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第七章化學反應(yīng)速率與化學平衡第一節(jié)化學反應(yīng)速率課標要求核心素養(yǎng)1.能進行化學反應(yīng)速率的簡單計算。2.能通過實驗探究或用一定的理論模型分析說明外界條件改變對化學反應(yīng)速率的影響。3.能運用溫度、濃度、壓強和催化劑對化學反應(yīng)速率的影響規(guī)律解釋生產(chǎn)、生活、實驗室中的實際問題,能討論化學反應(yīng)條件的選擇和優(yōu)化。1.宏觀辨識與微觀探析:知道活化能的含義及其對化學反應(yīng)速率的影響。2.證據(jù)推理與模型認知:理解外界條件(溫度、濃度、壓強、催化劑等)對化學反應(yīng)速率的影響,認識其一般規(guī)律。3.科學態(tài)度與社會責任:了解催化劑在生活、生產(chǎn)和科學研究領(lǐng)域中的重大作用。認識化學反應(yīng)速率的調(diào)控在生活、生產(chǎn)和科學研究領(lǐng)域中的重要作用。4.科學探究與創(chuàng)新意識:能通過控制變量來探究影響化學反應(yīng)速率的外界條件。[目標導航][自主測評]1.易錯易混辨析(正確的畫“√”,錯誤的畫“×”)。(1)化學反應(yīng)速率為0.5mol·L-1·s-1是指1s內(nèi)某物質(zhì)消耗或生成濃度為0.5mol·L-1。()(2)對于任何化學反應(yīng)來說,反應(yīng)速率越快,反應(yīng)現(xiàn)象就越明顯。()(3)化學反應(yīng)速率是指一定時間內(nèi)任何一種反應(yīng)物濃度的減少或任何一種生成物濃度的增加。()(4)升高溫度時,不論正反應(yīng)是吸熱還是放熱,正、逆反應(yīng)的速率都增大。()(5)增大反應(yīng)體系的壓強,反應(yīng)速率一定增大。()(6)催化劑都不參加化學反應(yīng)。()(7)加熱使反應(yīng)速率增大的原因之一是活化分子百分數(shù)增大。()答案:(1)√(2)×
錯因:反應(yīng)現(xiàn)象與化學反應(yīng)速率快慢無關(guān)。(3)×
錯因:不能用固體或純液體表示化學反應(yīng)速率。(4)√(5)×錯因:增大壓強,物質(zhì)的濃度不一定增大,反應(yīng)速率不一定增大。錯因:催化劑的催化作用是通過自身參與化學反應(yīng)實
(6)×現(xiàn)的。 (7)√
2.近年來,科學工作者致力于二氧化碳轉(zhuǎn)化為甲烷、甲醇等的技術(shù)研究,為解決環(huán)境和能源問題提供了一種新途徑。如圖所示,以下關(guān)于二氧化碳甲烷化的技術(shù)說法錯誤的是()A.過程Ⅰ中,CO2
分子內(nèi)的化學鍵沒有斷裂B.過程Ⅰ中,La元素的化合價沒有改變C.過程Ⅱ中,H2→2H·為吸熱過程CH4+2H2OD.該技術(shù)的總反應(yīng)為4H2+CO2答案:A3.反應(yīng)C(s)+H2O(g)CO(g)+H2(g)在一可變?nèi)莘e的密閉)容器中進行,下列條件的改變對其反應(yīng)速率幾乎無影響的是( ①增加C的量②將容器的體積縮小一半 ③保持體積不變,充入N2
使體系壓強增大 ④保持壓強不變,充入N2使容器體積變大A.①④B.②③C.①③D.②④
解析:增大固體的量、恒容時充入惰性氣體對反應(yīng)速率無影響。
答案:C4.氨分解反應(yīng)2NH3(g)N2(g)+3H2(g)在容積為2L的密閉容器內(nèi)進行,已知起始時氨氣的物質(zhì)的量為4mol,5s末為2.4mol,)則用氨氣表示該反應(yīng)的反應(yīng)速率為(A.0.32mol·L-1·s-1
B.0.16mol·L-1·s-1C.1.6mol·L-1·s-1
D.0.8mol·L-1·s-1
解析:反應(yīng)速率通常用單位時間內(nèi)濃度的變化量來表示。反應(yīng)進行到5s時,消耗的氨氣為4mol-2.4mol=1.6mol,所以用答案:B考點一化學反應(yīng)速率(指平均反應(yīng)速率)1.表示方法物質(zhì)的量減小增加
(1)化學反應(yīng)速率可以用單位時間、單位體積中反應(yīng)物或生成物的____________變化來表示。 (2)若反應(yīng)體系的體積是恒定的,則化學反應(yīng)速率通常用單位時間內(nèi)反應(yīng)物濃度的________或生成物濃度的_______來表示。2.表達式及單位3.不同物質(zhì)表示的化學反應(yīng)速率之間的關(guān)系(1)對于一個化學反應(yīng):mA+nBpC+qD,可用任一種物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度隨時間的變化來表示該化學反應(yīng)的速率:
注意:不能用固體或純液體(如水)的物質(zhì)的量濃度表示化學反應(yīng)速率(2)在同一時間內(nèi),同一反應(yīng)用不同物質(zhì)來表示的化學反應(yīng)速率之比等于這些物質(zhì)在化學方程式中的化學計量數(shù)之比,即4.化學反應(yīng)速率的測量壓強深淺
任何一種與物質(zhì)濃度有關(guān)的可觀測量都可以用于測定化學反應(yīng)速率,如氣體的體積、體系的________、顏色的_______、光的吸收、導電能力等??键c二影響化學反應(yīng)速率的因素>>
1.內(nèi)因(主要因素)
反應(yīng)物的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)等因素是主要因素。例如,相同條件下,Mg、Al與等濃度的稀鹽酸反應(yīng)的速率大小:Mg____Al(填“>”或“<”,下同),其原因是金屬的活動性:Mg____Al。2.外因(次要因素)增大減小增大減小增大減小增大
①改變固體或純液體的量,其濃度不變,則化學反應(yīng)速率不變。②對于固體,一般通過改變顆粒大小來改變固體表面積(如將固體粉碎等),單純增加固體的用量,不考慮固體表面積的增大。
[歸納提升]“控制變量法”研究影響化學反應(yīng)速率的因素
對于多因素(變量)問題,常常采用只改變其中的某一個因素,控制其他因素不變的研究方法,使多因素問題變成幾個單因素問題,分別加以研究,最后將幾個單因素問題的研究結(jié)果加以綜合。 ①在比較不同溫度對化學反應(yīng)速率的影響時,控制濃度和其他影響因素相同。②在比較不同濃度對化學反應(yīng)速率的影響時,控制溫度和其他影響因素相同。③綜合得出影響化學反應(yīng)速率的多種因素。考點三活化能1.反應(yīng)歷程(反應(yīng)機理)
研究發(fā)現(xiàn),大多數(shù)化學反應(yīng)并不是經(jīng)過簡單碰撞就能完成的,而往往經(jīng)過多個反應(yīng)步驟才能實現(xiàn)。每一步反應(yīng)都稱為基元反應(yīng),先后進行的基元反應(yīng)反映整個反應(yīng)的歷程。2.有效碰撞→基元反應(yīng)發(fā)生的先決條件是反應(yīng)物的分子必須發(fā)生碰撞
能夠發(fā)生化學反應(yīng)的碰撞叫做有效碰撞。在化學反應(yīng)的過程中,反應(yīng)物分子發(fā)生有效碰撞必須具備兩個條件:①反應(yīng)物分子必須具有一定的能量;②分子碰撞時要有合適的取向。3.活化分子和活化能
發(fā)生有效碰撞的分子必須具有足夠的能量,這種分子叫做活化分子?;罨肿泳哂械钠骄芰颗c反應(yīng)物分子具有的平均能量之差,叫做反應(yīng)的活化能,如圖所示。圖中:E1為正反應(yīng)的活化能,E2
為逆反應(yīng)的活化能,使用催化劑時的活化能為E3,則反應(yīng)熱為ΔH=E1-E2。4.活化分子、有效碰撞與反應(yīng)速率的關(guān)系[方法技巧]“惰性”(非反應(yīng))氣體對反應(yīng)速率的影響
對于反應(yīng)A(g)+B(g)===C(g),恒溫恒容或恒溫恒壓時,充入非反應(yīng)氣體(如He),對化學反應(yīng)速率的影響、分析如圖所示。t/s050150250350n(PCl5)/mol00.240.360.400.40考向1化學反應(yīng)速率的計算1.(2023年北京五十五中模擬)五氯化磷(PCl5)是有機合成中重要的氯化劑,可由如下反應(yīng)制得:PCl3(g)+Cl2(g)PCl5(g)ΔH=-93.0kJ·mol-1。某溫度下,在2.0L的恒容密閉容器中充入2.0molPCl3
和1.0molCl2,實驗數(shù)據(jù)記錄如下:下列說法正確的是()A.0~150s內(nèi)的v(PCl3)=2.4×10-3mol·L-1·s-1
C.升高溫度,PCl3
的平衡轉(zhuǎn)化率大于20%D.增大壓強,活化分子百分數(shù)增大,反應(yīng)速率加快PCl3(g)+Cl2(g)PCl5(g)=20%,該反應(yīng)的ΔH<0,為放熱反應(yīng),升高溫度平衡向逆方向移動,PCl3的平衡轉(zhuǎn)化率減小,小于20%,C錯誤;增大壓強,活化分子百分數(shù)不變,但單位體積內(nèi)活化分子數(shù)增多,單位時間內(nèi)有效碰撞的次數(shù)增加,化學反應(yīng)速率加快,D錯誤。
答案:Bt/min010203040506070c(N2O)/(mol·L-1)0.1000.080c10.0400.020c2c302.(2023年泰安三模)已知2N2O(g)2N2(g)+O2(g)的速率方程為v=k·cn(N2O)(k為速率常數(shù),只與溫度、催化劑有關(guān))。實驗測得,N2O在催化劑X表面反應(yīng)的變化數(shù)據(jù)如下:下列說法正確的是(
)A.n=1,c1>c2=c3B.t=10min時,v(N2O)=2.0×10-3mol·L-1·s-1C.相同條件下,增大N2O的濃度或催化劑X的表面積,都能加快反應(yīng)速率D.保持其他條件不變,若N2O起始濃度為0.200mol·L-1,當濃度減至一半時共耗時50min答案:D。[方法技巧]化學反應(yīng)速率計算的4個方法(1)定義式法:v=Δc
Δt
(2)比例關(guān)系法:化學反應(yīng)速率之比等于化學計量數(shù)之比。 (3)三段式法:列起始量、轉(zhuǎn)化量、最終量,再根據(jù)定義式或比例關(guān)系計算。 ①寫出有關(guān)反應(yīng)的化學方程式。 ②找出各物質(zhì)的起始濃度、轉(zhuǎn)化濃度和某時刻濃度。③根據(jù)已知條件列出“三段式”進行計算。(4)依據(jù)圖像求反應(yīng)速率??枷?化學反應(yīng)速率的比較3.(2023年全國專題練習)MTP是一類重要的藥物中間體,可以由TOME經(jīng)環(huán)化后合成。其反應(yīng)式如下所示:
為了提高TOME的轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)進行時需及時從溶液體系中移出部分甲醇。TOME的轉(zhuǎn)化率隨反應(yīng)時間的變化如圖所示。設(shè)TOME的初始濃度為amol·L-1,反應(yīng)過程中的液體體積變化忽略不計,發(fā)生的其他副反應(yīng)忽略不計。
解析:根據(jù)題意,TOME的初始濃度均為amol·L-1,由圖知X、Y兩點TOME的轉(zhuǎn)化率相等,反應(yīng)轉(zhuǎn)化濃度相同,但反應(yīng)時間:X>Y,因此反應(yīng)速率:v正(X)<v正(Y),A正確;由圖可知:X點曲線斜率大于Z點,則X、Z兩點的瞬時速率大小為v(X)>v(Z),B正確;由圖可知:在210℃下,150min時TOME的轉(zhuǎn)化率為98%,則Δc(MTP)=Δc(TOME)=amol·L-1×98%=0.98amol·L-1,故0~150min之間用MTP表示該化學反應(yīng)的速率為0.98a
150mol·L-1·min-1,C正確;由圖可知:在210℃條件下,Z點TOME的轉(zhuǎn)化率為98%,則Δc(MTP)=Δc(TOME)=Δc(CH3OH)=amol·L-1×98%=0.98amol·L-1,為了提高TOME的轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)進行時需及時從溶液體系中移出部分甲醇,平衡時c(MTP)=0.98amol·L-1,c(CH3OH)<0.98amol·L-1,c(TOME)=0.02amol·L-1,若Z點處于化學平衡,則平衡時溶液體系中甲醇的百分含量小于×100%,D錯誤。
0.98a0.98a+0.98a+0.02a答案:D4.(2023年天津南開中學校考)利用傳感技術(shù)可以探究壓強對2NO2(g)N2O4(g)化學平衡移動的影響。在室溫、100kPa條件下,往針筒中充入一定體積的NO2
氣體后密封并保持活塞位置不變。分別在t1、t2
時刻迅速移動活塞并保持活塞位置不變,測定針筒內(nèi)氣體壓強變化如圖所示。下列說法正確的是()A.B點處NO2
的轉(zhuǎn)化率為3%B.E點到H點的過程中,NO2
的物質(zhì)的量先增大后減小C.E、H兩點對應(yīng)的正反應(yīng)速率大小為vH=vED.B、H兩點氣體的平均相對分子質(zhì)量大小為MB=MH
解析:B點處NO2的轉(zhuǎn)化率為2×3%=6%,A錯誤;E點到H點的過程中,壓強先增大后減少,增大壓強平衡正向移動,則NO2
的物質(zhì)的量先減少后增大,B錯誤;E、H兩點壓強不同,H點壓強大,則E、H對應(yīng)的正反應(yīng)速率大小為vH>vE,C錯誤;氣體的質(zhì)量不變時,B、H兩點氣體的壓強相等,氣體的物質(zhì)的量相等,則平均相對分子質(zhì)量大小為MB=MH,D正確。答案:D
[思維建模]定量法比較化學反應(yīng)速率的大小
(1)歸一法:按照化學計量數(shù)關(guān)系換算成同一物質(zhì)、同一單位表示,再比較數(shù)值大小。 (2)比值法:比較化學反應(yīng)速率與化學計量數(shù)的比值。如aA(g)示時的反應(yīng)速率比用B表示時大。
考向3化學反應(yīng)速率的影響因素
解析:及時移出CO,產(chǎn)物濃度減小,逆反應(yīng)速率降低,化學平衡正向移動,Cu2O的產(chǎn)率提高,A正確;炭粉為固體,加入更多炭粉不影響正反應(yīng)速率,也不影響平衡的移動,B錯誤;該表達式中Cu2O、CuO和C均為固體,沒有濃度,因此正確的平衡常數(shù)表達式為K=c(CO),C錯誤;反應(yīng)中,CuO中Cu得到2個電子,C失去兩個電子,生成1molCu2O,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為1.204×1024,D錯誤。
答案:A6.(2023年海南華僑中學二模)已知反應(yīng)2CO2+6H2CH2==CH2+4H2OΔH>0可用于合成烯烴。下列有關(guān)該反應(yīng)的說法錯誤的是()
A.增大壓強可增大該反應(yīng)速率 B.升高溫度能增大CO2
的轉(zhuǎn)化率 C.增大H2
的濃度,該反應(yīng)的平衡常數(shù)不變 D.密閉容器中,通入2molCO2
和6molH2,反應(yīng)生成1molC2H4
解析:增大壓強可以增大單位體積內(nèi)活化分子數(shù),從而提高有效碰撞概率,所以可加快該反應(yīng)速率,A正確;該反應(yīng)吸熱,升高溫度平衡正向移動,可以提高CO2的轉(zhuǎn)化率,B正確;增大H2的濃度不能改變平衡常數(shù),C正確;密閉容器中,通入2molCO2和6molH2,因為反應(yīng)不可進行到底,故生成的C2H4小于1mol,D錯誤。
答案:D
[易錯警示]警惕外界因素對化學反應(yīng)速率影響的5大誤區(qū)
(1)誤認為隨著化學反應(yīng)的進行,化學反應(yīng)速率一定逐漸減小。其實不一定,因為反應(yīng)速率不僅受濃度影響,而且受溫度影響,一般會先增大后減小。
(2)誤用某物質(zhì)的物質(zhì)的量代替物質(zhì)的量濃度計算化學反應(yīng)速率。速率大小比較時易忽視各物質(zhì)的反應(yīng)速率的單位是否一致,單位書寫是否正確。
(3)誤認為純固體和純液體不會改變化學反應(yīng)速率。實際上不能用純固體和純液體物質(zhì)的變化表示化學反應(yīng)速率,但若將固體的顆粒變小(增大固體的接觸面積),則化學反應(yīng)速率會加快。 (4)誤認為只要增大壓強,化學反應(yīng)速率一定增大。實際上反應(yīng)在密閉固定容積的容器中進行,若充入氦氣(或不參與反應(yīng)的氣體),壓強增大,但參與反應(yīng)的各物質(zhì)的濃度不變,反應(yīng)速率不變;若反應(yīng)在密閉容積可變的容器中進行,充入氦氣(或不參與反應(yīng)的氣體)而保持壓強不變,容器體積增大,各組分濃度減小,反應(yīng)速率減小。
(5)誤認為溫度、壓強等條件的改變對正、逆反應(yīng)速率影響不一致。如認為升溫既然使化學平衡向吸熱方向移動,則對于放熱反應(yīng),升溫時,逆反應(yīng)速率增大,而正反應(yīng)速率減小。其實不然,溫度升高,正、逆反應(yīng)速率都增大,只是吸熱反應(yīng)方向速率增大程度大;同理,降溫會使吸熱反應(yīng)方向速率減小程度大,而導致化學平衡向放熱方向移動。
考向4催化劑與反應(yīng)機理的分析
7.(2023年遼寧一模)利用計算機技術(shù)測得在甲、乙兩種催化劑作用下由正丁烷(g)制備1-丁烯(g)的反應(yīng)歷程如下,其中甲、乙催化劑表面的物種均用*號標注,過渡態(tài)均用TS表示,下列說法中錯誤的是()A.選用催化劑甲時的最高能壘(活化能E正)為1.95eVB.選用催化劑乙時,相對能量從0.00eV→0.29eV的過程為正丁烷的吸附過程C.C4H10(g)===C4H8(g)+H2(g)為吸熱反應(yīng)D.若只從平均反應(yīng)速率快慢角度考慮,生產(chǎn)中適宜選用催化劑乙
解析:過渡態(tài)物質(zhì)的總能量與反應(yīng)物總能量的差值為活化能,由圖可知,選用催化劑甲時的最高能壘(活化能E正)為1.29eV,A錯誤;由圖可知,選用催化劑乙時,相對能量從0.00eV→0.29eV的過程為正丁烷在催化劑表面的吸附過程,B正確;生成物能量高于反應(yīng)物能量,則C4H10(g)===C4H8(g)+H2(g)為吸熱反應(yīng),C正確;活化能越小反應(yīng)越快,活化能越大反應(yīng)越慢,若只從平均反應(yīng)速率快慢角度考慮,生產(chǎn)中適宜選用催化劑乙,其反應(yīng)歷程中活化能較小,D正確。答案:A
8.(2023年遼寧模擬)我國某科研團隊開發(fā)催化劑用于光熱催化CO2
加氫制CH4。其反應(yīng)歷程如圖所示(*表示吸附在催化劑表面)。CH4
的選擇性等于CH4
的物質(zhì)的量與CO2轉(zhuǎn)化的物質(zhì)的量之比。下列敘述正確的是()A.在CO2→CH4
歷程中能壘最大為0.69eVB.該反應(yīng)歷程中,CH4
的選擇性為100%C.催化劑表面上CH4、CO脫附都會放出能量D.反應(yīng)歷程中有極性鍵的斷裂與形成
解析:由圖可知,在CO2→CH4
歷程中能壘最大的是*CO2→*HCOO的能壘,為0.77eV,A錯誤;CO2加氫生成了副產(chǎn)物CO、CH3OH,CH4的選擇性小于100%,B錯誤;由圖可知,*CO2→CO(g)是脫附過程,需要吸收能量,C錯誤;反應(yīng)歷程中*CO2→CO(g)過程中有極性鍵的斷裂,*H3CO→*H3COH過程中有極性鍵的形成,D正確。答案:D[名師歸納]1.活化能(1)活化能與ΔH的關(guān)系:正、逆反應(yīng)活化能的差值就是反應(yīng)的焓變,可表示為ΔH=E(正)-E(逆)。(2)活化能與化學反應(yīng)速率的關(guān)系:活化能越大,化學反應(yīng)速率越小。2.催化劑與活化能、ΔH的關(guān)系:催化劑能改變反應(yīng)的活化能,但不能改變反應(yīng)的ΔH??枷?利用“斷點”破譯化學反應(yīng)速率圖像9.(2023年全國專題練習)對于反應(yīng)2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)ΔH<0已達平衡,如果其他條件不變時,分別改變下列條件,對化學反應(yīng)速率和化學平衡產(chǎn)生影響,下列條件與圖像不相符的是(0~t1:v正=v逆;t1時改變條件,t2時重新建立平衡)(
)A.增加氧氣的濃度C.升高溫度
B.增大壓強D.加入催化劑
解析:分析時要注意改變條件瞬間v正、v逆的變化,增加O2答案:C的濃度,v正增大,v逆瞬間不變,與圖像相符,A不符合題意;增大壓強,v正、v逆都增大,v正增大的倍數(shù)大于v逆,與圖像相符,B不符合題意;升高溫度,v正、v逆都瞬間增大,條件與圖像不相符,C符合題意;加入催化劑,v正、v逆同時同倍數(shù)增大,與圖像相符,D不符合題意。
[變式訓練](2023年全國專題練習)對于反應(yīng):X(g)+Y(g)2Z(g)ΔH<0的反應(yīng),某一時刻改變外界條件,其速率隨時間的)變化圖像如圖所示。則下列說法符合該圖像的是( A.t1時刻,增大了X的濃度 B.t1
時刻,升高了體系溫度 C.t1
時刻,降低了體系溫度 D.t1
時刻,使用了催化劑
解析:由圖像可知,外界條件同等程度地增大了該反應(yīng)的正、逆反應(yīng)速率,正、逆反應(yīng)速率相等,平衡不移動。t1時刻,增大X的濃度,正反應(yīng)速率瞬間增大,逆反應(yīng)速率瞬間不變,A錯誤;升高體系溫度不會同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,該反應(yīng)為放熱反應(yīng),逆反應(yīng)速率會大于正反應(yīng)速率,B錯誤;降低體系溫度不會同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,逆反應(yīng)速率會小于正反應(yīng)速率,C錯誤;使用催化劑可同等程度地改變正、逆反應(yīng)速率,正、逆反應(yīng)速率都增大,正反應(yīng)速率等于逆反應(yīng)速率,平衡不移動,D正確。答案:D
[規(guī)律總結(jié)](1)當可逆反應(yīng)達到一種平衡后,若某一時刻外界條件發(fā)生改變,都可能使速率-時間圖像的曲線出現(xiàn)不連續(xù)的情況,即出現(xiàn)“斷點”。根據(jù)“斷點”前后的速率大小,即可對外界條件的變化情況做出判斷。如:t1時刻改變的條件可能是使用了催化劑或增大壓強(僅適用于反應(yīng)前后氣體物質(zhì)的量不變的反應(yīng))。圖像t1時刻改變條件溫度升高降低升高降低正反應(yīng)為放熱反應(yīng)正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)壓強增大減小增大減小正反應(yīng)為氣體總體積增大的反應(yīng)正反應(yīng)為氣體總體積減小的反應(yīng)(2)常見含“斷點”的速率變化圖像分析
1.(2023年浙江卷)一定條件下,1-苯基丙炔(Ph—C≡C—CH3)可與HCl發(fā)生催化加成,反應(yīng)如下:反應(yīng)過程中該炔烴及反應(yīng)產(chǎn)物的占比隨時間的變化如圖(已知:反應(yīng)Ⅰ、Ⅲ為放熱反應(yīng)),下列說法不正確的是()A.反應(yīng)焓變:反應(yīng)Ⅰ>反應(yīng)ⅡB.反應(yīng)活化能:反應(yīng)Ⅰ<反應(yīng)ⅡC.增加HCl濃度可增加平衡時產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物Ⅰ的比例D.選擇相對較短的反應(yīng)時間,及時分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物Ⅰ
解析:反應(yīng)Ⅰ、Ⅲ為放熱反應(yīng),相同物質(zhì)的量的反應(yīng)物,反應(yīng)Ⅰ放出的熱量小于反應(yīng)Ⅱ放出的熱量,反應(yīng)放出的熱量越多,其焓變越小,因此反應(yīng)焓變:反應(yīng)Ⅰ>反應(yīng)Ⅱ,A正確;短時間里反應(yīng)Ⅰ得到的產(chǎn)物比反應(yīng)Ⅱ得到的產(chǎn)物多,說明反應(yīng)Ⅰ的速率比反應(yīng)Ⅱ的速率快,速率越快,其活化能越小,則反應(yīng)活化能:反應(yīng)Ⅰ<反應(yīng)Ⅱ,B正確;增加HCl濃度,平衡正向移動,但平衡時產(chǎn)物Ⅱ和產(chǎn)物Ⅰ的比例可能降低,C錯誤;根據(jù)圖中信息,選擇相對較短的反應(yīng)時間,及時分離可獲得高產(chǎn)率的產(chǎn)物Ⅰ,D正確。答案:C2.(2023年廣東卷)催化劑Ⅰ和Ⅱ均能催化反應(yīng)R(g)P(g)。反應(yīng)歷程(下圖)中,M為中間產(chǎn)物。其他條件相同時,下列說法不正確的是()
A.使用Ⅰ和Ⅱ,反應(yīng)歷程都分4步進行 B.反應(yīng)達平衡時,升高溫度,R的濃度增大 C.使用Ⅱ時,反應(yīng)體系更快達到平衡 D.使用Ⅰ時,反應(yīng)過程中M所能達到的最高濃度更大
解析:由圖可知兩種催化劑均出現(xiàn)四個波峰,所以使用Ⅰ和Ⅱ,反應(yīng)歷程都分4步進行,A正確;由圖可知該反應(yīng)是放熱反應(yīng),所以達平衡時,升高溫度平衡向左移動,R的濃度增大,B正確;由圖可知Ⅰ的最高活化能小于Ⅱ的最高活化能,所以使用Ⅰ時反應(yīng)速率更快,反應(yīng)體系更快達到平衡,C錯誤;由圖可知在前兩個歷程中使用Ⅰ活化能較低反應(yīng)速率較快,后兩個歷程中使用Ⅰ活化能較高反應(yīng)速率較慢,所以使用Ⅰ時,反應(yīng)過程中M所能達到的最高濃度更大,D正確。答案:C
3.(2023年遼寧卷)一定條件下,酸性KMnO4
溶液與H2C2O4發(fā)生反應(yīng),Mn(Ⅱ)起催化作用,過程中不同價態(tài)含Mn粒子的濃度隨時間變化如下圖所示。下列說法正確的是()A.Mn(Ⅲ)不能氧化H2C2O4B.隨著反應(yīng)物濃度的減小,反應(yīng)速率逐漸減小C.該條件下,Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存
解析:開始一段時間(大約13min前)隨著時間的推移Mn(Ⅶ)濃度減小直至為0,Mn(Ⅲ)濃度增大直至達到最大值,結(jié)合圖像,此時間段主要生成Mn(Ⅲ),同時先生成少量Mn(Ⅳ)后Mn(Ⅳ)被消耗;后來(大約13min后)隨著時間的推移Mn(Ⅲ)濃度減少,Mn(Ⅱ)的濃度增大。由圖像可知,隨著時間的推移Mn(Ⅲ)的濃度先增大后減小,說明開始反應(yīng)生成Mn(Ⅲ),后Mn(Ⅲ)被消耗生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅲ)能氧化H2C2O4,A錯誤;隨著反應(yīng)物濃度的減小,總反應(yīng)為2MnO+5H2C2O4+6H+===2Mn2++10CO2↑+8H2O,到大約13min時開始生成Mn(Ⅱ),Mn(Ⅱ)對反應(yīng)起催化作用,13min后反應(yīng)速率會增大,B錯誤;由圖像可知,Mn(Ⅶ)的濃度為0后才開始生成Mn(Ⅱ),該條件下Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅶ)不能大量共存,C正確;H2C2O4為弱酸,在離子方程式中應(yīng)以化學式保留,D錯誤。答案:C時間段/min產(chǎn)物Z的平均生成速率/(mol·L-1·min-1)0~20.200~40.150~60.104.(2022年遼寧卷)某溫度下,在1L恒容密閉容器中2.0molX發(fā)生反應(yīng)2X(s)Y(g)+2Z(g),有關(guān)數(shù)據(jù)如下:下列說法錯誤的是()A.1min時,Z的濃度大于0.20mol·L-1B.2min時,加入0.20molZ,此時v正(Z)<v逆(Z)C.3min時,Y的體積分數(shù)約為33.3%D.5min時,X的物質(zhì)的量為1.4mol
解析:反應(yīng)開始一段時間,隨著時間的延長,反應(yīng)物濃度逐漸減小,產(chǎn)物Z的平均生成速率逐漸減小,則0~1min內(nèi)Z的平均生成速率大于0~2min內(nèi)Z的平均生成速率,故1min時,Z的濃度大于0.20mol·L-1,A正確;4min時生成的Z的物質(zhì)的量為0.15mol·L-
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