《空氣中16種多環(huán)芳烴的測(cè)定 氣相色譜三重四級(jí)桿質(zhì)譜法》

ICS13.100.

CCSC52

BPMA

北京預(yù)防醫(yī)學(xué)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/BPMAXXXX—XXXX

空氣中16種多環(huán)芳烴的測(cè)定

氣相色譜三重四極桿質(zhì)譜法

Determinationof16kindsofPolycyclicAromaticHydrocarbonsinWorkplaceairby

GasChromatographyTripleQuadrupoleTandemMassSpectrometry

（征求意見稿）

XXXX-XX-XX發(fā)布XXXX-XX-XX實(shí)施

北京預(yù)防醫(yī)學(xué)會(huì)發(fā)布

T/BPMAXXXX—XXXX

空氣中16種多環(huán)芳烴的測(cè)定

氣相色譜三重四極桿質(zhì)譜法

1范圍

本部分規(guī)定了空氣中16種多環(huán)芳烴類化合物的氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜法。

本部分適用于空氣中16種多環(huán)芳烴類化合物的濃度檢測(cè)。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GBZ2.1工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值

GBZ159工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4原理

空氣中的蒸氣態(tài)和氣溶膠態(tài)16種多環(huán)芳烴用玻璃纖維濾膜串聯(lián)XAD-2固體吸附器采集，用環(huán)己烷超

聲洗脫60min，后經(jīng)氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜法分離檢測(cè)，內(nèi)標(biāo)法定量。

5試劑和材料

除另有說明外，本方法所用試劑均為色譜純。

試劑

5.1.1環(huán)己烷（C6H12）：色譜純。

5.1.2甲醇（CH3OH）：色譜純。

標(biāo)準(zhǔn)品

16種目標(biāo)化合物和6種內(nèi)標(biāo)物的中英文名稱和CAS號(hào)信息見附錄A。

5.2.116種多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液：?=500mg/L，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

5.2.26種內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液：?=4000mg/L，市售有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

5.3.1混合標(biāo)準(zhǔn)使用液：準(zhǔn)確吸取16種多環(huán)芳烴標(biāo)準(zhǔn)溶液0.20mL于50mL容量瓶中，用甲醇配制

為2.00mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液。

5.3.2混合內(nèi)標(biāo)中間液：準(zhǔn)確吸取混合內(nèi)標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液0.25mL于10mL容量瓶中，用甲醇配制為

100.0mg/L的混合內(nèi)標(biāo)中間液。

5.3.3混合內(nèi)標(biāo)使用液：準(zhǔn)確吸取100.0mg/L的混合內(nèi)標(biāo)中間液0.50mL于50mL容量瓶中，用甲醇

配制為1.00mg/L的混合內(nèi)標(biāo)使用液。

5.3.4混合標(biāo)準(zhǔn)系列液：分別準(zhǔn)確吸取一定量的混合標(biāo)準(zhǔn)使用液和混合內(nèi)標(biāo)使用液，用甲醇配制16種

多環(huán)芳烴濃度為:10μg/L，20μg/L，50μg/L，100μg/L，200μg/L，500μg/L，1000μg/L的混合標(biāo)

準(zhǔn)系列，內(nèi)標(biāo)濃度為20μg/L。

材料

5.4.1玻璃纖維濾膜：（2μm，37mm）串聯(lián)XAD-2固體吸附器（100/50mg），或市售同類型采樣器。

5.4.2溶劑解吸瓶：12mL。

1

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5.4.3樣品瓶：1.5mL。

6儀器

氣相色譜-三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用儀：配電子轟擊離子源（EI）。

采樣泵。

超聲清洗儀。

旋渦混合器。

7采樣和保存

采樣

7.1.1短時(shí)間采樣：

在采樣點(diǎn)，打開采樣裝置XAD-2大孔樹脂吸附管前串聯(lián)玻璃纖維濾膜的采樣夾兩端，以2L/min流

量采集15min空氣樣品。

7.1.2長(zhǎng)時(shí)間采樣：

在采樣點(diǎn)，打開采樣裝置玻璃纖維濾膜串聯(lián)XAD-2大孔樹脂吸附管的采樣夾兩端，以2L/min流量

采集2h~8h空氣樣品。

空白采樣

將采樣裝置玻璃纖維濾膜串聯(lián)XAD-2大孔樹脂吸附管的采樣夾帶至采樣點(diǎn)，除不連接采樣器采集

空氣樣品外，其余操作同試樣采樣（7.1）。每批次樣品不少于2個(gè)空白。

試樣和空白的保存

采樣后，立即封閉采樣夾進(jìn)出氣口和吸附管兩端使用鋁箔紙包裹，置于清潔容器4℃條件下運(yùn)輸和

保存。

8測(cè)定步驟

樣品的處理

將采集樣品后的吸附管中的玻璃纖維濾膜及XAD-2大孔樹脂前段分別取出，去靜電后放入樣品瓶

中，避光靜置一夜后加入10mL環(huán)己烷解吸液，超聲洗脫60min，取1.0mL解吸液加入適量?jī)?nèi)標(biāo)使用液

（5.3.3），待測(cè)。

空白試驗(yàn)

按照與樣品的處理（8.1）相同步驟制備空白溶液。

儀器分析條件

8.3.1氣相色譜條件

a)色譜柱：30m×0.25mm×0.25μm，（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷；

b)進(jìn)樣口溫度：280℃，不分流高壓（250kPa）進(jìn)樣；

c)柱溫：起始溫度50℃，保持2min，以升溫速率20℃/min升溫至180℃，保持0min，2.5℃

/min升溫至290℃，保持2.5min，總運(yùn)行時(shí)間55min；

d)進(jìn)樣量：1.0μL，柱流量：1.00mL/min；

e)線速度：40μL/min（恒線速進(jìn)樣）；

f)載氣：氦氣；

g)吹掃：3.0mL/min；

8.3.2質(zhì)譜條件

a)離子化進(jìn)樣方式：EI；

b)離子源溫度：230℃；

c)接口溫度：280℃；

d)檢測(cè)器電壓：相對(duì)于調(diào)諧電壓+0.6KV；

e)質(zhì)量掃描范圍：45～500；

f)溶劑延遲時(shí)間：4.5min；

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g)數(shù)據(jù)采集模式：多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式（MRM）；

h)16種目標(biāo)化合物及6種內(nèi)標(biāo)物色譜峰的質(zhì)譜參數(shù)見附錄B，標(biāo)準(zhǔn)溶液特征離子質(zhì)量色譜圖見

附錄C。

定性測(cè)定

通過樣品中目標(biāo)化合物與標(biāo)準(zhǔn)系列中目標(biāo)化合物的保留時(shí)間、質(zhì)譜圖、碎片離子質(zhì)荷比及其豐度等

信息比較，對(duì)目標(biāo)物進(jìn)行定性分析。

多次分析標(biāo)準(zhǔn)溶液得到目標(biāo)物的保留時(shí)間均值，以平均保留時(shí)間＋3倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差為保留時(shí)間窗口，

樣品中目標(biāo)物的保留時(shí)間應(yīng)在其范圍內(nèi)。

目標(biāo)化合物標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中相對(duì)豐度高于30％的所有離子均應(yīng)在樣品質(zhì)譜圖中存在，樣品質(zhì)譜圖和

標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖中上述特征離子的相對(duì)豐度偏差應(yīng)在30％之內(nèi)。

部分特殊的離子如分子離子峰，即使其相對(duì)豐度低于30%，也應(yīng)該作為判別化合物的依據(jù)。

定量測(cè)定

在氣相色譜-三重四極桿質(zhì)譜分析條件下分別進(jìn)樣混合標(biāo)準(zhǔn)系列溶液，以目標(biāo)物峰面積與對(duì)應(yīng)內(nèi)標(biāo)

物峰面積比為縱坐標(biāo)，目標(biāo)物濃度與內(nèi)標(biāo)物濃度比為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，并用標(biāo)準(zhǔn)工作曲線對(duì)

樣品溶液進(jìn)行定量。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣液中待測(cè)物的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器線性響應(yīng)范圍內(nèi)，如果樣液含量

超過標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍，則應(yīng)重新取樣測(cè)定。

當(dāng)樣品中目標(biāo)化合物的定量離子對(duì)有干擾時(shí)，可使用輔助離子對(duì)定量。

9結(jié)果計(jì)算和表述

按公式（1）計(jì)算空氣中16種PAHs各組分濃度：

·········································(1)

式中：

C—空氣樣本中16種PAHs各組分濃度，mg/m3；

C1—玻璃纖維濾膜洗脫液中各組分濃度，μg/L；

C2—XAD-2吸附管前后段解吸液中各組分濃度，μg/L；

V1—玻璃纖維濾膜洗脫液體積，mL；

V2—XAD-2吸附管解吸液體積，mL；

V0—標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，L；

D1—玻璃纖維濾膜洗脫效率，%;

D2—XAD-2吸附管解吸效率，%

10方法檢測(cè)的靈敏度、準(zhǔn)確度、精密度

靈敏度

進(jìn)樣量按1μL計(jì)算，使用濃度的PAHs標(biāo)準(zhǔn)溶液重復(fù)測(cè)定10次，用標(biāo)準(zhǔn)差發(fā)計(jì)算方法的檢出限，見附

錄D。

準(zhǔn)確度

本法的加標(biāo)回收率范圍為82%~120%。

精密度

本法的批內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤20%，本法的批間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差≤20%。

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A

A

附錄A

（資料性）

目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)物中英文名稱和CAS號(hào)

本方法目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)物中英文名稱和CAS號(hào)見表A.1。

表A.1目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)物中英文名稱和CAS號(hào)

序號(hào)中文通用名稱英文通用名稱CAS號(hào)分子式

1萘Naphthalene91-20-3C10H8

2苊烯Acenaphthylene208-96-8C12H8

3苊Acenaphthene83-32-9C12H10

4芴Fluorene86-73-7C13H10

5菲Phenanthrene85-01-8C14H10

6蒽Anthracene120-12-7C14H10

7熒蒽Fluoranthene206-44-0C16H10

8芘Pyrene129-00-0C16H10

9苯并[a]蒽Benz[a]anthracene56-55-3C18H12

10?Chrysene218-01-9C18H12

11苯并[b]熒蒽Benzo[b]fluoranthene205-99-2C20H12

12苯并[k]熒蒽Benzo[k]fluoranthene207-08-9C20H12

13苯并[a]芘Benzo[a]pyrene50-32-8C20H12

14茚并[1,2,3-cd]芘Indeno[1,2,3-cd]pyrene193-39-5C22H12

15二苯并[a,h]蒽Dibenz[a,h]anthracene53-70-3C22H14

16苯并[g,h,i]苝Benzo[g,h,i]perylene191-24-2C22H12

I-11，4-二氯苯-D41,4-Dichlorobenzene-D43855-82-1C6D4Cl2

I-2萘-D8Naphthalene-D81146-65-2C10D8

I-3苊-D10Acenaphthene-D1015067-26-2C12D10

I-4菲-D10Phenanthrene-D101517-22-2C14D10

I-5?-D12Chrysene-D121719-03-5C18D12

I-6苝-D12Perylene-D121520-96-3C20D12

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B

B

附錄B

（資料性）

目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)物的主要質(zhì)譜參數(shù)

本方法目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)物的主要質(zhì)譜數(shù)見表B.1。

表B.1目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)物的主要質(zhì)譜參數(shù)

出峰順序目標(biāo)化合物定量?jī)?nèi)標(biāo)定量離子對(duì)（CV）定性離子對(duì)（CV）

11，4-二氯苯-D4（I-1）150.00>115.10(24)150.00>78.10(24)115.00>78.10(18)

2萘-d8（I-2）136.00>108.10(18)136.00>134.20(18)136.00>84.10(24)

3萘2128.00>102.10(18)128.00>78.10(18)128.00>76.10(27)

4苊烯2152.00>150.10(27)152.00>126.10(27)152.00>102.10(27)

5苊-d10（I-3）164.00>162.20(15)162.00>160.20(18)164.00>160.20(27)

6苊3153.00>151.10(27)76.00>63.00(6)153.00>127.10(27)

7芴3166.00>164.20(30)166.00>115.20(30)166.00>139.20(30)

8菲-d10（I-4）188.00>160.10(24)188.00>158.10(27)188.00>184.20(27)

9菲4178.00>152.10(21)178.00>176.10(27)176.00>150.10(21)

10蒽4178.00>152.10(21)178.00>176.10(27)176.00>150.10(18)

11熒蒽4202.00>200.10(27)202.00>152.10(27)203.00>201.10(27)

12芘4202.00>200.10(30)200.00>198.10(30)200.00>150.10(27)

13苯并[a]蒽4228.00>226.10(27)226.00>224.10(30)229.00>227.10(27)

14?-d12（I-5）240.00>236.20(27)240.00>238.10(27)236.00>232.10(30)

15?5228.00>226.10(30)226.00>224.10(27)229.00>227.10(30)

16苯并[b]熒蒽5252.00>250.10(30)126.00>113.10(9)250.00>248.0(27)

17苯并[k]熒蒽5252.00>250.10(30)126.00>113.10(9)250.00>248.0(36)

18苯并[a]芘5252.00>250.10(30)250.00>248.00(33)253.00>251.10(27)

19苝-d12（I-6）264.00>260.10(30)264.00>235.90(30)260.00>256.20(30)

20茚并[1,2,3-cd]6276.00>273.90(39)138.00>125.10(9)274.00>271.90(36)

21二苯并[a,h]蒽6278.00>276.10(27)276.00>274.10(27)139.00>126.00(9)

22苯并[G,H,I]苝6276.00>273.90(39)138.00>125.10(9)274.00>272.00(33)

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C

C

附錄C

（資料性）

目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液特征離子質(zhì)量色譜圖

本方法目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液特征離子質(zhì)量色譜圖見圖C.1。

圖C.1目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液特征離子質(zhì)量色譜圖

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圖C.2目標(biāo)化合物及內(nèi)標(biāo)物標(biāo)準(zhǔn)溶液特征離子質(zhì)量色譜圖（續(xù)）

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D

D

附錄D

（資料性）

方法的靈敏度

本方法的靈敏度見表D.1。

表D.1方法的靈敏度

序號(hào)