(-870.3kJ·mol-1)=-488.3kJ·mol-1。8.黑火藥是中國古代的四大發(fā)明之一,其爆炸的熱化學(xué)方程式為S(s)+2KNO3(s)+3C(s)=K2S(s)+N2(g)+3CO2(g)ΔH=xkJ·mol-1已知:①碳的燃燒熱ΔH1=akJ·mol-1②S(s)+2K(s)=K2S(s)ΔH2=bkJ·mol-1③2K(s)+N2(g)+3O2(g)=2KNO3(s)ΔH3=ckJ·mol-1,則x為()A.3a+b-c B.c-3a-bC.a(chǎn)+b-c D.c-a-b答案A解析由碳的燃燒熱ΔH1=akJ·mol-1,得反應(yīng)①C(s)+O2(g)=CO2(g)ΔH1=akJ·mol-1,目標(biāo)反應(yīng)可由反應(yīng)①×3+②-③得到,所以ΔH=3ΔH1+ΔH2-ΔH3,即x=3a+b-c。9.室溫下,將1mol的CuSO4·5H2O(s)溶于水會使溶液溫度降低,熱效應(yīng)為ΔH1,將1mol的CuSO4(s)溶于水會使溶液溫度升高,熱效應(yīng)為ΔH2;CuSO4·5H2O(s)受熱分解的化學(xué)方程式為CuSO4·5H2O(s)=CuSO4(s)+5H2O(l),熱效應(yīng)為ΔH3。下列判斷正確的是()A.ΔH2>ΔH3 B.ΔH1<ΔH3C.ΔH1+ΔH3=ΔH2 D.ΔH1+ΔH2>ΔH3答案B解析根據(jù)題干信息,構(gòu)建多步反應(yīng)中總反應(yīng)與分步反應(yīng)的關(guān)系,快速得出反應(yīng)方程式和反應(yīng)熱之間的關(guān)系ΔH1=ΔH3+ΔH2,ΔH1>0,ΔH3>0,ΔH2<0。10.已知:①2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH1②3H2(g)+Fe2O3(s)=2Fe(s)+3H2O(g)ΔH2③2Fe(s)+eq\f(3,2)O2(g)=Fe2O3(s)ΔH3④2Al(s)+eq\f(3,2)O2(g)=Al2O3(s)ΔH4⑤2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s)ΔH5下列關(guān)于上述反應(yīng)焓變的判斷正確的是()A.ΔH1<0,ΔH3>0B.ΔH5<0,ΔH4<ΔH3C.ΔH1=ΔH2+ΔH3D.ΔH3=ΔH4+ΔH5答案B解析大多數(shù)化合反應(yīng)為放熱反應(yīng),而放熱反應(yīng)的反應(yīng)熱(ΔH)為負值,故A錯誤;鋁熱反應(yīng)為放熱反應(yīng),故ΔH5<0,而由④-③可得:2Al(s)+Fe2O3(s)=Al2O3(s)+2Fe(s)ΔH5=ΔH4-ΔH3<0,可得ΔH4<ΔH3、ΔH3=ΔH4-ΔH5,故B正確、D錯誤;將(②+③)×eq\f(2,3)可得:2H2(g)+O2(g)=2H2O(g)ΔH1=eq\f(2,3)(ΔH2+ΔH3),故C錯誤。11.鎂和氯氣反應(yīng)生成氯化鎂的能量關(guān)系圖如圖所示。已知:氣態(tài)的鹵素原子得電子生成氣態(tài)的鹵素離子是放熱過程。下列說法正確的是()A.ΔH6=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5B.Ca(g)-2e-=Ca2+(g)ΔH7,則ΔH7>ΔH3C.I(g)+e-=I-(g)ΔH8,則ΔH8>ΔH4D.MgCl2(s)=Mg2+(aq)+2Cl-(aq)ΔH9,則ΔH9>ΔH5答案C解析根據(jù)蓋斯定律可知,ΔH6=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4-ΔH5,故A錯誤;原子失去電子變?yōu)殡x子是吸熱過程,Ca和Mg屬于同主族元素,Ca的金屬性強于Mg,Ca→Ca2+吸收的熱量小于Mg→Mg2+吸收的熱量,即ΔH7<ΔH3,故B錯誤;氣態(tài)鹵素原子得電子生成氣態(tài)鹵素離子是放熱過程,Cl非金屬性強于I,即Cl→Cl-放出的熱量比I→I-放出的熱量多,即ΔH8>ΔH4,故C正確;MgCl2(s)=Mg2+(g)+2Cl-(g)屬于吸熱過程,即ΔH5>0,Mg2+(g)、2Cl-(g)轉(zhuǎn)化成Mg2+(aq)、2Cl-(aq)要放出熱量,發(fā)生MgCl2(s)=Mg2+(aq)+2Cl-(aq)吸收熱量比MgCl2(s)=Mg2+(g)+2Cl-(g)少,即ΔH9<ΔH5,故D錯誤。12.(2021·浙江6月選考,21)相同溫度和壓強下,關(guān)于反應(yīng)的ΔH,下列判斷正確的是()(g)+H2(g)→(g)ΔH1(g)+2H2(g)→(g)ΔH2(g)+3H2(g)→(g)ΔH3(g)+H2(g)→(g)ΔH4A.ΔH1>0,ΔH2>0B.ΔH3=ΔH1+ΔH2C.ΔH1>ΔH2,ΔH3>ΔH2D.ΔH2=ΔH3+ΔH4答案C解析環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)均為放熱反應(yīng),因此,ΔH1<0,ΔH2<0,A不正確;苯分子中沒有碳碳雙鍵,其中的碳碳鍵是介于單鍵和雙鍵之間的特殊的共價鍵,因此,其與氫氣完全加成的反應(yīng)熱不等于環(huán)己烯、1,3-環(huán)己二烯分別與氫氣發(fā)生的加成反應(yīng)的反應(yīng)熱之和,即ΔH3≠ΔH1+ΔH2,B不正確;由于1mol1,3-環(huán)己二烯與氫氣完全加成后消耗的氫氣是等量環(huán)己烯的2倍,故其放出的熱量更多,則ΔH1>ΔH2;苯與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成1,3-環(huán)己二烯的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)(ΔH4>0),根據(jù)蓋斯定律可知,苯與氫氣完全加成的反應(yīng)熱:ΔH3=ΔH4+ΔH2,因此ΔH3>ΔH2,ΔH2=ΔH3-ΔH4,C正確、D不正確。13.(1)[2023·全國甲卷,28(1)節(jié)選]已知下列反應(yīng)的熱化學(xué)方程式:①3O2(g)=2O3(g)ΔH1=+285kJ·mol-1②2CH4(g)+O2(g)=2CH3OH(l)ΔH2=-329kJ·mol-1反應(yīng)③CH4(g)+O3(g)=CH3OH(l)+O2(g)的ΔH3=________kJ·mol-1。(2)[2023·浙江6月選考,19(1)]水煤氣變換反應(yīng)是工業(yè)上的重要反應(yīng),可用于制氫。水煤氣變換反應(yīng):CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41.2kJ·mol-1該反應(yīng)分兩步完成:3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4(s)+CO2(g)ΔH1=-47.2kJ·mol-12Fe3O4(s)+H2O(g)3Fe2O3(s)+H2(g)ΔH2則ΔH2=__________kJ·mol-1。答案(1)-307(2)+6解析(1)根據(jù)蓋斯定律可知,反應(yīng)③=eq\f(1,2)(反應(yīng)②-①),所以ΔH3=eq\f(1,2)(ΔH2-ΔH1)=eq\f(1,2)(-329kJ·mol-1-285kJ·mol-1)=-307kJ·mol-1。(2)設(shè)方程式①3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4(s)+CO2(g)ΔH1=-47.2kJ·mol-1②2Fe3O4(s)+H2O(g)3Fe2O3(s)+H2(g)ΔH2③CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH=-41.2kJ·mol-1根據(jù)蓋斯定律可知,②=③-①,則ΔH2=ΔH-ΔH1=(-41.2kJ·mol-1)-(-47.2kJ·mol-1)=+6kJ·mol-1。14.(1)[2022·廣東,19(1)②]Cr2O3催化丙烷脫氫過程中,部分反應(yīng)歷程如圖,X(g)→Y(g)過程的焓變?yōu)開_____________________________________________(列式表示)。(2)[2022·湖北,19(1)]已知:①CaO(s)+H2O(l)Ca(OH)2(s)ΔH1=-65.17kJ·mol-1②Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq)ΔH2=-16.73kJ·mol-1③Al(s)+OH-(aq)+3H2O(l)[Al(OH)4]-(aq)+eq\f(3,2)H2(g)ΔH3=-415.0kJ·mol-1則CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)=Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g)的ΔH4=__________kJ·mol-1。答案(1)E1-E2+ΔH+E3-E4(2)-911.9解析(1)設(shè)反應(yīng)過程中第一步的產(chǎn)物為M,第二步的產(chǎn)物為N,則X→M的ΔH1=E1-E2,M→N的ΔH2=ΔH,N→Y的ΔH3=E3-E4,根據(jù)蓋斯定律可知,X(g)→Y(g)的焓變?yōu)棣1+ΔH2+ΔH3=E1-E2+ΔH+E3-E4。(2)根據(jù)蓋斯定律,①+②+2×③可得反應(yīng)CaO(s)+2Al(s)+7H2O(l)=Ca2+(aq)+2[Al(OH)4]-(aq)+3H2(g),則ΔH4=ΔH1+ΔH2+2ΔH3=(-65.17kJ·mol-1)+(-16.73kJ·mol-1)+2×(-415.0kJ·mol-1)=-911.9kJ·mol-1。15.(1)[2022·福建,13(1)]異丙醇(C3H8O)可由生物質(zhì)轉(zhuǎn)化得到,催化異丙醇脫水制取高值化學(xué)品丙烯(C3H6)的工業(yè)化技術(shù)已引起人們的關(guān)注。其主要反應(yīng)如下:Ⅰ.C3H8O(g)C3H6(g)+H2O(g)ΔH1=+52kJ·mol-1Ⅱ.2C3H6(g)C6H12(g)ΔH2=-97kJ·mol-1已知2C3H8O(g)+9O2(g)=6CO2(g)+8H2O(g)ΔH=-3750kJ·mol-1,則C3H6(g)燃燒生成CO2(g)和H2O(g)的熱化學(xué)方程式為_________________________________________________________________________________________________________________。(2)[2022·天津,16(1)]科研人員把鐵的配合物Fe3+L(L為配體)溶于弱堿性的海水中,制成吸收液,將氣體H2S轉(zhuǎn)化為單質(zhì)硫,改進了濕法脫硫工藝。該工藝包含兩個階段:①H2S的吸收氧化;②Fe3+L的再生。反應(yīng)原理如下:①H2S(g)+2Fe3+L(aq)+2OH-(aq)=S(s)+2Fe2+L(aq)+2H2O(l)ΔH=-akJ·mol-1(a>0)②4Fe2+L(aq)+O2(g)+2H2O(l)=4Fe3+L(aq)+4OH-(aq)ΔH=-bkJ·mol-1
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