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文檔簡介

聚酰胺1012樹脂

團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)編制說明

一、編制標(biāo)準(zhǔn)的目的、意義

長碳鏈聚酰胺是當(dāng)今世界重點(diǎn)發(fā)展的戰(zhàn)略性新型材料,各發(fā)達(dá)國家都在積極

研究并加大產(chǎn)能?!吨袊圃?025》明確提出重點(diǎn)發(fā)展高性能長碳鏈聚酰胺材料;

國家發(fā)改委《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整目錄》和工信部《新材料發(fā)展規(guī)劃指南》都將長碳鏈

聚酰胺作為重點(diǎn)產(chǎn)品,優(yōu)先支持和發(fā)展,目前國內(nèi)年需求量10萬噸以上。

聚酰胺1012樹脂是長碳鏈聚酰胺中的一種。由于其分子鏈較長,使其具有吸

水率低、尺寸穩(wěn)定性好、耐油、耐堿且無毒的特性,同時(shí)還具有超高的韌性和附

著力,可廣泛應(yīng)用于汽車剎車管、輸油管、3D打印、軌道交通、航天軍工等領(lǐng)域,

是目前我國替代國外進(jìn)口聚酰胺11、聚酰胺12的首選材料。

近年來,以山東東辰瑞森新材料科技有限公司為代表的企業(yè)聯(lián)合國內(nèi)高校及

科研院所開展了聚酰胺1012的研制和產(chǎn)業(yè)化工作,隨著聚酰胺1012樹脂應(yīng)用領(lǐng)域

的不斷擴(kuò)展,聚酰胺1012樹脂的生產(chǎn)廠家也在不斷增加,但截止目前,市場銷售

產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)以各生產(chǎn)單位的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)為主,暫無行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、地方標(biāo)準(zhǔn)以及國家標(biāo)準(zhǔn)

進(jìn)行統(tǒng)一規(guī)范,為規(guī)范本行業(yè)的生產(chǎn)、引領(lǐng)本行業(yè)的發(fā)展,有必要制定本團(tuán)體標(biāo)

準(zhǔn),以便提供更為科學(xué)的質(zhì)量評價(jià)標(biāo)準(zhǔn),維護(hù)生產(chǎn)企業(yè)和用戶的利益。

二、工作簡況

1.任務(wù)來源

項(xiàng)目名稱:聚酰胺1012樹脂

任務(wù)來源:2023年團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)制修訂計(jì)劃,立項(xiàng)批準(zhǔn)號:LXSDAMA0004-2023。

起草單位:山東東辰瑞森新材料科技有限公司、建湖縣興隆尼龍有限公司、

上海凱賽生物技術(shù)股份有限公司

歸口單位:山東省新材料產(chǎn)業(yè)協(xié)會(huì)

2.編制和協(xié)作單位

山東東辰瑞森新材料科技有限公司(以下簡稱:東辰瑞森公司)成立于2001

年。東辰瑞森公司是國內(nèi)最早從事長碳鏈尼龍樹脂開發(fā)、生產(chǎn)、銷售的國家高新

技術(shù)企業(yè),是中國合成樹脂協(xié)會(huì)常務(wù)理事單位。2021年5月,時(shí)任省長李干杰主

導(dǎo)建立了制造業(yè)重點(diǎn)產(chǎn)業(yè)鏈“鏈長制”工作機(jī)制,確定了制造業(yè)9大重點(diǎn)產(chǎn)業(yè)、

8

42條產(chǎn)業(yè)鏈“鏈主”企業(yè)名單,東辰瑞森公司被確定為山東省新材料產(chǎn)業(yè)特種尼

龍產(chǎn)業(yè)鏈鏈主單位。目前東辰瑞森公司建有山東省企業(yè)技術(shù)中心、山東省長碳鏈

尼龍工程實(shí)驗(yàn)室,被認(rèn)定為山東省新材料領(lǐng)軍50強(qiáng)企業(yè)、山東省“隱形冠軍”企

業(yè)、山東省“專精特新”企業(yè)、山東省“瞪羚企業(yè)”、山東省市“一企一技術(shù)”

創(chuàng)新企業(yè)、濟(jì)南市“綠色工廠”。

公司獨(dú)家開發(fā)的尼龍1012和1212完全替代進(jìn)口產(chǎn)品尼龍11和尼龍12,解決了

國內(nèi)汽車領(lǐng)域關(guān)鍵材料“卡脖子”問題。公司主要產(chǎn)品為長碳鏈特種尼龍,共分

為四大類。第一類是傳統(tǒng)的長碳鏈尼龍產(chǎn)品,包括尼龍610、尼龍612、尼龍1010、

尼龍1012、尼龍1212;第二類是無定型尼龍,包括TM01、TM02、TM03、TM04、

TM05;第三類是長碳鏈尼龍彈性體;第四類是高溫尼龍;四類產(chǎn)品細(xì)分牌號100

余種,產(chǎn)品主要應(yīng)用在汽車、軌道交通、機(jī)械、電子電器、電線電纜、石油、3D

打印、紡織、日用品等領(lǐng)域。

東辰瑞森公司作為《聚酰胺1012樹脂》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)主導(dǎo)編寫單位,主要承擔(dān)了

本標(biāo)準(zhǔn)制定工作的調(diào)研與收集資料、試驗(yàn)驗(yàn)證、匯總試驗(yàn)數(shù)據(jù)、編寫標(biāo)準(zhǔn)文本等

系列工作。

建湖縣興隆尼龍有限公司成立于1998年05月20日,坐落于交通便利、風(fēng)景優(yōu)

美的江蘇省鹽城市建湖縣蘆溝工業(yè)園區(qū),是國內(nèi)較早經(jīng)營長碳鏈尼龍610、612、

1010、1012、透明尼龍、共聚尼龍、芳香族尼龍及尼龍彈性體的研發(fā)、生產(chǎn)與銷

售的幾個(gè)企業(yè)之一。公司以顧客為中心,以追求卓越,創(chuàng)造行業(yè)品牌典范,為客

戶誠信服務(wù)為企業(yè)使命,真誠樹立公司良好品牌。

建湖縣興隆尼龍有限公司作為協(xié)作單位,主要承擔(dān)的工作:參與對比試驗(yàn),

提供試驗(yàn)數(shù)據(jù)。

上海凱賽生物技術(shù)股份有限公司成立于2000年,是一家以合成生物學(xué)等學(xué)科

為基礎(chǔ),利用生物制造技術(shù),從事生物基新材料的研發(fā)、生產(chǎn)及銷售的科創(chuàng)板上

市公司。目前,總部和研發(fā)中心位于上海浦東張江高科技園區(qū);3個(gè)生產(chǎn)基地分

別位于金鄉(xiāng)、烏蘇和太原(建設(shè)中)。凱賽生物目前業(yè)務(wù)主要聚焦聚酰胺產(chǎn)業(yè)

鏈,其產(chǎn)品包括可用于生物基聚酰胺生產(chǎn)的單體原料——系列生物法長鏈二元酸

和生物基戊二胺,以及系列生物基聚酰胺等相關(guān)產(chǎn)品。產(chǎn)品可廣泛應(yīng)用于紡織、

醫(yī)藥、香料、汽車、電子電器、日用消費(fèi)品等多個(gè)領(lǐng)域。

8

上海凱賽生物技術(shù)股份有限公司作為協(xié)作單位,主要承擔(dān)的工作:參與對比

試驗(yàn),提供試驗(yàn)數(shù)據(jù)。

3.工作過程

(1)起草階段

2023年6月,標(biāo)準(zhǔn)草案通過立項(xiàng)函審,批準(zhǔn)立項(xiàng)。2023年6月組建了標(biāo)準(zhǔn)起草

工作組,由高校、檢測中心、科研院所及生產(chǎn)企業(yè)和應(yīng)用企業(yè)的工作人員組成,

包括具有標(biāo)準(zhǔn)制定經(jīng)驗(yàn)的科研人員、分析技術(shù)人員。標(biāo)準(zhǔn)起草工作組討論了具體

的工作過程、擬定了相應(yīng)的工作計(jì)劃。在收集到的標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)資料的基礎(chǔ)上,擬定

了標(biāo)準(zhǔn)編制、試驗(yàn)驗(yàn)證方案和批量產(chǎn)品檢驗(yàn)工作方案。

2023年6月-10月期間:由東辰瑞森公司主導(dǎo)編寫《聚酰胺610樹脂》標(biāo)準(zhǔn),

并進(jìn)行了試驗(yàn)驗(yàn)證及數(shù)據(jù)整理,形成了本征求意見稿。

(2)征求意見階段:

2023年11月,計(jì)劃根據(jù)比對結(jié)果及征求意見,并對征求意見稿進(jìn)行修改,形

成標(biāo)準(zhǔn)送審稿。

(3)送審階段:

2023年12月,計(jì)劃召開本標(biāo)準(zhǔn)的審查會(huì)。

報(bào)批階段:

(4)2023年X月,計(jì)劃標(biāo)準(zhǔn)表決,報(bào)批,正式發(fā)布出版。

三、標(biāo)準(zhǔn)編制原則

標(biāo)準(zhǔn)編制按照GB/T1.1—2020的規(guī)定進(jìn)行編寫和表述,并遵循適用、協(xié)調(diào)、

規(guī)范的原則:一是符合聚酰胺610樹脂的生產(chǎn)現(xiàn)狀、切合國內(nèi)市場對產(chǎn)品質(zhì)量的

需求;二是本標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容的編制與國家標(biāo)準(zhǔn)和行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)相協(xié)調(diào),在編寫時(shí)注意避免

與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的重復(fù)、交叉和矛盾,檢測方法有國家標(biāo)準(zhǔn)、行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的,直接引用

相關(guān)標(biāo)準(zhǔn);三是在標(biāo)準(zhǔn)文本的編寫、標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容統(tǒng)一規(guī)范,嚴(yán)格按GB/T20001《標(biāo)

準(zhǔn)編寫規(guī)則》系列標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行編寫,量與單位按相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)表述、使用法定計(jì)量單位。

四、確定標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容的論據(jù)

為使標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的質(zhì)量指標(biāo)科學(xué)、合理,滿足用戶的要求,廣泛征集了用戶對

聚酰胺1012樹脂的質(zhì)量要求,匯總結(jié)果見表1。

表1用戶對聚酰胺1012樹脂產(chǎn)品質(zhì)量的要求

8

客戶項(xiàng)目指標(biāo)

客戶1粘數(shù),mL/g125-150

干燥失重,%≤0.10

簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度,kJ/m2≥10

客戶2粘數(shù),mL/g85-120

干燥失重,%≤0.10

拉伸強(qiáng)度,MPa≥35

客戶3粘數(shù),mL/g95-115

干燥失重,%≤0.12

彎曲強(qiáng)度,MPa≥37

客戶4粘數(shù),mL/g125-145

干燥失重,%≤0.10

為使標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的質(zhì)量指標(biāo)能客觀反映生產(chǎn)企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量,征集了5個(gè)生產(chǎn)

企業(yè)的產(chǎn)品質(zhì)量檢測結(jié)果,見表2:

表2生產(chǎn)企業(yè)聚酰胺1012樹脂的質(zhì)量指標(biāo)

公司名稱

檢測項(xiàng)目上海凱賽生山東東辰瑞建湖縣興山東泰星新北京安耐吉

物技術(shù)股份森新材料科隆尼龍有材料股份有能源科技有

有限公司技有限公司限公司限公司限公司

粘數(shù),mL/g98.9699.2398.5799.7898.12

熔點(diǎn),℃191.3190.19190.88191.02189.54

干燥失重,%0.080.070.060.070.08

1.0161.0271.0221.0181.023

密度(23℃)g/cm3

45.3646.1843.2244.2343.72

拉伸強(qiáng)度,MPa

41.2641.5841.2342.0540.96

彎曲強(qiáng)度,MPa

簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度20.7521.1820.7321.0620.52

,kJ/m2

綜合分析各生產(chǎn)企業(yè)與用戶聚酰胺1012樹脂生產(chǎn)情況和用戶對產(chǎn)品的質(zhì)量要

求,按產(chǎn)品粘數(shù)指標(biāo)范圍將產(chǎn)品分為三個(gè)規(guī)格,確定了聚酰胺1012樹脂標(biāo)準(zhǔn)的技

術(shù)要求及及指標(biāo)值范圍,設(shè)置了外觀、粘數(shù)、干燥失重、密度、拉伸強(qiáng)度、彎曲

強(qiáng)度、缺口沖擊強(qiáng)度八項(xiàng)技術(shù)指標(biāo),確定了指標(biāo)范圍,如下表3:

表3聚酰胺1012樹脂質(zhì)量指標(biāo)

指標(biāo)

項(xiàng)目

I型II型III型

8

粘數(shù),mL/g80-120120-170170-300

熔點(diǎn),℃185-195

干燥失重,%≤0.10

密度(23℃),

1.01-1.03

g/cm3

拉伸強(qiáng)度,MPa≥40

彎曲強(qiáng)度,MPa≥40

簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度

≥10

,kJ/m2

五、實(shí)驗(yàn)方法及結(jié)果分析

(一)試驗(yàn)方法的確定和驗(yàn)證

1.外觀

采用目測的方法進(jìn)行測定。

2.粘數(shù)

(1)試驗(yàn)方法

根據(jù)產(chǎn)品性質(zhì)確定采用硫酸作溶劑,對儀器設(shè)備的參數(shù)與精度進(jìn)行了規(guī)定,

其余按GB/T12006.1的規(guī)定進(jìn)行。

(2)允許差

對同一樣品進(jìn)行了7次測定,數(shù)據(jù)如下:

試驗(yàn)次數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差

平均值

1234567(S)3S

98.9697.3998.2798.8199.3597.8898.1598.400.67751.917

根據(jù)測試結(jié)果及產(chǎn)品粘數(shù)范圍確定了平行測定的絕對差值為不大于2.0。

詳見“聚酰胺1012樹脂標(biāo)準(zhǔn)正文5.2。

3.熔點(diǎn)

(1)試驗(yàn)方法

通過實(shí)驗(yàn)確定了儀器設(shè)備的參數(shù)、精度及最佳測試條件按GB/T19466.3的

規(guī)定進(jìn)行測定。

(2)允許差

對同一樣品進(jìn)行了7次測定,數(shù)據(jù)如下:

試驗(yàn)次數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏

1234567平均值差(S3S

191.57189.36192.03190.08189.96191.75188.35190.441.3793.90

根據(jù)測試結(jié)果及產(chǎn)品熔點(diǎn)范圍確定了平行測定的絕對差值為不大于3.5。

詳見“聚酰胺1012樹脂標(biāo)準(zhǔn)正文5.3。

8

4.干燥失重

(1)試驗(yàn)方法

稱取一定質(zhì)量的試樣置于置于(105±2)℃的烘箱內(nèi)干燥后稱量,計(jì)算其

干燥失重。

(2)允許差

對同一樣品進(jìn)行了7次測定,數(shù)據(jù)如下:

試驗(yàn)次數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差

平均值

1234567(S)3S

0.080.080.090.070.060.070.060.070.0110.03

根據(jù)測試結(jié)果及干燥失重范圍確定了平行測定的絕對差值為不大于0.03。

詳見“聚酰胺1012樹脂標(biāo)準(zhǔn)正文5.4。

5.密度

直接采用按GB/T1033.1中5.1“A法:浸漬法”的規(guī)定進(jìn)行測定。

6.拉伸強(qiáng)度

直接根據(jù)GB/T1040.1-2006進(jìn)行測試,取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定

結(jié)果,按ISO2602:1980進(jìn)行計(jì)算取值。

7.彎曲強(qiáng)度

根據(jù)GB/T9341-2008進(jìn)行測試,取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果,

可按ISO2602:1980來計(jì)算,每個(gè)試樣的測定值與平均值之差不大于5%,大于5%

的值應(yīng)舍去,但舍去測定值的個(gè)數(shù)不得超過試樣總數(shù)的40%,否則重新測定。

8.簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度

根據(jù)GB/T1043.1-2008進(jìn)行測試,按GB/T3360-1982的規(guī)定計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差,

每個(gè)試樣的測定值與平均值之差不大于5%,取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定

結(jié)果,結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后第二位。

(二)實(shí)驗(yàn)室間比對、驗(yàn)證

1.比對驗(yàn)證:標(biāo)準(zhǔn)編制工作組所在實(shí)驗(yàn)室作為主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室,組織了5家實(shí)驗(yàn)

室進(jìn)行比對試驗(yàn),對6組測試項(xiàng)目進(jìn)行測試。主導(dǎo)實(shí)驗(yàn)室提供了聚酰胺1012樹脂,

分別使用烏式粘度計(jì)毛細(xì)管法、自動(dòng)熔點(diǎn)測試法、烘干法、浸漬法、縱向拉伸測

試法、三點(diǎn)彎曲實(shí)驗(yàn)法、沖擊法,測試各個(gè)項(xiàng)目,結(jié)果經(jīng)數(shù)據(jù)處理后得到樣品的

8

顆粒度、干燥失重、熔點(diǎn)、粘數(shù)、彎曲強(qiáng)度和密度。同一樣品的每個(gè)項(xiàng)目重復(fù)測

試5次,最終結(jié)果取5次測量結(jié)果的平均值。

2.比對結(jié)果分析:

經(jīng)計(jì)算,各家實(shí)驗(yàn)室測量結(jié)果的不確定度水平相近,故采用5家實(shí)驗(yàn)室的測

量結(jié)果算術(shù)平均值作為參考值,采用置信度(95%)對測量結(jié)果進(jìn)行評價(jià)。若實(shí)

驗(yàn)室之間比對的置信度值在指標(biāo)范圍之內(nèi),則參加實(shí)驗(yàn)室的測量結(jié)果與參考值之

差在合理的預(yù)期之內(nèi),比對結(jié)果可接受。由下表可知,各比對參加實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果

均可接受。

比對參加

粘數(shù)

單位編號允許差置信區(qū)間(95%)

198.96

299.23

398.57

1.6096.95-100.91

499.78

598.12

參考值98.93

比對參加

熔點(diǎn)

單位編號允許差置信區(qū)間(95%)

1191.30

2190.19

3190.88

1.80188.35-192.82

4191.02

5189.54

參考值190.59

比對參加

密度

單位編號允許差置信區(qū)間(95%)

11.016

21.0270.0111.01-1.03

31.022

8

41.018

51.023

參考值1.021

比對參加

干燥失重

單位編號允許差置信區(qū)間(95%)

10.08

20.07

30.06

0.0210.04-0.10

40.07

50.08

參考值0.07

比對參加

拉伸強(qiáng)度

單位編號允許差置信區(qū)間(95%)

145.36

246.18

343.22

3.0740.74

444.23

543.72

參考值44.54

比對參加

彎曲強(qiáng)度

單位編號允差置信區(qū)間(95%)

141.26

241.58

341.23

1.05640.11-42.72

442.05

540.96

參考值41.42

比對參加

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