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文檔簡介
建設用地土壤污染修復目標值
制定指南(試行)
2022年12月
建設用地土壤污染修復目標值制定指南(試行)
一、編制目的
為貫徹落實《中華人民共和國環(huán)境保護法》《中華人民共和
國土壤污染防治法》《污染地塊土壤環(huán)境管理辦法(試行)》
(環(huán)境保護部令第42號),規(guī)范、合理確定建設用地土壤污染
修復目標值,推動污染地塊可持續(xù)修復工作的良性發(fā)展,制定
《建設用地土壤污染修復目標值制定指南(試行)》(以下簡稱
指南)。
本指南由生態(tài)環(huán)境部土壤生態(tài)環(huán)境司組織,生態(tài)環(huán)境部土壤
與農(nóng)業(yè)農(nóng)村生態(tài)環(huán)境監(jiān)管技術中心、北京市生態(tài)環(huán)境保護科學研
究院共同起草編制。
二、適用范圍
本指南規(guī)定了確定建設用地土壤污染修復目標值的基本原
則、確定方式等要求。
本指南適用于采用修復方式管控建設用地土壤污染對人體健
康的風險,保障人居環(huán)境安全的土壤污染修復目標值的確定。
三、規(guī)范性引用文件
本指南內(nèi)容引用了下列文件中的條款。凡是未注明日期的引
用文件,其有效版本適用于本指南。
GB36600土壤環(huán)境質(zhì)量建設用地土壤污染風險管控標準
(試行)
GB50021巖土工程勘察規(guī)范
1
HJ25.3建設用地土壤污染風險評估技術導則
HJ877暴露參數(shù)調(diào)查技術規(guī)范
《建設用地土壤污染狀況調(diào)查、風險評估、風險管控及修復
效果評估報告評審指南》(環(huán)辦土壤〔2019〕63號)
四、術語與定義
下列術語和定義適用于本指南。
(一)土壤修復
采用物理、化學或生物等方法消除土壤中污染物、降低土壤
污染物含量或?qū)⒂卸居泻Φ奈廴疚镛D(zhuǎn)化為無害物質(zhì)的活動,是管
控土壤污染風險的手段之一。
(二)建設用地土壤污染修復目標
通過對建設用地土壤污染進行修復,實現(xiàn)由土壤污染狀況調(diào)
查和風險評估確定的土壤目標污染物對人體健康、地表水或地下
水或其他生態(tài)受體不產(chǎn)生直接或潛在危害、或不具有環(huán)境風險的
污染修復終點,包括保護目標(人體健康、地表水或地下水或其
他生態(tài)受體)及所對應的修復目標值。
(三)建設用地土壤污染修復目標值
在采取修復方式管控建設用地土壤污染風險時,用于表征對
保護目標實現(xiàn)有效保護(不產(chǎn)生直接或潛在危害、或不具有環(huán)境
風險),所允許的建設用地土壤污染物含量閾值。
(四)土壤氣
土壤孔隙中的氣體和蒸氣。
(五)揮發(fā)通量
地塊污染區(qū)域單位時間、單位面積揮發(fā)進入地表大氣或室內(nèi)
2
空氣中揮發(fā)性物質(zhì)的質(zhì)量。
(六)人體可給性
污染物隨土壤經(jīng)口攝入后,可溶解于人體腸胃液中的質(zhì)量與
其在攝入土壤中總質(zhì)量的比值,又稱生物可給性。
五、基本要求
(一)合法合規(guī)
依據(jù)國家和地方生態(tài)環(huán)境保護等相關法律法規(guī)和標準規(guī)范的
要求,確定土壤污染修復的保護目標以及相應的修復目標值。
(二)科學合理
充分考慮土壤污染風險評估中客觀存在的不確定性,根據(jù)建
設用地地塊當前和未來規(guī)劃用途,在確保風險不被低估的前提
下,科學選用風險評估方法和合理參數(shù),推導修復目標值。
(三)動態(tài)調(diào)整
充分考慮土壤污染狀況調(diào)查客觀存在的不確定性,及時依據(jù)
新獲得的土壤污染狀況信息,修訂土壤污染修復目標及相應的修
復目標值,并按《建設用地土壤污染狀況調(diào)查、風險評估、風險
管控及修復效果評估報告評審指南》的要求重新評審。因技術經(jīng)
濟可行性導致修復目標值無法實現(xiàn)的,應當調(diào)整修復策略,以其
他方式管控土壤污染風險。
(四)綜合平衡
在保障實現(xiàn)土壤污染修復目標的前提下,兼顧綠色低碳修
復,采用層次化風險評估策略確定土壤修復目標值,具體可綜合
考慮前期土壤污染調(diào)查評估及后期土壤污染修復的時間與經(jīng)濟成
本、修復技術的可達性等確定。
3
六、土壤污染修復目標值確定方式
土壤污染修復目標值可選擇(一)~(三)方式之一確定:
(一)依據(jù)GB36600或地方相關標準,將土壤污染風險篩
選值或地塊所在區(qū)域土壤中目標污染物的背景值作為修復目標
值。
(二)依據(jù)HJ25.3,選用土壤污染狀況調(diào)查確定的具體地
塊的相關參數(shù),開展風險評估,推導土壤風險控制值,作為土壤
修復目標值。
1.地塊特征參數(shù)優(yōu)先采用現(xiàn)場實際調(diào)查的結果。地塊特征參
數(shù)調(diào)查方法可參考GB50021執(zhí)行。
2.暴露參數(shù)原則上采用HJ25.3中所建議參數(shù)。暴露參數(shù)如需
調(diào)整,應參照HJ877規(guī)定的方法進行暴露參數(shù)的調(diào)查,并在風險
評估報告中說明調(diào)整的合理性及對修復目標值的影響。
(三)根據(jù)污染物的遷移轉(zhuǎn)化規(guī)律以及有效暴露劑量,開展
風險評估,推導土壤風險控制值,作為土壤修復目標值。
1.針對土壤中揮發(fā)性有機物等以呼吸吸入為主要暴露途徑的
污染物,可開展土壤氣或揮發(fā)通量測試(可參考附錄A推薦標
準),選擇基于土壤氣濃度或揮發(fā)通量的風險評估方法推導土壤
修復目標值(可參考附錄B)。
2.針對土壤中重金屬與半揮發(fā)性有機物等以經(jīng)口攝入為主要
暴露途徑的污染物,可開展人體可給性測試(可參考附錄A推薦
標準和附錄C),結合測試結果推導土壤修復目標值(可參考附
錄D)。
(四)采用(二)或(三)所確定的修復目標值一般應不高
4
于GB36600中建設用地土壤污染風險管制值;對于高背景地區(qū),
可選擇地塊所在區(qū)域或地塊背景值作為修復目標值。
5
附錄A
(資料性附錄)
土壤氣/揮發(fā)通量與人體可給性的參考標準
表A.1土壤氣/揮發(fā)通量與人體可給性相關國際和地方參考標準
序號內(nèi)容標準名稱標準編號
1建設用地土壤污染狀況調(diào)查與風險評估技術導則DB11/T656
2污染場地揮發(fā)性有機物調(diào)查與風險評估技術導則DB11/T1278
3SoilQuality,SamplingPart7:GuidelineonSamplingofSoilGasISO10381-7
OSWER
TechnicalGuideforAssessingandMitigatingtheVaporIntrusion
4Publication
土壤氣/揮發(fā)PathwayfromSubsurfaceVaporSourcestoIndoorAir
通量測試與9200.2-154
風險評估方StandardPracticeforPassiveSoilGasSamplingintheVadoseZonefor
5SourceIdentification,SpatialVariabilityAssessment,Monitoring,andASTMD7758
法
VaporIntrusionEvaluations
StandardPracticeforActiveSoilGasSamplingintheVadoseZonefor
6ASTMD7663
VaporIntrusionEvaluations
7VaporIntrusionPathway:APracticalGuidelineITRC
GuidanceManualforEnvironmentalSiteCharacterizationinSupportof
8PN1555
EnvironmentalandHumanHealthRiskAssessment
9建設用地土壤污染狀況調(diào)查與風險評估技術導則DB11/T656
Soilquality-AssessmentofHumanExposurefromIngestionofSoiland
10SoilMaterial-ProcedurefortheEstimationoftheHumanISO17924
人體可給性Bioaccessibility/BioavailabilityofMetalsinSoil
StandardOperatingProcedureforanInVitroBioaccessibilityAssayforOLEM9200.2-
11測試與風險
評估方法LeadandArsenicinSoil164
GuidanceforEvaluatingtheOralBioavailabilityofMetalsinSoilsforOSWER9285.7-
12
UseinHumanHealthRiskAssessment80
Soilquality-BioaccessibilityofOrganicandInorganicPollutantsfrom
13DIN19738
ContaminatedSoilMaterial
6
附錄B
(資料性附錄)
基于土壤氣和揮發(fā)通量的土壤污染修復目標值計算方法
B1適用范圍
針對地塊中的揮發(fā)性有機污染物,可開展土壤氣測試,選擇基于土壤氣VOCs濃度風險評估方法
確定土壤污染修復目標值。
對于已有建筑,不具備開展土壤氣監(jiān)測條件的情況,可選擇基于土壤氣揮發(fā)通量的土壤
VOCs風險評估方法確定土壤污染修復目標值。
B2第一類用地方式下土壤污染修復目標值計算方法
B2.1基于土壤氣VOCs濃度的土壤污染修復目標值
呼吸途徑下基于可接受致癌風險的土壤VOCs修復目標值采用公式(B.1)和(B.2)計算:
CS
CS106
cinhHR
(B.1)
EDcEFcEDaEFa3
HRCV(VFsgamb0.25VFsgesp0.75)IUR10
ATcaATca
(B.2)
式中:
HR—基于土壤氣中VOCs實測濃度的致癌風險,無量綱;
CScinh—呼吸途徑下基于可接受致癌風險的土壤VOCs修復目標值,mg/kg;
CS—土壤中VOCs實測濃度,mg/kg;
CV—土壤氣中VOCs實測濃度,mg/m3;
EDc—兒童暴露期,a;
EDa—成人暴露期,a;
EFc—兒童暴露頻率,d/a;
EFa—成人暴露頻率,d/a;
ATca—致癌效應平均作用時間,d;
IUR—呼吸吸入單位致癌因子,(μg/m3)-1;
VFsg-amb—土壤氣室外呼吸暴露揮發(fā)因子,無量綱;根據(jù)公式(B.20)計算;
VFsg-esp—土壤氣室內(nèi)呼吸暴露揮發(fā)因子,無量綱;根據(jù)公式(B.22)、公式(B.23)計算。
呼吸途徑下基于可接受危害商的土壤VOCs修復目標值采用公式(B.3)和(B.4)計算:
CS
CS
ninhHI
(B.3)
7
EDccEF
HICV(VFsgamb0.25VFsgesp0.75)
RfCATnc
(B.4)
式中:
HI—基于土壤氣中VOCs實測濃度的危害商,無量綱;
CSninh—呼吸途徑下基于可接受危害商的土壤VOCs修復目標值,mg/kg;
CS—土壤中VOCs實測濃度,mg/kg;
CV—土壤氣中VOCs實測濃度,mg/m3;
VFsg-amb—土壤氣室外呼吸暴露揮發(fā)因子,無量綱;根據(jù)公式(B.20)計算;
VFsg-esp—土壤氣室內(nèi)呼吸暴露揮發(fā)因子,無量綱;根據(jù)公式(B.22)、公式(B.23)計算;
EDc—兒童暴露期,a;
EFc—兒童暴露頻率,d/a;
ATnc—非致癌效應平均作用時間,d;
RfC—呼吸吸入?yún)⒖紳舛龋琺g/m3。
B2.2基于揮發(fā)通量的土壤污染修復目標值計算方法
呼吸途徑下基于可接受致癌風險的土壤VOCs修復目標值采用公式(B.5)和(B.6)計算:
CS
CS106
cinhHR
(B.5)
EDcEFcEDaEFa3
HR(Cout0.25Cin0.75)IUR10
ATcaATca
(B.6)
式中:
HR—基于土壤氣揮發(fā)通量的致癌風險,無量綱;
CScinh—呼吸途徑基于可接受致癌風險的土壤VOCs修復目標值,mg/kg;
CS—土壤中VOCs實測濃度,mg/kg;
3
Cin—VOCs室內(nèi)暴露濃度,mg/m;根據(jù)公式(B.9)計算;
3
Cout—VOCs室外暴露濃度,mg/m;根據(jù)公式(B.10)計算;
EDc—兒童暴露期,a;
EDa—成人暴露期,a;
EFc—兒童暴露頻率,d/a;
EFa—成人暴露頻率,d/a;
ATca—致癌效應平均作用時間,d;
IUR—呼吸吸入單位致癌因子,(μg/m3)-1。
呼吸途徑下基于可接受危害商的土壤VOCs修復目標值采用公式(B.7)和(B.8)計算:
8
CS
CS
ninhHI
(B.7)
EDccEF
HICout0.25Cin0.75
RfCATnc
(B.8)
HI—基于土壤氣揮發(fā)通量的危害商,無量綱;
CSninh—呼吸途徑下基于可接受危害商的土壤VOCs修復目標值,mg/kg;
CS—土壤中VOCs實測濃度,mg/kg;
3
Cin—VOCs室內(nèi)暴露濃度,mg/m;根據(jù)公式(B.9)計算;
3
Cout—VOCs室外暴露濃度,mg/m;根據(jù)公式(B.10)計算;
EDc—兒童暴露期,a;
EFc—兒童暴露頻率,d/a;
ATnc—非致癌效應平均作用時間,d;
RfC—呼吸吸入?yún)⒖紳舛?,mg/m3。
VOCs室內(nèi)暴露濃度計算公式(B.9)為:
Flux
Cin100
LBER
(B.9)
式中:
3
Cin—VOCs室內(nèi)暴露濃度,mg/m;
Flux—測試點關注污染物揮發(fā)通量,mg/(m2·s);
LB—室內(nèi)空間體積與氣態(tài)污染物入滲面積之比,cm;
ER—室內(nèi)空氣交換速率,1/s。
VOCs室外暴露濃度計算公式(B.10)為:
FluxW
Cout100
Uair
(B.10)
3
Cout—VOCs室外暴露濃度,mg/m;
Flux—測試點關注污染物揮發(fā)通量,mg/(m2·s);
Uair—混合區(qū)風速,cm/s;
W—平行于主導風向的污染源區(qū)寬度,cm;
δ—混合區(qū)高度,cm。
室內(nèi)或室外關注污染物揮發(fā)通量采用公式(B.11)計算:
9
M
Flux
AT
(B.11)
式中:
Flux—室內(nèi)或室外測試點關注污染物揮發(fā)通量,mg/(m2·s);
M—通量測試期間采樣器吸附的關注污染物質(zhì)量,mg;
A—通量測試儀底部面積,m2;
T—通量測試持續(xù)時間,s。
B3第二類用地方式下土壤污染修復目標值計算方法
B3.1基于土壤氣VOCs濃度的土壤污染修復目標值
呼吸途徑下基于可接受致癌風險的土壤VOCs修復目標值采用公式(B.12)和(B.13)計算:
CS
CS106
cinhHR
(B.12)
EDaaEF3
HRCV(VFsgamb0.25VFsgesp0.75)IUR10
ATca
(B.13)
式中:
HR—基于土壤氣中VOCs實測濃度的致癌風險,無量綱;
CScinh—呼吸途徑下基于可接受致癌風險的土壤VOCs修復目標值,mg/kg;
CS—土壤中VOCs實測濃度,mg/kg;
CV—土壤氣中VOCs實測濃度,mg/m3;
EDa—成人暴露期,a;
EFa—成人暴露頻率,d/a;
ATca—致癌效應平均作用時間,d;
IUR—呼吸吸入單位致癌因子,(μg/m3)-1;
VFsg-amb—土壤氣室外呼吸暴露揮發(fā)因子,無量綱;根據(jù)公式(B.20)計算;
VFsg-esp—土壤氣室內(nèi)呼吸暴露揮發(fā)因子,無量綱;根據(jù)公式(B.22)、公式(B.23)計算。
呼吸途徑下基于可接受危害商的土壤VOCs修復目標值采用公式(B.14)和(B.15)計算:
CS
CS
ninhHI
(B.14)
EDaaEF
HICV(VFsgamb0.25VFsgesp0.75)
RfCATnc
(B.15)
式中:
10
HI—基于土壤氣中VOCs實測濃度的危害商,無量綱;
CSninh—呼吸途徑下基于可接受危害商的土壤VOCs修復目標值,mg/kg;
CS—土壤中VOCs實測濃度,mg/kg;
CV—土壤氣中VOCs實測濃度,mg/m3;
VFsg-amb—土壤氣室外呼吸暴露揮發(fā)因子,無量綱;根據(jù)公式(B.20)計算;
VFsg-esp—土壤氣室內(nèi)呼吸暴露揮發(fā)因子,無量綱;根據(jù)公式(B.22)、公式(B.23)計算;
EDa—成人暴露期,a;
EFa—成人暴露頻率,d/a;
ATnc—非致癌效應平均作用時間,d;
RfC—呼吸吸入?yún)⒖紳舛?,mg/m3。
B3.2基于揮發(fā)通量的土壤污染修復目標值
呼吸途徑下基于可接受致癌風險的土壤VOCs修復目標值采用公式(B.16)和(B.17)計
算:
CS
CS106
cinhHR
(B.16)
EDaaEF3
HR(Cout0.25Cin0.75)IUR10
ATca
(B.17)
式中:
HR—基于土壤氣揮發(fā)通量的致癌風險,無量綱;
CScinh—呼吸途徑基于可接受致癌風險的土壤VOCs修復目標值,mg/kg;
CS—土壤中VOCs實測濃度,mg/kg;
3
Cin—VOCs室內(nèi)暴露濃度,mg/m;根據(jù)公式(B.9);
3
Cout—VOCs室外暴露濃度,mg/m;根據(jù)公式(B.10);
EDa—成人暴露期,a;
EFa—成人暴露頻率,d/a;
ATca—致癌效應平均作用時間,d;
IUR—呼吸吸入單位致癌因子,(μg/m3)-1。
呼吸途徑下基于可接受危害商的土壤VOCs修復目標值采用公式(B.18)和(B.19)計算:
CS
CS
ninhHI
(B.18)
EDaaEF
HICout0.25Cin0.75
RfCATnc
(B.19)
11
HI—基于土壤氣揮發(fā)通量的危害商,無量綱;
CSninh—呼吸途徑下基于可接受危害商的土壤VOCs修復目標值,mg/kg;
CS—土壤中VOCs實測濃度,mg/kg;
3
Cin—VOCs室內(nèi)暴露濃度,mg/m;根據(jù)公式(B.9)計算;
3
Cout—VOCs室外暴露濃度,mg/m;根據(jù)公式(B.10)計算;
EDa—成人暴露期,a;
EFa—成人暴露頻率,d/a;
ATnc—非致癌效應平均作用時間,d;
RfC—呼吸吸入?yún)⒖紳舛?,mg/m3。
B4基于土壤氣中揮發(fā)性有機物濃度的揮發(fā)因子計算方法
B4.1揮發(fā)性有機物揮發(fā)至室外的揮發(fā)因子VFsg-amb采用公式(B.20)計算:
1
VFsgamb
UL
1airairs
DeffW
s
(B.20)
式中:
W—平行于主導風向的污染源區(qū)寬度,cm;
Uair—混合區(qū)風速,cm/s;
δair—混合區(qū)高度,cm;
Ls—地表至地下污染土壤的距離,cm;
eff2
Ds—包氣帶土壤的有效擴散系數(shù),cm/s。
eff
Ds采用公式(B.21)計算。
3.33D3.33
DDeffaswatws
sair22H
TT
(B.21)
2
Dair—物質(zhì)在空氣中的擴散系數(shù),cm/s;
33
θT—包氣帶土壤總孔隙度,cm(孔隙)/cm(土壤);
2
Dwat—物質(zhì)在水中的擴散系數(shù),cm/s;
33
θas—包氣帶土壤中孔隙空氣體積比,cm(空氣)/cm(土壤);
33
θws—包氣帶土壤中孔隙水體積比,cm(水)/cm(土壤);
H—亨利常數(shù),無量綱。
B4.2揮發(fā)性有機物揮發(fā)至室內(nèi)的揮發(fā)因子VFsg-esp采用公式(B.22)或(B.23)計算。
如果Qs=0
12
DLeff/
ss
ERL
VFB
sgespeffeff
Ds//LsDsLs
1eff
ERLD/L
Bcrackcrack
(B.22)
如果Qs>0
eff
DL/
sse
ERL
VFB
sgespeffeff
D//LDL
eessss1
ERLQ/A
Bsb
(B.23)
式中:
3
Qs——揮發(fā)性物質(zhì)通過建筑底板進入封閉空間的體積流量,cm/s;采用公式(B.24)計算:
2pkX
Qvcrack
s2ZX
lncrackcrack
airA
b
(B.24)
式中:
Δp—室內(nèi)和室外的壓差,g/(cm·s2);
2
kv—土壤滲透系數(shù),cm;
Xcrack—建筑底層內(nèi)周長,cm;
μair—空氣粘度,g/(cm·s);
Zcrack—建筑底板底層深度,cm;
2
Ab—建筑基礎底板面積,cm;
η—建筑基礎面積中裂縫所占比例;
ER—封閉空間換氣率,1/s;
LB—室內(nèi)空間體積與氣態(tài)污染物入滲面積之比,cm;
Ls—基礎至地下污染土壤的距離,cm;
Lcrack—封閉空間地下基礎或墻的厚度,cm;
eff2
Dcrack—充滿土壤的地基裂縫的有效擴散系數(shù),cm/s,采用(B.25)計算:
3.33D3.33
DDeffacrackwatwcrack
crackair22H
TT
(B.25)
式中:
33
θacrack—基礎/墻裂縫土壤中的空氣體積含量,cm(空氣)/cm(土壤);
33
θwcrack—基礎/墻裂縫土壤中的水體積含量,cm(水)/cm(土壤);
ξ—土壤污染物進入室內(nèi)揮發(fā)因子計算過程參數(shù);可通過式(B.26)計算:
13
Q/A
sb
Deff/L
crackcrack
(B.26)
土壤氣滲透率(kv):是土壤中氣相物質(zhì)通過對流傳輸進入建筑內(nèi)的計算模型中最敏感的參
數(shù)之一,一般通過現(xiàn)場氣動試驗獲得,如果試驗數(shù)據(jù)不充分,可通過公式(B.27)計算:
kkK
virg
(B.27)
式中
2
ki——土壤固有滲透率,單位為平方厘米(cm);采用公式(B.28)計算:
k
ksw
ig
w
(B.28)
ks——土壤飽和水力傳導系數(shù),cm/s;
μw——水的動力粘度,單位為克每厘米秒(g/(cm·s)),取0.01307(10℃);
3
ρw——水的密度,g/cm;
g——重力加速度,cm/s2,取980.665;
krg——空氣相對滲透率,無量綱;采用公式(B.29)計算:
2M
k11SS1/M
rgtete
(B.29)
Ste——流體的有效總飽和度,無單位;采用公式(B.30)計算:
wr
Ste
nr
(B.30)
33
θw——土壤中孔隙水含量,cm(水)/cm(土壤);
33
θr——土壤中殘余含水量,cm(水)/cm(土壤);
n——土壤孔隙度,cm3(空氣)/cm3(土壤)。
14
附錄C
(資料性附錄)
人體可給性測試方法
C1土壤中鉛、砷人體可給性測試方法
C1.1適用范圍
本方法適用于土壤中鉛、砷的體外人體可給性測試,不適用于磷酸鹽處理的土壤,要求
土壤中總鉛濃度不超過5000mg/kg,總砷濃度不超過13000mg/kg。
C1.2方法概述
對土壤樣品進行干燥研磨等預處理后,過篩至粒徑為150μm以下。準確稱取1.000g土
壤,在37°C下,用100mL的0.4M甘氨酸緩沖液消化混合1h,將混合液過濾后提取上清液,
分析上清液中砷或鉛的含量。
C1.3試劑和材料
除非另有說明,本方法所有試劑應使用符合國家標準的分析純試劑,所有試劑均不含鉛或
砷。實驗用水為去離子水。
(1)甘氨酸萃取液:稱取60.06±0.05g甘氨酸(無堿)加入盛有1.9L去離子水的容量瓶中,
為了便于操作可將溶液轉(zhuǎn)移至合適容積的廣口高密度聚乙烯(HDPE)瓶中。在37℃水浴條件
下,將HDPE瓶中的萃取液加熱至37℃,并采用37℃條件下的自動溫度補償(ATC)pH電極或
37℃水浴條件下的pH緩沖液校準pH計,加入痕量金屬級濃鹽酸(12.1N)調(diào)節(jié)溶液pH值為1.50±
0.05。最終定容于2L容量瓶中(0.4M甘氨酸萃取液)。萃取液在使用前必須加熱到37℃,并調(diào)劑
pH值為1.5。
(2)所有玻璃器皿和設備在使用前必須進行水洗、酸洗,最后用去離子水清洗三次。
C1.4儀器和設備
本方法建議使用水浴加熱或者空氣浴加熱。
(1)水浴加熱設備:應保證水浴加熱裝置能夠完全浸沒125mL的HDPE瓶,使溫度保持在37±
2℃,并對溫度進行監(jiān)測和記錄。驅(qū)動電機轉(zhuǎn)速能夠達到30±2rpm。
(2)空氣浴加熱設備:應保證裝置能夠容納125mL的HDPE瓶,使溫度保持在37±2℃,并對
溫度進行監(jiān)測和記錄。驅(qū)動電機轉(zhuǎn)速能夠達到30±2rpm。
(3)廣口高密度聚乙烯瓶(HDPE):容積為125mL,配有密閉的螺旋蓋可進行密封。使用時
應保證瓶子密封不漏水,在萃取過程中盡量避免瓶子污染。
(4)自動溫度補償(ATC)pH電極:測量實驗前后萃取液的pH值。
C1.5土壤樣品的制備和保存
土壤樣品應在低于40℃條件下進行干燥,干燥后的土壤使用不銹鋼篩子過篩至粒徑150μm以
下(代表能夠黏附在兒童手上的粒徑水平)。樣品保存推薦使用干凈的HDPE儲瓶,樣品使用前應
充分混勻,制備好的樣品可在不添加防腐劑或其他特殊條件下貯存6個月。在使用稱量時應精確
到0.0001g。
15
C1.6測試步驟
(1)該方法所用的萃取液為0.4M甘氨酸溶液,使用前應在37±2°C下用痕量金屬級濃鹽酸調(diào)節(jié)
pH值為1.50±0.05。萃取液具體制備過程見C.1.3。
(2)通過水浴或空氣浴方式將萃取器預熱到37°C,并記錄每批次萃取起始和結束時間和溫
度。
(3)土壤樣品充分混勻后立即等分轉(zhuǎn)移到萃取器中進行萃取,以確保樣品的均勻性(即X、
Y、Z方向旋轉(zhuǎn)樣品瓶)。
(4)在進行萃取時,首先將1.000g干燥過篩后的土壤樣品(粒徑<150μm)放入125mL廣口
高密度聚乙烯瓶中,記錄所稱量的土壤質(zhì)量(精確到0.001g)。同時應注意確保瓶口的靜電不會
使土壤顆粒附著在瓶口或外螺紋上。
(5)準確量取100±0.5mL的0.4M甘氨酸萃取液(pH=1.5)轉(zhuǎn)移到125mL廣口高密度聚乙烯
瓶中,將瓶蓋擰緊密封,然后搖晃或倒置確保無滲漏,瓶底無塊狀固體樣品。
(6)將裝有測試材料或質(zhì)控樣品的125mLHPDE瓶放入已經(jīng)預熱好的加熱裝置中,進行加熱
萃取。記錄旋轉(zhuǎn)開始時間,樣品在30±2rpm條件下旋轉(zhuǎn)萃取1h。
注意:應注意防止樣品在旋轉(zhuǎn)過程中受到污染(如防止瓶蓋周圍螺紋中殘留的水浴水進入樣
品中)。實驗室推薦但不限于考慮以下預防措施:使用的瓶子類型,在安裝水浴萃取器之前將樣
品密封在塑料冷凍袋中,并將空氣排出,或用膠帶或Parafilm密封瓶子。
(7)運行1h后將樣品瓶取出晾干,然后靜置使反應液中的固體全部沉降。用一次性注射器從
樣品瓶中取出40mL上清液,在裝有0.45μm醋酸纖維素圓盤過濾器(直徑25mm)的裝置中進行
過濾,從過濾后不含任何雜質(zhì)的濾液中吸取15mL液體,轉(zhuǎn)移到經(jīng)過酸洗的聚丙烯離心管或其他
適當?shù)臉悠菲恐羞M行分析。
(8)記錄提取液過濾時間。如果提取和過濾總時間超過90分鐘,則必須重新操作。
(9)分析和記錄樣品瓶中剩余提取液的pH值,如超出起始pH值的±0.5單位,則需要重新進行
實驗,并對樣品進行重新分析。在某些情況下(主要是礦渣或爐渣土),測試材料可能會提高萃
取緩沖液的pH值,從而影響人體可給性的測定結果。為預防這種情況,應在抽取用于過濾和分
析的40mL上清液后測量剩余液體的pH值,如變化超出起始pH值(1.5)的0.5個pH單位,則需要
重復測量,如第二次測量結果pH值變化仍大于0.5個單位,則可以合理地認為試驗材料對提取液
有緩沖作用。這些情況下,應在萃取過程中使用手動調(diào)節(jié)pH值的方法進行重復實驗,分別在5、
10、15和30分鐘時停止萃取,并通過滴加HCl的方法手動調(diào)節(jié)pH值至1.5。
(10)在4±2°C的冰箱中保存濾液待測。
C1.7樣品測試及可給性計算
(1)首選國家標準和規(guī)范中規(guī)定的檢測方法對實驗土樣和萃取液中目標污染物濃度進行檢
測,國內(nèi)沒有標準分析方法的項目可參考國際標準方法。
濾液中鉛、砷常用分析方法為ICP-AES(可參考EPA6010C)或ICP-MS(可參考EPA
6020A)。對鉛來說,EPA6010和EPA6020(U.S.EPA,2012a,b)的方法檢出限分別約為20μg/L和
0.1-0.3μg/L;對砷而言,EPA6010和EPA6020的方法檢出限分別約為20~40μg/L和1~5μg/L。
注:在某些情況下,提取液中的高溶解固體(如氧化鐵)可能會影響ICP-OES或ICP-MS霧化
器性能。這種情況下,建議在分析前將待測液稀釋10倍。由于待測液中含有大量的HCl,應避免
使用石墨爐原子吸收分光光度法(GFAA)。
(2)質(zhì)量保證和質(zhì)量控制
16
質(zhì)控要求參考所采用分析方法的質(zhì)控要求。
(3)測試樣品中目標污染物的人體可給性采用公式(C.1)計算:
CV100
IVBAextest
SoilconcSoilmass
(C.1)
式中:
IVBA—土壤樣品中目標污染物的人體可給性,%;
Cext—鉛、砷在萃取液中的濃度,mg/L;
Vext—萃取液體積,L;
Soilconc—土壤樣品中鉛、砷的總濃度,mg/kg;
Soilmass—土壤樣品的質(zhì)量,kg。
樣品檢測過程中如果進行了稀釋,應該對計算結果進行適當校正。
C2土壤中多環(huán)芳烴的人體可給性測試方法
C2.1適用范圍
本方法適用于土壤中多環(huán)芳烴的體外人體可給性測試。
C2.2方法原理
①模擬消化液提取土壤中多環(huán)芳烴有效量;②提取土壤中多環(huán)芳烴總量;③采用公式
(C.2),計算污染物的人體可給性IVBA。
模擬腸胃液提取量
IVBA100%
總量
(C.2)
C2.3試劑和材料
除非另有說明,分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。實驗用水為新制備的純水或超純
水。
(1)無機試劑:鹽酸、碳酸氫鈉、無水硫酸鈉、六水氯化鎂、氯化鉀、磷酸二氫鉀、無水
氯化鈣、氯化鈉。
(2)有機試劑:正己烷、二氯甲烷等。
(3)酶類:胃蛋白酶、胰酶、膽鹽、粘蛋白、胰蛋白酶、全脂奶粉。
C2.4儀器和設備
恒溫震蕩箱、pH計、離心機、氣相色譜儀、高效液相色譜儀、氣相色譜-質(zhì)譜儀等。
C2.5土壤樣品的制備和保存
將所采樣品置于搪瓷盤中,除去枝棒、葉片、石子等異物,充分混勻。將樣品進行脫水,研
磨過篩保存待用。制備好的樣品可在不添加防腐劑或其他特殊條件下貯存6個月。
C2.6測試步驟
(1)土壤中多環(huán)芳烴總量提取
使用加速溶劑萃取儀濃縮提取液,過弗羅里固相萃取小柱凈化,洗脫劑為正己烷和二氯甲烷
17
混合液(1:1)。將洗脫液轉(zhuǎn)移至K-D瓶氮吹定容,過濾后存儲于棕色小瓶待測定。
(2)模擬胃腸液提取土壤中的多環(huán)芳烴
將土壤與模擬胃液以一定比例混合(見表C.1),同時加入5克奶粉(每克土壤)代替食物對
提取過程的影響。調(diào)節(jié)pH=2,然后將錐形瓶在37℃下恒溫震蕩2小時。在胃相提取期間,監(jiān)測溶
液pH并通過加入HCl(10%)調(diào)節(jié)胃相pH維持在2~4。
胃相提取完成后,加入等體積的模擬腸液,并通過加入固體NaHCO3將pH調(diào)節(jié)至7.5,將胃相
修改至腸相。在37℃恒溫震蕩3h。
提取結束后,將提取液離心分離,收集上清液在分液漏斗中以有機溶劑萃取,經(jīng)無水硫酸鈉
脫水干燥后旋蒸濃縮,濃縮液過弗羅里固相萃取小柱凈化,正己烷和二氯甲烷(1:1)為洗脫
劑。洗脫液轉(zhuǎn)移至K-D瓶氮吹定容,過濾后存儲于棕色小瓶待測。
表C.1模擬胃腸液組分表
消化部位無機鹽(L-1)生物試劑(L-1)pH固液比提取時間(h)
2.9gNaCl
1g胃蛋白酶
胃相0.7gKCl2~41:502
3g粘蛋白
0.27gKH2PO4
0.3gKCl
9.0g膽鹽
0.5gCaCl2
腸相9.0g胰酶7.51:1003
0.2gMgCl2
胰蛋白酶
0.3g尿素0.3g
(3)樣品測定及質(zhì)量控制要求
首選國家標準和規(guī)范中推薦的檢測方法,以及USEPA推薦的等效方法;質(zhì)量控制參考所采
用的檢測方法質(zhì)控要求。
C2.7人體可給性計算
參見公式C.2。
18
附錄D
(資料性附錄)
基于人體可給性的土壤污染修復目標值計算方法
D1適用范圍
砷、鉛、鎳、汞、鎘及多環(huán)芳烴等以經(jīng)口攝入為主要健康風險暴露方式的污染物,可進
一步開展基于模擬人體胃腸消化過程的人體可給性測試,并以土壤中關注污染物人體可給性
濃度(土壤濃度乘以人體可給性系數(shù))作為暴露濃度進一步評估其健康風險。土壤中砷、鉛
和多環(huán)芳烴人體可給性測試方法可分別參見附錄C1和C2,鎳、汞、鎘的人體可給性測試方
法可參照C1。
D2第一類用地方式下土壤污染修復目標值計算方法
D2.1基于致癌效應的土壤污染修復目標值
經(jīng)口攝入途徑可接受致癌風險情景下基于人體可給性的污染物修復目標值可采用公式
(D.1)和(D.2)計算:
CS
CS106
coisHR
(D.1)
OSIRs,,cEFcEDcOSIRsaEFaEDa6
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