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第43講化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的計(jì)算1.提取信息計(jì)算化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率。2.了解壓強(qiáng)平衡常數(shù)的含義,并能進(jìn)行簡(jiǎn)單計(jì)算??键c(diǎn)一考點(diǎn)二考點(diǎn)一考點(diǎn)一化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的計(jì)算方法——“三段式”法1.分析三個(gè)量:即起始量、變化量、平衡量。2.明確三個(gè)關(guān)系(1)對(duì)于反應(yīng)物,起始量-變化量=平衡量。(2)對(duì)于生成物,起始量+變化量=平衡量。(3)各轉(zhuǎn)化量之比等于各參加反應(yīng)的物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比。3.計(jì)算模型——“三段式”法(1)步驟:書寫(寫出有關(guān)化學(xué)平衡的化學(xué)反應(yīng)方程式)―→列變量(列出各物質(zhì)的起始、變化、平衡量)―→計(jì)算(根據(jù)已知條件列方程式計(jì)算)。(2)模式:如反應(yīng):mA(g)+nB(g)?pC(g)+qD(g),令A(yù)、B起始物質(zhì)的量(mol)分別為a、b,達(dá)到平衡后,A的消耗量為mx,容器容積為1L。
mA(g)+
nB(g)?
pC(g)+qD(g)起始/mola
b
0
0變化/molmx
nx
px
qx平衡/mola-mx
b-nx
px
qx【教考銜接】典例1[全國(guó)卷Ⅰ]H2S與CO2在高溫下發(fā)生反應(yīng):H2S(g)+CO2(g)?COS(g)+H2O(g)。在610K時(shí),將0.10molCO2與0.40molH2S充入2.5L的空鋼瓶中,反應(yīng)平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.02。(1)H2S的平衡轉(zhuǎn)化率α1=________%,反應(yīng)平衡常數(shù)K=________(保留三位有效數(shù)字)。(2)在620K時(shí)重復(fù)實(shí)驗(yàn),平衡后水的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.03,H2S的轉(zhuǎn)化率α2________(填“>”“<”或“=”,下同)α1,該反應(yīng)的ΔH________0。2.50.00285>>
典例2[2023·全國(guó)甲卷,28(2)]電噴霧電離等方法得到的M+(Fe+、Co+、Ni+等)與O3反應(yīng)可得MO+。MO+與CH4反應(yīng)能高選擇性地生成甲醇。分別在300K和310K下(其他反應(yīng)條件相同)進(jìn)行反應(yīng)MO++CH4===M++CH3OH,結(jié)果如下圖所示。圖中300K的曲線是_____(填“a”或“b”)。300K、60s時(shí)MO+的轉(zhuǎn)化率為_____________(列出算式)。b
【對(duì)點(diǎn)演練】考向一化學(xué)平衡常數(shù)與轉(zhuǎn)化率的計(jì)算1.將固體NH4I置于密閉容器中,在一定溫度下發(fā)生下列反應(yīng):①NH4I(s)?NH3(g)+HI(g),②2HI(g)?H2(g)+I(xiàn)2(g)。達(dá)到平衡時(shí):c(H2)=0.5mol·L-1,c(HI)=4mol·L-1,則此溫度下反應(yīng)①的平衡常數(shù)為________。20解析:由平衡時(shí)H2的濃度,可求得反應(yīng)②分解消耗HI的濃度,c分解(HI)=0.5mol·L-1×2=1mol·L-1,故①式生成c(HI)=c平衡(HI)+c分解(HI)=4mol·L-1+1mol·L-1=5mol·L-1,則c平衡(NH3)=5mol·L-1,根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式K=c平衡(NH3)·c平衡(HI)=5×4=20。2.在1.0L密閉容器中放入0.10molA(g),在一定溫度條件下進(jìn)行反應(yīng):A(g)?B(g)+C(g)
ΔH=+85.1kJ·mol-1。反應(yīng)時(shí)間(t)與容器內(nèi)氣體總壓強(qiáng)(p)的數(shù)據(jù)見下表:回答下列問(wèn)題:(1)平衡時(shí)A的轉(zhuǎn)化率為________,反應(yīng)的平衡常數(shù)K為________。時(shí)間t/h0124816202530總壓強(qiáng)p/100kPa4.915.586.327.318.549.509.529.539.5394.1%1.5
(2)①由總壓強(qiáng)p和起始?jí)簭?qiáng)p0表示反應(yīng)體系的總物質(zhì)的量n總和反應(yīng)物A的物質(zhì)的量n(A),n總=________mol,n(A)=____________mol。②下表為反應(yīng)物A濃度與反應(yīng)時(shí)間的數(shù)據(jù),計(jì)算a=________。分析該反應(yīng)中反應(yīng)物的濃度c(A)變化與時(shí)間間隔(Δt)的規(guī)律,得出的結(jié)論是_______________________________,由此規(guī)律推出反應(yīng)在12h時(shí)反應(yīng)物的濃度c(A)為________mol·L-1。反應(yīng)時(shí)間t/h04816c(A)/(mol·L-1)0.10a0.0260.0065
0.051達(dá)到平衡前每間隔4h,c(A)減少約一半0.013
考向二借用“題鏈”跟蹤化學(xué)平衡常數(shù)計(jì)算的考查方向3.[題鏈1,2023·湖北卷,19(4)]1200K時(shí),假定體系內(nèi)只有反應(yīng)C40H12(g)?C40H10(g)+H2(g)發(fā)生,反應(yīng)過(guò)程中壓強(qiáng)恒定為p0(即C40H12的初始?jí)簭?qiáng)),平衡轉(zhuǎn)化率為α,該反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp為________(用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算,分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。
4.[題鏈2,全國(guó)卷,節(jié)選]Bodensteins研究了下列反應(yīng):2HI(g)?H2(g)+I(xiàn)2(g)在716K時(shí),氣體混合物中碘化氫的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)x(HI)與反應(yīng)時(shí)間t的關(guān)系如下表:(1)根據(jù)上述實(shí)驗(yàn)結(jié)果,該反應(yīng)的平衡常數(shù)K的計(jì)算式為__________。(2)上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率為v正=k正·x2(HI),逆反應(yīng)速率為v逆=k逆·x(H2)·x(I2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則k逆為________(以K和k正表示)。t/min020406080120x(HI)10.910.850.8150.7950.784x(HI)00.600.730.7730.7800.784
(1)用離子方程式表示Na2CrO4溶液中的轉(zhuǎn)化反應(yīng):________________________。(2)由圖A點(diǎn)數(shù)據(jù),計(jì)算該轉(zhuǎn)化反應(yīng)的平衡常數(shù)為________。
1.0×1014
化學(xué)平衡常數(shù)考查的角度
題鏈1題鏈2題鏈3知識(shí)內(nèi)容壓強(qiáng)平衡常數(shù)平衡常數(shù)平衡常數(shù)解題難點(diǎn)用平衡分壓代替平衡濃度計(jì)算平衡常數(shù)用物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)代替平衡分壓計(jì)算平衡常數(shù),理解表達(dá)式與計(jì)算式的區(qū)別圖中數(shù)據(jù)信息的讀取思維突破由平衡常數(shù)遷移到壓強(qiáng)平衡常數(shù),貌似新概念,實(shí)質(zhì)是對(duì)信息的理解利用平衡時(shí)v正=v逆,找到k正、k逆和K的聯(lián)系對(duì)教材中平衡常數(shù)的理解和題中數(shù)據(jù)的處理考點(diǎn)二
33.33%
【對(duì)點(diǎn)演練】1.一定溫度下,向某密閉容器中充入1molNO2,發(fā)生反應(yīng):2NO2(g)?N2O4(g),測(cè)得反應(yīng)體系中氣體體積分?jǐn)?shù)與壓強(qiáng)之間的關(guān)系如圖所示:a點(diǎn)時(shí)NO2的轉(zhuǎn)化率為________,用平衡分壓代替平衡濃度可求出平衡常數(shù)Kp,則該溫度下Kp=________。66.7%
2.如圖為丙烷直接脫氫法中丙烷和丙烯的平衡體積分?jǐn)?shù)與溫度、壓強(qiáng)的關(guān)系(圖中的壓強(qiáng)分別為104Pa和105Pa)。(已知:丙烷脫氫制丙烯為強(qiáng)吸熱過(guò)程)(1)104Pa時(shí),圖中表示丙烯的曲線是________(填“ⅰ”“ⅱ”“?!被颉阿ぁ?。
(2)104Pa、500℃時(shí),主反應(yīng)用平衡分壓代替平衡濃度表示的化學(xué)平衡常數(shù)Kp=__________(已知:氣體分壓=氣體總壓×體積分?jǐn)?shù))。ⅰ3.3×103Pa
3.一氧化碳變換反應(yīng):CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)
ΔH=-41kJ·mol-1。①一定溫度下,反應(yīng)后測(cè)得各組分的平衡壓強(qiáng)(即組分的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)×總壓):p(CO)=0.25MPa、p(H2O)=0.25MPa、p(CO2)=0.75MPa和p(H2)=0.75MPa,則反應(yīng)的平衡常數(shù)K的數(shù)值為________。②維持與題①相同的溫度和總壓,提高水蒸氣的比例,使CO的平衡轉(zhuǎn)化率提高到90%,則原料氣中水蒸氣和CO的物質(zhì)的量之比為________。9.01.8∶1
時(shí)間/s012345n(NO)/mol10.60.40.20.20.2n(O2)/mol0.60.40.30.20.20.2160L·mol-1>
2.無(wú)色氣體N2O4是一種強(qiáng)氧化劑,為重要的火箭推進(jìn)劑之一。N2O4與NO2轉(zhuǎn)換的熱化學(xué)方程式為N2O4(g)?2NO2(g)
ΔH=+24.4kJ·mol-1。上述反應(yīng)中,正反應(yīng)速率v正=k正·p(N2O4),逆反應(yīng)速率v逆=k逆·p2(NO2),其中k正、k逆為速率常數(shù),則Kp為________(以k正、k逆表示)。若將一定量N2O4投入真空容器中恒溫恒壓分解(溫度298K、壓強(qiáng)100kPa),已知該條件下k正=4.8×104s-1,當(dāng)N2O4分解10%時(shí),v正≈________kPa·s-1。
(1)試寫出平衡常數(shù)K與速率常數(shù)k正、k逆之間的關(guān)系式為K=________(用含有k正、k逆的式子表示)。(2)試求出圖中c點(diǎn)時(shí),上述反應(yīng)的平衡常數(shù)K=________。已知k逆=60s-1,則速率常數(shù)k正=________s-1·kPa-1。
2120
4.2NO(g)+O2(g)?2NO2(g)的反應(yīng)歷程如下:反應(yīng)Ⅰ:2NO(g)?N2O2(g)(快)
ΔH1<0,v1正=k1正·c2(NO),v1逆=k1逆·c(N2O2);反應(yīng)Ⅱ:N2O2(g)+O2(g)?2NO2(g)(慢)
ΔH2<0,v2正=k2正·c(N2O2)·c(O2),v2逆=k2逆·c2(NO2
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