《六亞甲基二異氰酸酯（HDI）副產(chǎn)多聚體》

ICS13.030.20

05

CCSZCPCIF

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)

T/CPCIFXXXX—20XX

六亞甲基二異氰酸酯（HDI）副產(chǎn)HDI多聚體

HDIby-productpoly-HDI

（征求意見稿）

20XX-XX-XX發(fā)布20XX-XX-XX實施

中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會發(fā)布

六亞甲基二異氰酸酯（HDI）副產(chǎn)HDI多聚體

1范圍

本文件規(guī)定了六亞甲基二異氰酸酯（HDI）副產(chǎn)HDI多聚體的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則和標(biāo)志、

包裝、貯存和運輸?shù)葍?nèi)容。

本文件適用于己二胺經(jīng)氣相光氣化法、脫光氣、脫溶劑、精餾等過程制備的六亞甲基二異氰酸酯

（HDI）副產(chǎn)HDI多聚體。產(chǎn)品主要用作聚氨酯涂料的固化劑等工業(yè)用途。不得用于食品包裝等領(lǐng)域。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T190危險貨物包裝標(biāo)志

GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備

GB/T603化學(xué)試劑試驗方法中所用試劑及制品的制備

GB/T3723工業(yè)用化學(xué)產(chǎn)品采樣安全通則

GB/T6678化工產(chǎn)品采樣總則

GB/T6680液體化工產(chǎn)品采樣通則

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定

GB/T18446-2009色漆和清漆用漆基異氰酸酯樹脂中二異氰酸酯單體的測定

3術(shù)語和定義

本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。

4要求

六亞甲基二異氰酸酯（HDI）副產(chǎn)HDI多聚體應(yīng)符合表1的要求。

表1六亞甲基二異氰酸酯（HDI）副產(chǎn)HDI多聚體指標(biāo)

序號項目指標(biāo)

1外觀深褐色或黑色粘稠液體

2異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω/%≥20

3粘度（23℃）/mPa.s≥3000

4HDI質(zhì)量分?jǐn)?shù)ω/%≤10

1

5采樣

以生產(chǎn)企業(yè)采用相同材料、相同的生產(chǎn)條件，連續(xù)生產(chǎn)的六亞甲基二異氰酸酯（HDI）副產(chǎn)HDI

多聚體為一批。每批采樣數(shù)應(yīng)符合GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680中的規(guī)定。每批產(chǎn)品取樣兩瓶

（一瓶用于檢測，一瓶留樣），每瓶樣品不少于200ml，并粘貼標(biāo)簽注明產(chǎn)品名稱、批號、取樣日期等

信息。取樣過程需做好防潮防水。

6試驗方法

警告——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

6.1一般規(guī)定

除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和GB/T6682中規(guī)定的三級水。

試驗中所需標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液、制劑及制品，在沒有注明其他要求時，均按GB/T601、GB/T602、GB/T

603之規(guī)定制備。

6.2外觀

自然光下，用目視法進(jìn)行。

6.3異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

6.3.1方法提要

樣品中的異氰酸根與過量的二正丁胺在二甲苯中反應(yīng)生成脲，過量的二正丁胺用鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行

電位滴定，根據(jù)終點鹽酸的消耗量計算異氰酸根的含量。

6.3.2試劑和溶液

a)丙酮：分析純，經(jīng)4A分子篩干燥；

b)二甲苯：經(jīng)4A分子篩干燥；

c)正二丁胺：分析純；

d)正二丁胺溶液2mol/L：338ml二正丁胺溶于1L二甲苯；

e)水：超純水；

f)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（HCl）=1.0mol/L；

6.3.3儀器

a)電位滴定儀；

b)復(fù)合玻璃電極；

c)分析天平（精度0.1mg）；

d)磁力攪拌器；

e)實驗室一般器具。

6.3.4測定步驟

6.3.4.1試樣溶液的制備

稱取2.0g左右樣品于燒杯中，準(zhǔn)確記錄稱量數(shù)據(jù)；加入20mL干燥的丙酮，沿內(nèi)壁傾斜滑入攪拌

2

珠，放磁力攪拌器上攪拌溶解樣品；

6.3.4.2測定

加入8.5mL二正丁胺二甲苯溶液至上述試液中，蓋上蓋子，放磁力攪拌器上緩慢攪拌15min；然后

再向燒杯中加入40mL丙酮；并用1.0mol/L鹽酸滴定到終點；

6.3.4.3空白實驗

在測定的同時，除不加試樣外，按上述完全相同的分析步驟，試劑和用量進(jìn)行平行操作。

6.3.5結(jié)果計算

試樣中異氰酸根（-NCO）的質(zhì)量百分含量以下式計算：

式中：

V1──滴定空白時消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2──滴定樣品時消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

C──鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾/升（mol/L）；

m──標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

42.02──常數(shù)，異氰酸根（-NCO）的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）。

6.3.6允許差

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果相對誤差應(yīng)小于0.2%。

6.4粘度的測定

6.4.1方法提要

待測量的樣品盛于與轉(zhuǎn)子有一定測量間隙的杯子中，轉(zhuǎn)子在預(yù)設(shè)的轉(zhuǎn)速下旋轉(zhuǎn)，測量的物質(zhì)對這種

旋轉(zhuǎn)運動產(chǎn)生阻力，表現(xiàn)為施加在轉(zhuǎn)子測量軸上的扭矩，根據(jù)粘度計測得的剪切力和速率計算樣品的粘

度。

6.4.2儀器

a)HaakeVT550旋轉(zhuǎn)粘度計或其它品牌旋轉(zhuǎn)粘度計；

b)恒溫水浴槽能控制溫度在23±0.2゜C。

6.4.3測定步驟

粘度范圍選用轉(zhuǎn)子備注

<3000mPa.sMVI樣品量為下標(biāo)線

3000-10000mPa.sMVII樣品量為中標(biāo)線

a)將恒溫水槽溫度控制在23±0.2゜C；

b)按以下表格選擇轉(zhuǎn)子并安裝到粘度計上：

c)按選用的轉(zhuǎn)子在杯中加入對應(yīng)的樣品量（見上表）；

3

d)將盛有樣品的杯中裝入粘度計恒溫夾套；

e)進(jìn)行20分鐘恒溫使樣品達(dá)到23±0.2゜C；

f)測量粘度并取得測試結(jié)果，測試結(jié)束。

6.4.4計算

試樣粘度以下式計算：

式中：

τ──剪切力，單位為帕斯卡（Pa）；

γ──剪切速率，單位為秒-1（s-1）；

6.4.5允許差

粘度的兩次平行測定結(jié)果相對偏差應(yīng)小于5.0%。

6.5HDI質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

按GB/T18446-2009的規(guī)定執(zhí)行。

7檢驗規(guī)則

7.1檢驗項目

根據(jù)生產(chǎn)和使用實際，本文件確定外觀、異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)、粘度、HDI質(zhì)量分?jǐn)?shù)為出

廠檢驗項目。以生產(chǎn)企業(yè)采用相同材料、相同的生產(chǎn)條件，連續(xù)生產(chǎn)的均質(zhì)的六亞甲基二異氰酸酯（HDI）

副產(chǎn)HDI多聚體為一批，每個批次進(jìn)行一次質(zhì)量檢測。

7.2判定規(guī)則

生產(chǎn)廠應(yīng)保證所有出廠的產(chǎn)品都符合標(biāo)準(zhǔn)要求。

產(chǎn)品質(zhì)量合格判定，采用GB/T8170中“約修值比較法”。檢驗結(jié)果均符合本標(biāo)準(zhǔn)要求即為合格，檢

驗結(jié)果若有任何一項不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求，應(yīng)重新從同批產(chǎn)品的包裝中取樣進(jìn)行檢驗，罐裝產(chǎn)品應(yīng)多點取

樣、檢驗，對不合格項目進(jìn)行復(fù)檢，重新檢驗項目的結(jié)果仍不合格，則判整批產(chǎn)品不合格。

8包裝、標(biāo)志、運輸、貯存

8.1標(biāo)志

每批產(chǎn)品應(yīng)有質(zhì)量檢驗報告單。每一包裝件上應(yīng)有清晰、牢固的標(biāo)志，標(biāo)明產(chǎn)品名稱、批號、凈重、

生產(chǎn)日期、保質(zhì)期、合格證明、生產(chǎn)廠名、標(biāo)準(zhǔn)編號、防濕防曬和有毒有害等標(biāo)志。符合GB190相關(guān)標(biāo)

志要求，并標(biāo)明產(chǎn)品使用的注意事項、安全事項以及泄露灑落處理方法。

8.2包裝

產(chǎn)品包裝宜采用桶裝、罐裝等形式，包裝前應(yīng)充干燥氮氣密封包裝。

8.3運輸

產(chǎn)品可桶裝汽運或槽車運輸，裝卸和運輸過程中應(yīng)防止猛烈撞擊，嚴(yán)防雨淋、日曬、倒置。

4

8.4儲存

應(yīng)密封貯存在干燥和通風(fēng)良好的條件下，溫度控制在0℃~30℃，遠(yuǎn)離火種和熱源，且避免與胺類、

酸堿類和醇類物質(zhì)混儲。

本產(chǎn)品自生產(chǎn)日期起，在上述貯存條件下保質(zhì)期為6個月。

——————————

5

《六亞甲基二異氰酸酯（HDI）副產(chǎn)HDI

多聚體》編制說明

（征求意見稿）

標(biāo)準(zhǔn)編制起草小組

2021年11月20日

目錄

1任務(wù)來源...............................................................................................................................................................1

2產(chǎn)品概況...............................................................................................................................................................2

2.1產(chǎn)品性質(zhì).....................................................................................................................................................2

2.2主要用途.....................................................................................................................................................3

2.3國內(nèi)HDI多聚體使用情況............................................................................................................................3

3工作過程...............................................................................................................................................................4

3.1協(xié)作單位...................................................................................................................錯誤！未定義書簽。

3.2工作過程...................................................................................................................錯誤！未定義書簽。

4標(biāo)準(zhǔn)制定原則和內(nèi)容.............................................................................................................................................5

4.1制定原則.....................................................................................................................................................5

4.2編寫格式.....................................................................................................................................................5

4.3制標(biāo)基礎(chǔ).....................................................................................................................................................5

4.4指標(biāo)項目的設(shè)定...........................................................................................................................................6

4.5試驗方法及指標(biāo)的設(shè)定................................................................................................................................6

4.6采樣............................................................................................................................................................7

4.7檢驗分類.....................................................................................................................................................7

4.8標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、運輸、貯存..................................................................................................................7

4.9標(biāo)準(zhǔn)屬性.....................................................................................................................................................7

4.10標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量要求............................................................................................................................................8

5方法驗證...............................................................................................................................................................8

5.1分析方法的確定...........................................................................................................................................8

5.2分析方法驗證...........................................................................................................................................10

6與現(xiàn)行法律、法規(guī)、政策及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)性.....................................................................................................12

7貫徹標(biāo)準(zhǔn)的要求和措施建議.................................................................................................................................12

8廢止現(xiàn)行行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的建議.....................................................................................................................................12

9重要內(nèi)容的解釋和其他應(yīng)予以說明的事項............................................................................................................13

1任務(wù)來源

六亞甲基二異氰酸酯（以下簡稱HDI），是一種脂肪族二異氰酸酯，是全球最大宗的

脂肪族異氰酸酯高端產(chǎn)品，其制品具有耐黃變、耐老化性能、保色、抗粉化、耐戶外曝曬

等特點，廣泛的應(yīng)用于國防、航空高端涂料、高檔汽車修補漆、高檔木器漆、水溶聚氨酯、

高端溶劑型聚氨酯等高端領(lǐng)域，在PU清漆、合成革、塑料涂料、工業(yè)涂料、防腐涂料、

彈性體、膠粘劑、真皮涂飾劑、紡織整理劑等方面也有廣泛的應(yīng)用。

目前，HDI主要在歐洲、北美、日韓等國家具有較大的市場。隨著美麗中國的建設(shè)，

國內(nèi)涂料事業(yè)的發(fā)展和環(huán)保要求的進(jìn)一步提高，國內(nèi)對于HDI及其衍生物的需求也隨之

增長，目前主要應(yīng)用于涂料行業(yè)，同時在織物涂飾及粘合劑領(lǐng)域也有相關(guān)應(yīng)用，預(yù)測HDI

的市場需求將會以10%的比例逐年增加。面對旺盛的市場需求，而目前HDI的產(chǎn)能主要

集中在國內(nèi)外異氰酸酯跨國巨頭，例如德國科思創(chuàng)、日本旭化成/東曹、法國康睿、萬華

化學(xué)等，在國內(nèi)僅有德資公司科思創(chuàng)和萬華化學(xué)生產(chǎn)。

HDI的工業(yè)化生產(chǎn)方法分為氣相光氣化法和液相光氣化法，即光氣與氣態(tài)或液態(tài)己二

胺（或己二胺的鹽酸鹽等）反應(yīng)生成HDI反應(yīng)液，經(jīng)過脫光氣、脫溶劑，最后經(jīng)過精餾

的方式得到HDI產(chǎn)品。目前，科思創(chuàng)和萬華化學(xué)采用國際上主流的氣相光氣化法生產(chǎn)HDI，

相比傳統(tǒng)的液相光氣化工藝路線，具有工藝流程簡單、收率高、危險性低等優(yōu)勢。在氣相

光氣法生產(chǎn)HDI的過程中，異氰酸根中的N=C雙鍵在高溫下會斷裂并發(fā)生自聚，因此在

光氣化反應(yīng)、脫光氣、脫溶劑、精餾等過程中，會同時產(chǎn)生高沸點的副產(chǎn)聚六亞甲基二異

氰酸酯（以下簡稱HDI多聚體），由于分子量大、沸點高，HDI多聚體最后從最終產(chǎn)品

提純塔底部分離，利用殘渣系統(tǒng)進(jìn)一步降低其中的HDI單體的含量并去除固體殘渣后，

即可分離出指標(biāo)穩(wěn)定的HDI多聚體。

目前在國內(nèi)，萬華化學(xué)已對HDI多聚體建立相應(yīng)的企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，并成功應(yīng)用于下游工

業(yè)過程。科思創(chuàng)中國公司開展了大量的應(yīng)用研究發(fā)現(xiàn)，HDI多聚體的主要成分為HDI的

二聚體到九聚體的混合物，其性能類似于常用作涂料粘合劑和固化劑的聚異氰酸酯產(chǎn)品。

這種聚合物可以應(yīng)用于多種下游工業(yè)過程，例如作為聚氨酯涂料的固化劑，具有優(yōu)良的使

用性能，能夠填補國內(nèi)對聚氨酯行業(yè)原材料不斷增長的市場需求。

國外暫無HDI多聚體相關(guān)應(yīng)用的報導(dǎo)，科思創(chuàng)美國公司正在積極地為推進(jìn)HDI多聚

體的資源化利用而進(jìn)行性能研究。

1

為切實做好HDI多聚體的工業(yè)應(yīng)用，中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會經(jīng)認(rèn)真研究，決定

啟動HDI多聚體的標(biāo)準(zhǔn)制定工作，通過標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范產(chǎn)品質(zhì)量，嚴(yán)格控制有關(guān)有毒有害物質(zhì)

指標(biāo)，為實現(xiàn)HDI多聚體資源化利用打好技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)基礎(chǔ)。

根據(jù)中國石油和化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會2021年下發(fā)的《關(guān)于印發(fā)2021年第一批中國石油和

化學(xué)工業(yè)聯(lián)合會團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)項目計劃的通知》（中石化標(biāo)工委發(fā)(2021)181號）要求，標(biāo)準(zhǔn)

項目號34。由中國化工環(huán)保協(xié)會、科思創(chuàng)聚合物（中國）有限公司負(fù)責(zé)起草的《六亞甲

基二異氰酸酯（HDI）副產(chǎn)HDI多聚體》（以下簡稱HDI多聚體）團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。

2產(chǎn)品概況

2.1產(chǎn)品性質(zhì)

產(chǎn)品名稱：六亞甲基二異氰酸酯（HDI）副產(chǎn)HDI多聚體。

產(chǎn)品性質(zhì)：HDI多聚體主要成分是HDI二聚體到九聚體的混合物，呈深褐色或黑色

粘稠液體，常溫下粘度在8000mPa.S左右，具有刺激性氣味。溶于乙酸乙酯、乙酸丁酯、

二甲苯、氯苯、二氯苯等大部分有機(jī)溶劑。

二聚體到九聚體的結(jié)構(gòu)式如下：

二聚體：

三聚體：

五聚體：

七聚體：

2

九聚體：

2.2主要用途

HDI多聚體的主要成分為HDI的二聚體到九聚體的混合物，其性能類似于常用作涂

料粘合劑和固化劑的聚異氰酸酯產(chǎn)品。這種聚合物可以應(yīng)用于多種下游工業(yè)過程，例如作

為聚氨酯涂料的固化劑，具有優(yōu)良的使用性能。

2.3國內(nèi)HDI多聚體使用情況

目前國內(nèi)及國際上，科思創(chuàng)和萬華化學(xué)采用氣相光氣化法生產(chǎn)HDI。在氣相光氣化法

生產(chǎn)HDI的過程中，由于異氰酸根高溫下發(fā)生自聚，會同時產(chǎn)生高沸點的HDI多聚體，

并從最終產(chǎn)品提純塔底部分離，再通過殘渣系統(tǒng)進(jìn)一步降低其中的HDI單體的含量并去

除固體殘渣，分離出指標(biāo)穩(wěn)定的HDI多聚體。據(jù)調(diào)研，科思創(chuàng)中國公司的HDI年產(chǎn)能在

10萬噸，HDI多聚體年產(chǎn)能在2000噸左右，相當(dāng)于每噸HDI產(chǎn)生0.02噸HDI多聚體，

HDI多聚體的產(chǎn)生系數(shù)為2%。隨著國內(nèi)涂料事業(yè)的發(fā)展和環(huán)保要求的提高，HDI及其衍

生物的市場需求不斷增加，因此HDI多聚體的市場潛力很大，能夠填補國內(nèi)對聚氨酯行

業(yè)原材料不斷增長的市場需求。

3

3工作過程

2021年9月8日，召開了編制組第一次全體會議。會議上確定了參與編制單位及人員、

技術(shù)路線、任務(wù)分工、時間進(jìn)度等問題。

1）采取的技術(shù)路線如下圖1：

圖1：技術(shù)路線圖

2）時間進(jìn)度

2021年8月8日，召開了標(biāo)準(zhǔn)啟動會，會議上確定了參與編制單位及人員、技術(shù)路線、

任務(wù)分工、時間進(jìn)度等問題。

2021年8-9月，對國內(nèi)六亞甲基二異氰酸酯（HDI）副產(chǎn)多聚物生產(chǎn)企業(yè)進(jìn)行了函調(diào)

和現(xiàn)場調(diào)研。

2021年9月底前，編制完成標(biāo)準(zhǔn)和編制說明初稿。

2021年10月中旬，編制組對標(biāo)準(zhǔn)初稿進(jìn)行討論，研究確定標(biāo)準(zhǔn)主要參數(shù)設(shè)置和檢測

方案。

2021年11月上旬，企業(yè)自行檢測，收集行業(yè)的數(shù)據(jù)，補充完善標(biāo)準(zhǔn)初稿。

2021年11月20日，根據(jù)檢測數(shù)據(jù)補充完善征求意見稿初稿，并對該初稿召開專家討

4

論會行成征求意見稿。

4標(biāo)準(zhǔn)制定原則和內(nèi)容

4.1制定原則

依據(jù)《中華人民共和國標(biāo)準(zhǔn)化法》第九條、第十條、第十一條“制定標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)當(dāng)有利于

合理利用國家資源，推廣科學(xué)技術(shù)成果，提高經(jīng)濟(jì)效益，并符合使用要求；有利于產(chǎn)品的

通用互換，做到技術(shù)上先進(jìn)，經(jīng)濟(jì)上合理；制定標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)做到有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的協(xié)調(diào)配套。

在標(biāo)準(zhǔn)制定過程中，相關(guān)指標(biāo)的設(shè)定遵循兩個原則：一是保障環(huán)境安全，核心就是通

過嚴(yán)格控制HDI多聚體有關(guān)有毒有害物質(zhì)的含量，防止產(chǎn)品使用后對環(huán)境造成影響；二

是指標(biāo)設(shè)定突出行業(yè)特點，重點關(guān)注產(chǎn)品中可能殘留的有毒有害物質(zhì)的指標(biāo)，實現(xiàn)安全環(huán)

保與技術(shù)可行性、經(jīng)濟(jì)性相統(tǒng)一。

4.2編寫格式

本標(biāo)準(zhǔn)在編寫格式上按照GB/T1.1-2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的

結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》給出的規(guī)則起草。

4.3制標(biāo)基礎(chǔ)

4.3.1范圍

本文件規(guī)定了HDI多聚體的要求、試驗方法、檢驗規(guī)則和標(biāo)志、包裝、運輸和貯存。

本文件適用于己二胺經(jīng)氣相光氣化法、脫光氣、脫溶劑、精餾等過程制備的HDI多聚

體產(chǎn)品。產(chǎn)品主要用作聚氨酯涂料的固化劑等工業(yè)用途。不得用于食品包裝等領(lǐng)域。

4.3.2技術(shù)要求

在氣相光氣法生產(chǎn)HDI的過程中，異氰酸根中的N=C雙鍵在高溫下會斷裂并發(fā)生自

聚，因此在光氣化反應(yīng)、脫光氣、脫溶劑、精餾等過程中，會同時產(chǎn)生高沸點的HDI多

聚體，由于分子量大、沸點高，HDI多聚體最后從最終產(chǎn)品提純塔底部分離，利用殘渣系

統(tǒng)進(jìn)一步降低其中的HDI單體的含量并去除固體殘渣后，即可分離出指標(biāo)穩(wěn)定的HDI多

聚體。

HDI生產(chǎn)的主要工藝流程及HDI多聚體的產(chǎn)生過程如下圖2：

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圖2：工藝流程圖

4.4指標(biāo)項目的設(shè)定

在氣相光氣法生產(chǎn)HDI的過程中，原料己二胺完全反應(yīng)，而原料光氣，副產(chǎn)物氯化氫，

溶劑氯苯等輕組分，分子量小、沸點低，在整個流程中從各塔頂部得到充分的分離或循環(huán)

利用，而HDI多聚體分子量大，沸點高，均從各塔底部分離，并從最終產(chǎn)品提純塔的底

部得到的富含HDI多聚體的餾股。再利用殘渣系統(tǒng)進(jìn)一步減少其中的HDI單體并去除固

體雜質(zhì)后，得到HDI多聚體。因此，在HDI多聚體中不含原料己二胺、光氣、副產(chǎn)物氯

化氫，溶劑氯苯等。

綜合以上工藝以及有毒有害物質(zhì)組分，參考國內(nèi)外的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)和國家有關(guān)要求，并根

據(jù)國內(nèi)HDI副產(chǎn)多聚物的生產(chǎn)實際和用戶需求，結(jié)合國外生產(chǎn)企業(yè)的技術(shù)指標(biāo)，確定本

標(biāo)準(zhǔn)的主要參數(shù)為外觀、異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)、粘度、HDI質(zhì)量分?jǐn)?shù)等4個指標(biāo)。

4.5試驗方法及指標(biāo)的設(shè)定

本文件所用的試驗方法是在現(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn)和化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定方法的基礎(chǔ)上進(jìn)行

優(yōu)化編制而成。

4.5.1外觀

采用目測評定方法，外觀是一個直觀的、在一定程度上定性反應(yīng)產(chǎn)品的控制項目。該

產(chǎn)品外觀一般為深褐色或黑色粘稠液體。

4.5.2異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)

異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)是衡量HDI多聚體產(chǎn)品的一個重要性指標(biāo)，體現(xiàn)產(chǎn)品有

效成分的含量。異氰酸根（-NCO）是在應(yīng)用中進(jìn)行固化反應(yīng)的活性官能團(tuán)，根據(jù)下游應(yīng)

用的性能要求，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)≥20%。

6

4.5.3粘度

粘度是衡量HDI多聚體產(chǎn)品的一個重要性指標(biāo)，主要體現(xiàn)的產(chǎn)品在使用過程中的組分

配制和涂刷性能。根據(jù)下游應(yīng)用的性能要求，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定粘度≥3000mPa·s。

4.5.4HDI質(zhì)量分?jǐn)?shù)

產(chǎn)品中的HDI單體，主要影響在使用過程中的組分配置和涂刷性能要求。根據(jù)企業(yè)現(xiàn)

有工業(yè)水平，本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定HDI質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤10%。

4.6采樣

按GB/T3723、GB/T6678和GB/T6680的規(guī)定進(jìn)行。

4.7檢驗分類

根據(jù)生產(chǎn)和使用實際，本文件確定外觀、異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)、粘度、HDI

質(zhì)量分?jǐn)?shù)為出廠檢驗項目。以生產(chǎn)企業(yè)采用相同材料、相同的生產(chǎn)條件，連續(xù)生產(chǎn)的均質(zhì)

的HDI多聚體為一批，每個批次進(jìn)行一次質(zhì)量檢測。

4.8標(biāo)志、標(biāo)簽、包裝、運輸、貯存

4.7.1標(biāo)志、標(biāo)簽

每批產(chǎn)品應(yīng)有質(zhì)量檢驗報告單。每一包裝件上應(yīng)有清晰、牢固的標(biāo)志，標(biāo)明產(chǎn)品名稱、

批號、凈重、生產(chǎn)日期、保質(zhì)期、合格證明、生產(chǎn)廠名、標(biāo)準(zhǔn)編號、防濕防曬和有毒有害

等標(biāo)志。符合GB190相關(guān)標(biāo)志要求，并標(biāo)明產(chǎn)品使用的注意事項、安全事項以及泄露灑

落處理方法。

4.7.2包裝

產(chǎn)品包裝宜采用桶裝、罐裝等形式，包裝前應(yīng)充干燥氮氣密封包裝。

4.7.3運輸

產(chǎn)品可桶裝汽運或槽車運輸，裝卸和運輸過程中應(yīng)防止猛烈撞擊，嚴(yán)防雨淋、日曬、

倒置。

4.7.4貯存

應(yīng)密封貯存在干燥和通風(fēng)良好的條件下，溫度控制在0℃~30℃，遠(yuǎn)離火種和熱源，

且避免與胺類、酸堿類和醇類物質(zhì)混儲。

本產(chǎn)品自生產(chǎn)日期起，在上述貯存條件下保質(zhì)期為6個月。

4.9標(biāo)準(zhǔn)屬性

本文件建議為推薦性化工團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)。

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4.10標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)量要求

表4-1：HDI多聚體指標(biāo)

序號項目指標(biāo)

1外觀深褐色或黑色粘稠液體

2異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)；ω/%≥20

3粘度（23℃）；mPa.s≥3000

4HDI質(zhì)量分?jǐn)?shù)；ω/%≤10

5方法驗證

5.1分析方法的確定

5.1.1異氰酸根（-NCO）含量的測定

5.1.1.1方法提要

樣品中的異氰酸根與過量的二正丁胺在二甲苯中反應(yīng)生成脲，過量的二正丁胺用鹽酸

標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行電位滴定，根據(jù)終點鹽酸的消耗量計算異氰酸根的含量。

5.1.1.2試劑和材料

a)丙酮：分析純，經(jīng)4A分子篩干燥；

b)二甲苯：經(jīng)4A分子篩干燥；

c)正二丁胺：分析純；

d)正二丁胺溶液2mol/L：338ml二正丁胺溶于1L二甲苯；

e)水：超純水；

f)鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：c（HCl）=1.0mol/L；

5.1.1.3分析步驟

5.1.1.3.1式樣溶液的制備

稱取2.0g左右樣品于燒杯中，精確至0.0001g，準(zhǔn)確記錄稱量數(shù)據(jù)；加入20mL干燥的

丙酮，沿內(nèi)壁傾斜滑入攪拌珠，放磁力攪拌器上攪拌溶解樣品；

5.1.1.3.2測定

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加入8.5mL二正丁胺二甲苯溶液至上述中，蓋上蓋子，放磁力攪拌器上緩慢攪拌15min；

然后再向燒杯中加入40mL丙酮；并用1.0mol/L鹽酸滴定到終點；

5.1.1.3.3空白實驗

在測定的同時，除不加試樣外，按上述完全相同的分析步驟，試劑和用量進(jìn)行平行操

作。

5.1.1.4計算

試樣中異氰酸根（-NCO）的質(zhì)量百分含量以下式計算：

式中：

V1──滴定空白時消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2──滴定樣品時消耗的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

C──鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾/升（mol/L）；

m──標(biāo)樣的質(zhì)量，單位為克（g）；

42.02──常數(shù)，異氰酸根（-NCO）的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（g/mol）。

5.1.1.5允許差

取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值為測定結(jié)果，兩次平行測定結(jié)果相對誤差應(yīng)小于0.2%。

5.1.2粘度的測定

5.1.2.1方法提要

待測量的樣品盛于與轉(zhuǎn)子有一定測量間隙的杯子中，轉(zhuǎn)子在預(yù)設(shè)的轉(zhuǎn)速下旋轉(zhuǎn)，測量

的物質(zhì)對這種旋轉(zhuǎn)運動產(chǎn)生阻力，表現(xiàn)為施加在轉(zhuǎn)子測量軸上的扭矩，根據(jù)粘度計測得的

剪切力和速率計算樣品的粘度。

5.1.2.2儀器

a)HaakeVT550旋轉(zhuǎn)粘度計；

b)恒溫水浴槽能控制溫度在23±0.2゜C；

c)粘度標(biāo)準(zhǔn)油。

5.1.2.3測定步驟

a)將恒溫水槽溫度控制在23±0.2゜C；

b)按以下表格選擇轉(zhuǎn)子并安裝到粘度計上：

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c)粘度范圍選用轉(zhuǎn)子備注

粘度范圍選用轉(zhuǎn)子備注

<3000mPa.sMVI樣品量為下標(biāo)線

3000-10000mPa.sMVII樣品量為中標(biāo)線

d)按選用的轉(zhuǎn)子在杯中加入對應(yīng)的樣品量（見上表）；

e)將盛有樣品的杯中裝入粘度計恒溫夾套；

f)按儀器或操作軟件上的“開始”鍵進(jìn)行20分鐘恒溫使樣品達(dá)到23±0.2゜C；

g)然后儀器開始測量粘度并自動顯示（打?。y試結(jié)果；

h)測試結(jié)束，將轉(zhuǎn)子和杯中清洗干凈。

5.1.2.4計算

試樣粘度以下式計算：

式中：

τ──剪切力，單位為帕斯卡（Pa）；

γ──剪切速率，單位為秒-1（s-1）；

5.1.2.5允許差

粘度的兩次平行測定結(jié)果相對偏差應(yīng)小于5.0%。

5.1.3HDI質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定

按GB/T18446-2009的規(guī)定執(zhí)行

5.2分析方法驗證

5.2.1異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)測定方法研發(fā)與驗證

5.2.1.1檢測方法

本標(biāo)準(zhǔn)所用的試驗方法是在現(xiàn)行的國家標(biāo)準(zhǔn)和化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定方法的基礎(chǔ)上進(jìn)行

優(yōu)化編制而成。

連續(xù)10天的檢測結(jié)果如下：

日期異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）

2021/10/1823.7

2021/10/1923.6

10

2021/10/2023.6

2021/10/2123.9

2021/10/2224.0

2021/10/2523.8

2021/10/2623.9

2021/10/2723.9

2021/10/2823.9

2021/10/2923.8

單個樣品重復(fù)測試結(jié)果如下：

日期檢測次數(shù)異氰酸根（-NCO）質(zhì)量分?jǐn)?shù)（%）

2021/10/21123.9

223.9

323.9

423.9

523.9

623.9

2021/10/26123.9

223.9

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