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…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………內(nèi)…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………※※請(qǐng)※※不※※要※※在※※裝※※訂※※線※※內(nèi)※※答※※題※※…………○…………外…………○…………裝…………○…………訂…………○…………線…………○…………第=page22頁(yè),總=sectionpages22頁(yè)第=page11頁(yè),總=sectionpages11頁(yè)2024年滬教版選修化學(xué)下冊(cè)階段測(cè)試試卷658考試試卷考試范圍:全部知識(shí)點(diǎn);考試時(shí)間:120分鐘學(xué)校:______姓名:______班級(jí):______考號(hào):______總分欄題號(hào)一二三四五總分得分評(píng)卷人得分一、選擇題(共7題,共14分)1、下列離子方程式書(shū)寫(xiě)正確的是A.碳酸鈣與稀硫酸反應(yīng):B.向溶液中逐滴加入溶液至恰好沉淀完全:C.過(guò)氧化氫使酸性高錳酸鉀溶液褪色:D.將通入過(guò)量的NaOH溶液中:2、下列化學(xué)反應(yīng)的離子方程式,書(shū)寫(xiě)不正確的是A.鈉與水反應(yīng):B.向溶液中加少量溶液:C.氯化亞鐵溶液中通入少量氯氣:D.往溶液中滴加溶液至恰好沉淀完全:3、下列離子反應(yīng)方程式正確的是A.向硫酸鋁溶液中滴加碳酸鈉溶液:2Al3++3CO=Al2(CO3)3↓B.氧化亞鐵溶于稀硝酸:FeO+2H+=Fe2++H2OC.向碳酸氫銨溶液中加入足量石灰水:Ca2++HCO+OH-=CaCO3↓+H2OD.向氫硫酸溶液中通入適量SO2:2H2S+SO2=3S↓+2H2O4、已知:pKa=-lgKa,25℃時(shí),H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。常溫下,用0.1mol/LNaOH溶液滴定20mL0.1mol/LH2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是。
A.A點(diǎn)所得溶液中:Vo等于lOmLB.B點(diǎn)所得溶液中:C.C點(diǎn)所得溶液中:D.D點(diǎn)所得溶液中水解平衡常數(shù)5、下列各組物質(zhì)的分類(lèi)正確的是A.同位素:1H、D+、T2B.電解質(zhì):H2O、CH3COOH、NH4HCO3C.同素異形體:冰與水D.同分異構(gòu)體:O3與O26、下列關(guān)于同分異構(gòu)體的說(shuō)法正確的是A.分子式為C3H6BrCl的有機(jī)物共4種(不考慮立體異構(gòu))B.戊烷有三種同分異構(gòu)體,其中新戊烷的沸點(diǎn)最低C.CH3CH=CH2存在順?lè)串悩?gòu)D.的一氯代物有4種7、10g某一元醇A,與乙酸反應(yīng)生成乙酸某酯11.85g。反應(yīng)后回收了1.3g未反應(yīng)的A,則A的相對(duì)分子質(zhì)量為()A.98B.116C.158D.278評(píng)卷人得分二、填空題(共8題,共16分)8、現(xiàn)有常溫條件下甲、乙、丙三種溶液,甲為0.1mol·L-1的NaOH溶液,乙為0.1mol·L-1的HCl溶液,丙為0.1mol·L-1的CH3COOH溶液。試回答下列問(wèn)題:
(1)甲溶液的pH=________。
(2)乙溶液中由水電離出的H+濃度為_(kāi)_______mol·L-1。
(3)常溫下,用水稀釋0.1mol·L-1的CH3COOH溶液時(shí),下列各量隨水量的增加而增大的是________(填序號(hào))。
①n(H+)②c(H+)③④c(OH-)
(4)某同學(xué)用甲溶液做標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定20.00mL乙溶液和20.00mL丙溶液;得到如圖所示的兩條滴定曲線,請(qǐng)回答有關(guān)問(wèn)題:
①甲溶液滴定丙溶液的曲線是_______(填“圖1”或“圖2”)曲線。
②用甲溶液滴定乙溶液實(shí)驗(yàn)中,指示劑應(yīng)選用________,滴定達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象為:____________,滴定前未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗滴定管,則會(huì)造成滴定結(jié)果__________(填偏高、偏低或無(wú)影響)。9、現(xiàn)有常溫下的六份溶液:①0.01mol/LCH3COOH溶液;②0.01mol/LHCl溶液;③pH=12的氨水;④pH=12的NaOH溶液;⑤0.01mol/LCH3COOH溶液與0.01mol/L的氨水等體積混合后所得溶液;⑥0.01mol/LHCl溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合所得溶液。
(1)其中水的電離程度最大的是________(選填序號(hào),下同),水的電離程度相同的是________;
(2)若將②、③混合后所得溶液pH=7,則消耗溶液的體積:②________③(選填“>”、“<”或“=”,下同);若將②、③溶液等體積混合后,所得溶液pH________7。
(3)若將①、④溶液按體積比為2∶1混合后,所得溶液pH______7(選填“>”、“<”或“=”)此時(shí)溶液中除水分子外的各微粒的濃度由大到小的順序?yàn)椋篲_________;將①、④混合,若有c(CH3COO-)>c(H+),則混合液可能呈_________(填序號(hào))。
A.酸性B.堿性C.中性10、常溫下;將某一元酸HA和NaOH溶液等體積混合,兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如表:
。實(shí)驗(yàn)編號(hào)。
HA物質(zhì)的量濃度/(mol?L-1)
NaOH物質(zhì)的量濃度/(mol?L-1)
混合溶液的pH
①
0.1
0.1
pH=9
②
c
0.2
pH=7
③
0.2
0.2
pH=a
請(qǐng)回答:
(1)用離子方程式表示①組混合溶液顯堿性的原因是_____。
(2)②組中c_____0.2(填“>”;“<”或“=”;下同);③組中a_____9。
(3)常溫下;HA的電離平衡常數(shù)的值為_(kāi)____。
(4)從以上實(shí)驗(yàn)分析,將pH=11的NaOH溶液與pH=3的HA溶液等體積混合,所得混合溶液中所有離子濃度由大到小的順序?yàn)開(kāi)____。11、按要求填空。
有下列物質(zhì):
①②③④C4H8
⑤CH2==CH—CH==CH2⑥C3H6⑦⑧
⑨HOCH2CH2COOH⑩HOCH2OCH2CHO
(1)其中互為同系物的是____________________(填序號(hào));互為同分異構(gòu)體的是____________________(填序號(hào))。
(2)寫(xiě)出⑦與HCl一定條件下發(fā)生1,4加成反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________。
(3)用系統(tǒng)命名法給物質(zhì)①和物質(zhì)⑧命名。
①___________________________。
⑧____________________________。12、工業(yè)上根據(jù)以下工藝流程合成有機(jī)化合物H,請(qǐng)據(jù)此回答有關(guān)問(wèn)題。
(1)化合物G中的含氧官能團(tuán)為_(kāi)___________、____________和醚鍵(填官能團(tuán)的名稱)。
(2)指出下列反應(yīng)的反應(yīng)類(lèi)型:B→C______________________,C→D__________________。
(3)在一定的條件下,1molE最多可以與________molH2發(fā)生反應(yīng)。
(4)由化合物B合成C時(shí)還可能生成一種副產(chǎn)物(分子式為C20H24O2),該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)___________________________。
(5)寫(xiě)出A與足量濃溴水發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:_________________________。
(6)根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息,寫(xiě)出以為有機(jī)原料制備的合成路線流程圖________________(無(wú)機(jī)試劑任選,可選擇適當(dāng)有機(jī)溶劑)。合成路線流程圖示例如下:CH3CHOCH3COOHCH3COOCH2CH313、利用木質(zhì)纖維可合成藥物中間體H;還能合成高分子化合物G,合成路線如下:
已知:①+②
回答下列問(wèn)題:
寫(xiě)出以為原料制備的合成路線(其他試劑任選)_______。14、在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,1.68L僅由C、H兩種元素組成的某氣體質(zhì)量為1.2g,在25℃和101kPa下完全燃燒生成(g)和(l)時(shí);放出66.77kJ的熱量。
(1)該氣體的分子式為_(kāi)__________。
(2)表示該氣體燃燒熱的熱化學(xué)方程式為_(kāi)__________。15、從某些植物樹(shù)葉提取的揮發(fā)油中含有下列主要成分:
(1)A的分子式為_(kāi)__,寫(xiě)出A與溴的CCl4溶液反應(yīng)化學(xué)方程式___。
(2)B中官能團(tuán)有___(寫(xiě)名稱),1molB與濃溴水充分反應(yīng),最多可消耗___molBr2。
(3)C在一定條件下可生成一種高分子化合物,寫(xiě)出該高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式___,寫(xiě)出C在一定條件下與足量H2反應(yīng)的化學(xué)方程式___。評(píng)卷人得分三、判斷題(共7題,共14分)16、聚丙烯屬于有機(jī)高分子化合物。(_______)A.正確B.錯(cuò)誤17、烷烴的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,不能發(fā)生氧化反應(yīng)。(_____)A.正確B.錯(cuò)誤18、乙烯和乙炔可用酸性KMnO4溶液鑒別。(____)A.正確B.錯(cuò)誤19、已知甲醛是平面形分子,則苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上。(____)A.正確B.錯(cuò)誤20、硝基丁酸。(____)A.正確B.錯(cuò)誤21、苯的核磁共振氫譜圖中只有一組峰,證明苯中的碳碳鍵完全相同。(_____)A.正確B.錯(cuò)誤22、質(zhì)譜法可以測(cè)定有機(jī)物的摩爾質(zhì)量,而紅外光譜和核磁共振氫譜圖可以確定有機(jī)物的官能團(tuán)類(lèi)型。(___________)A.正確B.錯(cuò)誤評(píng)卷人得分四、原理綜合題(共3題,共15分)23、有機(jī)化合物D是重要的有機(jī)化工中間體;以丙烯為原料合成D的流程如下:
已知:
①在一定條件下,烯烴中α—H能與C12發(fā)生取代反應(yīng);生成氯代烯烴,但雙鍵碳上的氫原子很難發(fā)生取代反應(yīng)。
②
回答下列問(wèn)題:
(1)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)__________,B→C的反應(yīng)類(lèi)型是___________。
(2)的名稱為_(kāi)__________,該有機(jī)物分子中最多有___________個(gè)原子共平面。
(3)反應(yīng)C→D的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________。
(4)寫(xiě)出用1,3-丁二烯為原料制備化合物的合成路線_________(其他試劑任選。提示:可利用1,3-丁二烯與Cl2的1,4-加成反應(yīng))。合成路線流程圖示例:CH3CH2OHCH2=CH2CH3CH2Cl。24、由石油分餾得到的輕質(zhì)油可在Pt催化下脫氫環(huán)化;逐步轉(zhuǎn)化為芳香烴。以鏈烴A為原料合成兩種高分子材料的路線如下圖所示:
已知以下信息:
①B的核磁共振氫譜中只有1組峰;G為一氯代烴;
②R-X+Rˊ-XR-Rˊ(X代表鹵素原子;R;Rˊ代表烴基)。
請(qǐng)回答以下問(wèn)題:
(1)B的化學(xué)名稱為_(kāi)_____________________。
(2)由G生成H的化學(xué)方程式為_(kāi)____________________。
(3)J的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)________________。
(4)由F合成丁苯橡膠的化學(xué)方程式為_(kāi)_______________________。
(5)Ⅰ的同分異構(gòu)體中能同時(shí)滿足下列條件的共有____________種(不含立體異構(gòu))。
①能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體;
②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng);又能發(fā)生水解反應(yīng)。
其中核磁共振氫譜中有4組峰,且峰面積之比為6:2:1:1的是_________________(寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。
(6)參照上述合成路線,以2-甲基己烷和一氯甲烷為原料(無(wú)機(jī)試劑任選),設(shè)計(jì)制備化合物E的合成路線____________。25、I.氧化鐵是一種重要的無(wú)機(jī)材料,化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,催化活性高,具有良好的耐光性、耐熱性和對(duì)紫外線的屏蔽性,從某種酸性工業(yè)廢液(主要含Na+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、Al3+、Cl-、SO42-)中回收氧化鐵的流程如圖所示:
已知:常溫下Ksp[Mg(OH)2]=1.2×10-11、Ksp[Fe(OH)2]=2.2×10-16、Ksp[Fe(OH)3]=3.5×10-38、Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33。
(1)寫(xiě)出在該酸性廢液中通入空氣時(shí)發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式:_________________,使用空氣的優(yōu)點(diǎn)是_____。
(2)常溫下,在pH=5的溶液中Fe3+存在的最大濃度為_(kāi)____。
(3)有人利用氨水調(diào)節(jié)溶液pH,在pH=5時(shí)將Fe(OH)3沉淀出來(lái),此時(shí)可能混有的雜質(zhì)是_____(填化學(xué)式,下同),用_____試劑可將其除去。
II.某研究性學(xué)習(xí)小組為探究Fe3+與Ag反應(yīng);進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn):按下圖連接裝置并加入藥品(鹽橋中的物質(zhì)不參與反應(yīng))。
(4)K閉合時(shí),指針向左偏轉(zhuǎn),石墨作____(填“正極”或“負(fù)極”)。
(5)當(dāng)指針歸零后,向左側(cè)U形管中滴加幾滴FeCl2濃溶液,發(fā)現(xiàn)指針向右偏轉(zhuǎn),寫(xiě)出此時(shí)銀電極的反應(yīng)式:_____。
(6)結(jié)合上述實(shí)驗(yàn)分析,寫(xiě)出Fe3+和Ag反應(yīng)的離子方程式:____。評(píng)卷人得分五、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共4題,共16分)26、VIA族的氧;硫、硒(Se)、碲(Te)等元素在化合物中常表現(xiàn)出多種氧化態(tài);含VIA族元素的化臺(tái)物在研究和生產(chǎn)中有許多重要用途。請(qǐng)回答下列問(wèn)題:
(1)S單質(zhì)的常見(jiàn)形式為S8,其環(huán)狀結(jié)構(gòu)如下圖所示,S位于周期表中_______區(qū);其基態(tài)核外電子排布處于最高能級(jí)是_______;電子云輪廓形狀:_______;
(2)原子的第一電離能是指氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個(gè)電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量,O、S、Se原子的第一電離能由大到小的順序?yàn)開(kāi)______;
(3)Se原子序數(shù)為_(kāi)______,其核外M層電子的排布式為_(kāi)______;
(4)H2Se的酸性比H2S_______(填“強(qiáng)”或“弱”)。氣態(tài)SeO3分子的立體構(gòu)型為_(kāi)______,離子中S原子雜化方式為_(kāi)______;
(5)H2SeO3的K1和K2分別為2.7×l0-3和2.5×l0-8,H2SeO4第一步幾乎完全電離,K2為1.2×10-2;請(qǐng)根據(jù)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系解釋?zhuān)?/p>
①H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離的原因_______;
②H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng)的原因:_______。
(6)ZnS在熒光體、光導(dǎo)體材料、涂料、顏料等行業(yè)中應(yīng)用廣泛。立方ZnS晶體結(jié)構(gòu)如下圖所示,其晶胞邊長(zhǎng)為540.0pm。密度為_(kāi)______(列式并計(jì)算,阿伏加德羅常數(shù)用NA表示),a位置S2-離子與b位置Zn2+離子之間的距離為_(kāi)______pm(列式表示)
27、氧是地殼中含量最多的元素。
(1)氧元素基態(tài)原子核外未成對(duì)電子數(shù)為_(kāi)___________。
(2)H2O分子內(nèi)的O—H鍵、分子間的范德華力和氫鍵從強(qiáng)到弱依次為_(kāi)_______。的沸點(diǎn)比高,原因是__________。
(3)甲醛(H2CO)在Ni催化作用下,加氫可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子內(nèi)C原子的雜化方式為_(kāi)_________,甲醇分子內(nèi)的O—C—H鍵角____________(填“大于”或“小于”)甲醛分子內(nèi)的O—C—H鍵角。28、羥甲香豆素是一種治療膽結(jié)石的藥物;其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示:
(1)該物質(zhì)的分子式是___________________。
(2)該物質(zhì)分子中含有的官能團(tuán)有羥基、碳碳雙鍵和___________________。
(3)1mol該物質(zhì)與足量NaOH溶液反應(yīng),最多消耗NaOH___________mol。29、許多元素及它們的化合物在科學(xué)研究和工業(yè)生產(chǎn)中具有多種用途。請(qǐng)回答下列有關(guān)問(wèn)題:
(1)現(xiàn)代化學(xué)中,常利用___________上的特征譜線來(lái)鑒定元素。
(2)某同學(xué)畫(huà)出的基態(tài)碳原子的核外電子排布圖為該電子排布圖違背了___________。CH—CH3、CH都是重要的有機(jī)反應(yīng)中間體。CHCH的空間構(gòu)型分別為_(kāi)__________、___________。
(3)基態(tài)溴原子的價(jià)層電子排布圖為_(kāi)__________;第四周期中,與溴原子核未成對(duì)電子數(shù)相同的金屬元素有___________種。
(4)磷化硼是一種耐磨涂料,它可用作金屬的表面保護(hù)層。磷化硼晶體晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如圖甲所示,其中實(shí)心球?yàn)榱自?,在一個(gè)晶胞中磷原子空間堆積方式為_(kāi)__________,已知晶胞邊長(zhǎng)apm,阿伏加德羅常數(shù)為NA,則磷化硼晶體的密度為_(kāi)__________g·cm-3。
(5)Fe3O4晶體中,O2-圍成正四面體空隙(1、3、6、7號(hào)氧圍成)和正八面體空隙(3、6、7、8、9、12號(hào)O2-圍成),F(xiàn)e3O4中有一半的Fe3+填充在正四面體空隙中,F(xiàn)e2+和另一半Fe3+填充在正八面體空隙中,晶體中正四面體空隙數(shù)與正八面體空隙數(shù)之比為_(kāi)__________,有___________%的正八面體空隙沒(méi)有填充陽(yáng)離子。
參考答案一、選擇題(共7題,共14分)1、D【分析】【詳解】
A.碳酸鈣為難溶鹽;不能拆開(kāi)寫(xiě),故A錯(cuò)誤;
B.向溶液中逐滴加入溶液至恰好沉淀完全時(shí),兩種物質(zhì)的量之比為1:1,故為故B錯(cuò)誤;
C.題中反應(yīng)得失電子不守恒,應(yīng)為故C錯(cuò)誤;
D.通入過(guò)量的NaOH溶液中生成碳酸鈉和水;符合離子方程式的書(shū)寫(xiě)要求,故D正確;
故選D。2、D【分析】【詳解】
A.鈉與水反應(yīng)生成氫氧化鈉和氫氣,正確的離子方程式為:故A正確;
B.飽和溶液中加入少量溶液,離子方程式:故B正確;
C.氯化亞鐵溶液中通入少量氯氣,反應(yīng)生成氯化鐵,反應(yīng)的離子方程式為:故C正確;
D.往明礬溶液中滴加溶液至恰好沉淀完全時(shí),鋁離子與氫氧根離子恰好反應(yīng)生成偏鋁酸根離子,反應(yīng)的離子方程式為:故D錯(cuò)誤;
答案選D。3、D【分析】【詳解】
A.向硫酸鋁溶液中滴加碳酸鈉溶液,發(fā)生水解的相互促進(jìn)作用,其離子方程式為:2Al3++3CO+3H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑;A錯(cuò)誤;
B.稀硝酸具有強(qiáng)氧化性,可將氧化亞鐵氧化成鐵離子,反應(yīng)的離子方程式為:3FeO+10H++NO=3Fe3++5H2O+NO↑;B錯(cuò)誤;
C.向碳酸氫銨溶液中加入足量石灰水反應(yīng)的離子方程式為:HCO+NH+Ca2++2OH-=CaCO3↓+H2O+NH3H2O;C錯(cuò)誤;
D.向氫硫酸溶液中通入適量SO2,發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成硫單質(zhì),其離子方程式為:2H2S+SO2=3S↓+2H2O;D正確;
故選D。4、A【分析】【詳解】
A.A點(diǎn)溶液中pH=1.85,則溶液中c(H+)=10-1.85mol/L,H2SO3的一級(jí)電離平衡常數(shù)為Ka1==10-1.85mol/L,所以c(H+)=Ka1,表明溶液中c(HSO)=c(H2SO3),若恰好是10mLNaOH,由于此時(shí)溶液顯酸性,則所得溶液中c(H2SO3)<c(HSO),因此所加NaOH體積需<10mL,才能使溶液中c(HSO)=c(H2SO3),即V0<10mL;A錯(cuò)誤;
B.B點(diǎn)加入NaOH溶液的體積為20mL,此時(shí)反應(yīng)恰好產(chǎn)生NaHSO3,為第一個(gè)滴定終點(diǎn),溶液中存在電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(HSO)+2c(SO)+c(OH-);B正確;
C.H2SO3的二級(jí)電離平衡常數(shù)為Ka2==10-7.19mol/L,C點(diǎn)溶液的pH=7.19,即溶液中c(H+)=10-7.19mol/L,則c(H+)=Ka2,表明溶液中c(SO)=c(HSO),溶液中存在電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(HSO)+2c(SO)+c(OH-),溶液顯堿性,則溶液中c(Na+)>3c(HSO);C正確;
D.D點(diǎn)為加入NaOH溶液40mL,此時(shí)溶液中恰好生成Na2SO3,為第二個(gè)滴定終點(diǎn),此時(shí)Na2SO3水解使溶液顯堿性,則Kh1===10-6.81;D正確。
答案選A。5、B【分析】【分析】
同位素研究對(duì)象為原子;電解質(zhì)是能在水溶液或熔融狀態(tài)下導(dǎo)電的物質(zhì),同素異形體是相同元素的不同物質(zhì),同分異構(gòu)體是有機(jī)物相同分子式的不同結(jié)構(gòu),據(jù)此回答問(wèn)題。
【詳解】
A.同位素是指具有相同質(zhì)子數(shù),不同中子數(shù)的同一元素的不同核素,D+是離子,T2是單質(zhì);A錯(cuò)誤;
B.電解質(zhì)是指在水溶液或熔融狀態(tài)下導(dǎo)電的化合物,H2O自身發(fā)生微弱電離,屬于電解質(zhì);CH3COOH、NH4HCO3在水溶液中發(fā)生電離;是電解質(zhì),B正確;
C.同素異形體是指由同種元素組成;但性質(zhì)卻不相同的單質(zhì),冰與水是水分子的不同物質(zhì)狀態(tài),屬于同一物質(zhì),C錯(cuò)誤;
D.同分異構(gòu)體是指有機(jī)物中分子式相同,結(jié)構(gòu)不同的兩類(lèi)物質(zhì),O3與O2屬于同素異形體;D錯(cuò)誤;
答案為B。6、B【分析】【詳解】
A.有機(jī)物可看成C3H8中2個(gè)H被?Br、?Cl取代,固定1個(gè)Cl,移動(dòng)另一個(gè)Br,可得C3H6BrCl的有機(jī)物不考慮立體異構(gòu)共5種;故A錯(cuò)誤;
B.同分異構(gòu)體中;支鏈越多熔沸點(diǎn)越低,戊烷的三種結(jié)構(gòu)中,新戊烷的支鏈最多,沸點(diǎn)最低,故B正確;
C.順?lè)串悩?gòu)要求含有碳碳雙鍵;且雙鍵碳原子連接兩個(gè)不同的原子或原子團(tuán),由此可知丙烯不存在順?lè)串悩?gòu),故C錯(cuò)誤;
D.該結(jié)構(gòu)對(duì)稱;只有三種不同的氫原子,一氯代物有三種,故D錯(cuò)誤;
故選:B。7、B【分析】【詳解】
設(shè)A為相對(duì)分子質(zhì)量為則。
解得
故選B。二、填空題(共8題,共16分)8、略
【分析】【分析】
(1)0.1mol·L-1的NaOH溶液中c(OH-)=0.1mol/L,根據(jù)Kw=c(H+)·c(OH-)計(jì)算溶液中c(H+),再根據(jù)pH=-lgc(H+)計(jì)算溶液的pH值;(2)HCl的電離抑制了水的電離,通過(guò)計(jì)算鹽酸中OH-的濃度計(jì)算水電離出的H+的濃度;(3)用水稀釋①0.01mol·L-1的CH3COOH溶液,醋酸的電離程度增大,溶液中氫離子的物質(zhì)的量增大,由于體積增大程度較大,所以氫離子濃度減小,據(jù)此分析判斷;(4)乙酸為弱電解質(zhì),滴定終點(diǎn)時(shí),溶液呈堿性;利用NaOH滴定鹽酸,滴定終點(diǎn)誤差需根據(jù)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積進(jìn)行判斷。
【詳解】
(1)0.1mol·L-1的NaOH溶液中c(OH-)=0.1mol/L,故溶液中c(H+)==10-13mol/L,故該溶液的pH=-lg10-13=13;(2)HCl為強(qiáng)電解質(zhì),在水溶液中完全電離,電離出H+和Cl-,0.1mol/L的鹽酸中c(H+)=0.1mol/L,HCl的電離抑制了水的電離,水中c(OH-)=10-13mol/L,溶液中的OH-是由水電離出來(lái)的,故溶液中水電離出的c(H+)=10-13mol/L;(3)①用水稀釋0.01mol·L-1的CH3COOH溶液,醋酸的電離程度增大,溶液中氫離子的物質(zhì)的量增大,故①正確;②用水稀釋0.01mol·L-1的CH3COOH溶液,醋酸的電離程度增大,溶液中氫離子的物質(zhì)的量增大,由于體積增大程度較大,所以氫離子濃度減小,故②錯(cuò)誤;③加水稀釋0.01mol·L-1的CH3COOH溶液,醋酸的電離平衡常數(shù)Ka不變,c(H+)減小,所以增大,則減小,故③錯(cuò)誤;④用水稀釋0.01mol·L-1的CH3COOH溶液,c(H+)減小,Kw不變,所以c(OH-)增大,故④正確;故答案為①④;(4)①醋酸為弱電解質(zhì),滴定過(guò)程中pH變化較鹽酸緩慢,滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,則滴定醋酸溶液的曲線是圖2,故答案為圖2;②滴定過(guò)程中指示劑的選擇應(yīng)與滴定終點(diǎn)的酸堿性有關(guān),用甲溶液滴定乙溶液實(shí)驗(yàn)中,滴定終點(diǎn)的溶液呈弱堿性,故選擇酚酞試液較為合適;當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),溶液的顏色由無(wú)色變?yōu)榈t色,且半分鐘內(nèi)不褪色;若滴定前未用標(biāo)準(zhǔn)液潤(rùn)洗滴定管,只用蒸餾水潤(rùn)洗,則滴定管中溶液濃度會(huì)被稀釋?zhuān)尤氲囊后w的用量較原來(lái)偏大,導(dǎo)致最后的計(jì)算結(jié)果偏高。【解析】①.13②.1×10-13③.①④④.①圖2⑤.酚酞試液⑥.溶液由無(wú)色變?yōu)榈t色,且半分鐘內(nèi)不褪色⑦.偏高9、略
【分析】【分析】
(1)酸或堿抑制水電離;含有弱根離子的鹽促進(jìn)水電離;
(2)③中氨水的濃度大于0.01mol/L;若將②;③混合后所得溶液pH=7,溶液中銨根離子和氯離子濃度相等,則氨水的物質(zhì)的量稍微大些;
(3)等濃度的醋酸與醋酸鈉混合時(shí);分子的電離程度大于相應(yīng)離子的水解程度;根據(jù)溶液中的溶質(zhì)進(jìn)行判斷。
【詳解】
(1)①0.01mol/LCH3COOH溶液抑制水電離;②0.01mol/LHCl溶液抑制水電離;③pH=12的氨水抑制水電離;④pH=12的NaOH溶液抑制水電離;⑤0.01mol/LCH3COOH溶液與0.01mol/L的氨水等體積混合后所得溶液促進(jìn)水電離;⑥0.01mol/LHCl溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合所得溶液為氯化鈉溶液;不影響水電離,則其中水的電離程度最大的是⑤;酸中氫離子濃度或堿中氫氧根離子濃度相同,則抑制水電離程度相同,即②③④符合題意;
故答案為⑤;②③④;
(2)③中氨水的濃度大于0.01mol/L,若將②、③混合后所得溶液pH=7,溶液中銨根離子和氯離子濃度相等,則氨水的物質(zhì)的量稍微大些,則消耗溶液的體積:②>③;若將②、③溶液等體積混合后,所得溶液為氯化銨和大量剩余的氨水,溶液顯堿性,則pH>7,故答案為>;>;
(3)若將①、④溶液按體積比為2∶1混合后,所得溶液為醋酸與醋酸鈉等濃度混合液,因等濃度的醋酸與醋酸鈉共混時(shí),分子的電離程度大于相應(yīng)離子的水解程度,因此溶液顯酸性,所得溶液pH<7;此時(shí)溶液中除水分子外的各微粒的濃度由大到小的順序?yàn)椋篶(CH3COO?)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH?);將①、④混合,若有c(CH3COO-)>c(H+);如果溶液中氫離子濃度等于氫氧根離子濃度,則溶液呈中性,如果氫離子濃度大于氫氧根離子濃度,則溶液呈酸性,如果氫離子濃度小于氫氧根離子濃度,則溶液呈堿性,故選ABC;
故答案為<;c(CH3COO?)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH?);ABC?!窘馕觥竣?⑤②.②③④③.>④.>⑤.<⑥.c(CH3COO?)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+)>c(OH?)⑦.ABC10、略
【分析】【詳解】
(1)二者恰好反應(yīng)生成NaA,溶液呈堿性,說(shuō)明NaA是強(qiáng)堿弱酸鹽,酸根離子水解導(dǎo)致溶液呈堿性,水解離子方程式為A?+H2O?HA+OH?;
(2)若酸為強(qiáng)酸;等體積等濃度混合時(shí)pH=7;而HA為弱酸,等體積等濃度混合溶液的pH大于7,則為保證pH=7,應(yīng)使酸濃度大于0.2mol/L,當(dāng)酸和堿都是0.1mol/L時(shí),pH=9,當(dāng)酸和堿都是0.2mol/L時(shí),得到的強(qiáng)堿弱酸鹽比①中的鹽的濃度大,故堿性越強(qiáng),a>9;
(3)HA屬于弱酸,當(dāng)酸和堿都是0.1mol/L時(shí),混合后的溶液為NaA,pH=9,c(H+)=10-9mol/L,c(OH-)=mol/L=10-5,設(shè)發(fā)生水解的A-的濃度為x;
Kh=溶液中氫氧根離子來(lái)自于水,則x=c(OH-)=10-5,解得Kh=2×10-9,故Ka===5×10-6;
(4)pH=3的HA的濃度大于pH=11的NaOH溶液的濃度,等體積混合后,酸剩余,溶液顯酸性,則c(H+)>c(OH?),根據(jù)電荷守恒得c(A?)>c(Na+),溶液中酸的電離較微弱,所以c(Na+)>c(H+),則溶液中離子濃度大小順序是c(A?)>c(Na+)>c(H+)>c(OH?)?!窘馕觥緼-+H2O?HA+OH->>5×10-6c(A?)>c(Na+)>c(H+)>c(OH?)11、略
【分析】(1)⑤和⑦的結(jié)構(gòu)相似;都含有2個(gè)碳碳雙鍵,屬于二烯烴,是同系物;⑨和⑩的分子式相同,但結(jié)構(gòu)不同,互為同分異構(gòu)體,故答案為:⑤和⑦;⑨和⑩;
(2)與HCl一定條件下發(fā)生1,4加成反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2=CH—C(CH3)=CH2+HCl→CH2ClCH=C(CH3)CH2Cl,故答案為:CH2=CH—C(CH3)=CH2+HCl→CH2ClCH=C(CH3)CH2Cl;
(3)①是烯烴,從距離碳碳雙鍵最近的一端編號(hào),最長(zhǎng)碳鏈含有7個(gè)碳,在5號(hào)碳上含有甲基,名稱為5-甲基-2-庚烯;⑧分子中含有羥基,是醇類(lèi),從距離羥基最近的一端編號(hào),在2、4號(hào)碳上含有甲基,1、3號(hào)碳上含有羥基,最長(zhǎng)碳鏈含有6個(gè)碳,名稱為2,4-二甲基-1,3-己二醇,故答案為:5-甲基-2-庚烯;2,4-二甲基-1,3-己二醇?!窘馕觥竣莺廷撷岷廷釩H2==CH—C(CH3)==CH2+HCl→CH2ClCH==C(CH3)CH2Cl5-甲基-2-庚烯2,4-二甲基-1,3-己二醇12、略
【分析】【分析】
根據(jù)流程圖中有機(jī)物的結(jié)構(gòu)變化分析反應(yīng)類(lèi)型;寫(xiě)出官能團(tuán)名稱;根據(jù)官能團(tuán)的性質(zhì)分析書(shū)寫(xiě)相關(guān)反應(yīng)方程式;根據(jù)題干信息,運(yùn)用逆合成法比較原料及目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu),設(shè)計(jì)合成路線。
【詳解】
根據(jù)題干中流程圖知:A發(fā)生加成反應(yīng)生成B;B發(fā)生取代反應(yīng)生成C,C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D,D發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E反應(yīng)生成F,F(xiàn)發(fā)生氧化反應(yīng)生成G,G反應(yīng)生成H;
(1)化合物G中的含氧官能團(tuán)為羰基;醛基和醚鍵;故答案為羰基;醛基;
(2)B發(fā)生取代反應(yīng)生成C;C發(fā)生氧化反應(yīng)生成D,故答案為取代反應(yīng);氧化反應(yīng);
(3)E中苯環(huán)、碳碳雙鍵和羰基都能和氫氣發(fā)生加成反應(yīng),在一定條件下,1molE最多可以與5molH2發(fā)生反應(yīng);故答案為5;
(4)由化合物B合成C時(shí)還可能生成一種副產(chǎn)物(分子式為C20H24O2),該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為故答案為
(5)A與足量濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)為+4Br2→↓+4HBr,故答案為+4Br2→↓+4HBr;
(6)發(fā)生消去反應(yīng)生成和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成發(fā)生消去反應(yīng)生成和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成?和環(huán)己醇反應(yīng)生成其合成路線為故答案為【解析】羰基醛基取代反應(yīng)氧化反應(yīng)5+4Br2→↓+4HBr13、略
【分析】【分析】
【詳解】
以為原料制備可以先用氫氧化鈉醇溶液對(duì)氯原子進(jìn)行消去,得到碳碳雙鍵,再仿已知②可得苯環(huán),再通過(guò)酸性高錳酸鉀氧化醛基為羧基,即合成路線為故答案為:【解析】14、略
【分析】(1)
在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,1.68L氣體的物質(zhì)的量是質(zhì)量為1.2g,則其摩爾質(zhì)量是其相對(duì)分子質(zhì)量為16,僅由C、H兩種元素組成,則其分子式為CH4;
(2)
根據(jù)題意結(jié)合第(1)題的分析,得知0.075mol的CH4在25℃和101kPa下完全燃燒生成(g)和(l)時(shí),放出66.77kJ的熱量,則1molCH4在25℃和101kPa下完全燃燒生成(g)和(l)時(shí),放出的的熱量,故表示該氣體燃燒熱的熱化學(xué)方程式為:【解析】(1)CH4
(2)15、略
【分析】【分析】
【詳解】
從某些植物樹(shù)葉提取的揮發(fā)油中含有下列主要成分:
(1)根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得到A的分子式為C11H14O2,A與溴的CCl4溶液發(fā)生加成反應(yīng),其反應(yīng)的化學(xué)方程式+Br2故答案為:C11H14O2;+Br2
(2)根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式得到B中官能團(tuán)有羥基、碳碳雙鍵,B物質(zhì)和濃溴水即要發(fā)生加成反應(yīng),又要發(fā)生取代反應(yīng),取代酚羥基的鄰位和對(duì)位,因此1molB與濃溴水充分反應(yīng),最多可消耗4molBr2;故答案為:羥基;碳碳雙鍵;4。
(3)C在一定條件下可生成一種高分子化合物,寫(xiě)出該高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式C在一定條件下與足量H2發(fā)生加成反應(yīng),其反應(yīng)的化學(xué)方程式+5H2故答案為:+5H2【解析】①.C11H14O2②.+Br2③.羥基、碳碳雙鍵④.4⑤.⑥.+5H2三、判斷題(共7題,共14分)16、A【分析】【詳解】
相對(duì)分子質(zhì)量在10000以上的為高分子,可選用縮聚反應(yīng)、加聚反應(yīng)得到有機(jī)高分子化合物,聚丙烯是由丙烯通過(guò)加聚反應(yīng)而得的有機(jī)高分子化合物,答案正確;17、B【分析】【詳解】
烷烴的化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,一般不與強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、酸性高錳酸鉀溶液等強(qiáng)氧化劑反應(yīng),但所有的烷烴均可燃燒,燃燒反應(yīng)屬于氧化反應(yīng),該說(shuō)法錯(cuò)誤。18、B【分析】【詳解】
乙烯和乙炔均能使酸性KMnO4溶液褪色并生成氣泡,不能用KMnO4溶液鑒別乙烯和乙炔,錯(cuò)誤。19、A【分析】【詳解】
苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu),醛基為平面結(jié)構(gòu),通過(guò)旋轉(zhuǎn)醛基連接苯環(huán)的單鍵,可以使兩個(gè)平面共面,故苯甲醛中所有的原子可能處于同一平面,故本判斷正確。20、A【分析】【詳解】
根據(jù)系統(tǒng)命名法,該有機(jī)物是主鏈上有4個(gè)碳原子的羧酸,在3位置上有一個(gè)硝基,故命名為:答案為:正確。21、B【分析】【詳解】
苯的核磁共振氫譜圖中只有一組峰,說(shuō)明苯分子中只有1種H原子,由于苯分子中若存在單雙建交替結(jié)構(gòu),也只有1種H原子,故無(wú)法證明苯中的碳碳鍵完全相同,故錯(cuò)誤。22、B【分析】【詳解】
質(zhì)譜法可以測(cè)定有機(jī)物的摩爾質(zhì)量,而紅外光譜可以確定有機(jī)物的官能團(tuán)類(lèi)型,核磁共振氫譜圖可以確定有機(jī)物中氫原子的種類(lèi)和個(gè)數(shù),錯(cuò)誤。四、原理綜合題(共3題,共15分)23、略
【分析】【分析】
【詳解】
分析:根據(jù)已知信息①可知丙烯在高溫下和氯氣發(fā)生甲基上氫原子的取代反應(yīng)生成B,B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH2Cl,B發(fā)生水解反應(yīng)生成C,則C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CHCH2OH。B與發(fā)生已知信息②的反應(yīng)生成D,則D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為據(jù)此解答。
詳解:(1)根據(jù)以上分析可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2=CH-CH2Cl;B→C的反應(yīng)類(lèi)型是取代或水解反應(yīng)。
(2)含有2個(gè)碳碳雙鍵;名稱為2-氯-1,3-丁二烯。由于碳碳雙鍵是平面形結(jié)構(gòu),分子中所有原子均可能共面,則該有機(jī)物分子中最多有10個(gè)原子共平面。
(3)根據(jù)已知信息②可知反應(yīng)C→D的化學(xué)方程式為或
(4)利用逆推法可知用1,3-丁二烯為原料制備化合物的合成路線圖為CH2=CH-CH=CH2CH2Cl-CH=CH-CH2ClCH2OH-CH=CH-CH2OHCH2OH-CHCl-CH2-CH2OH【解析】CH2=CH-CH2Cl取代或水解反應(yīng)2-氯-1,3-丁二烯10或CH2=CH-CH=CH2CH2Cl-CH=CH-CH2ClCH2OH-CH=CH-CH2OHCH2OH-CHCl-CH2-CH2OH24、略
【分析】【詳解】
由已知,由石油分餾得到的輕質(zhì)油可在Pt催化下脫氫環(huán)化,逐步轉(zhuǎn)化為芳香烴,結(jié)合流程,鏈烴A經(jīng)催化脫氫后得到C6H12,符合烯烴或環(huán)烷烴的通式,又因?yàn)锽的核磁共振氫譜中只有1組峰,所以B為環(huán)己烷,B(環(huán)己烷)脫氫后,形成C分子式為C6H6,則C為苯;由C→D的反應(yīng)條件可得,苯在FeCl3催化下與Cl2發(fā)生取代反應(yīng),生成D(氯苯);由已知信息②可得,氯苯與氯乙烷在鈉催化下反應(yīng)生成E(乙苯);由E和F的分子式可推出,E(乙苯)經(jīng)催化脫氫生成F(苯乙烯);F(苯乙烯)與1,3-丁二烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成丁苯橡膠。B(環(huán)己烷)與氯氣在光照下發(fā)生取代反應(yīng),生成G,由已知G為一氯代烴,則G為氯代環(huán)己烷();G與NaOH的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng),生成H為環(huán)己烯,環(huán)己烯經(jīng)氧化生成I(己二酸),己二酸與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成J(聚酯纖維)。
(1)由上述分析知;B為環(huán)己烷。
(2)G為氯代環(huán)己烷(),G與NaOH的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng),生成H為環(huán)己烯,化學(xué)方程式為:
(3)己二酸與乙二醇發(fā)生縮聚反應(yīng)生成J(聚酯纖維),結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為:
(4)F(苯乙烯)與1,3-丁二烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成丁苯橡膠,故化學(xué)方程式為:n+nCH2=CH-CH=CH2
(5)Ⅰ為己二酸,其同分異構(gòu)體:①能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)產(chǎn)生氣體,說(shuō)明分子中含有羧基;②既能發(fā)生銀鏡反應(yīng),又能發(fā)生水解反應(yīng),說(shuō)明分子中含有醛基和酯基,因?yàn)榉肿又兄挥?個(gè)氧原子,則該物質(zhì)為甲酸酯。其同分異構(gòu)體可以看做是丁烷的二取代物,取代基為-COOH和HCOO-,當(dāng)為正丁烷時(shí),其二取代物有8種,如圖所示:和當(dāng)為異丁烷時(shí),其二取代物有4種,如圖所示:和所以共12種;其中核磁共振氫譜為4組峰,且面積比為6∶2∶1∶1的是或
(6)E為乙苯,由流程中催化脫氫成環(huán)反應(yīng)得到啟發(fā),以2-甲基己烷和一氯甲烷為原料制備乙苯,2-甲基己烷先催化脫氫生成甲基環(huán)己烷,再催化脫氫形成甲苯,甲苯與氯氣光照下發(fā)生甲基上的取代反應(yīng),生成與一氯甲烷(CH3Cl)在鈉催化下反應(yīng)生成乙苯,故合成路線為:【解析】)環(huán)己烷1225、略
【分析】【分析】
I.某種酸性工業(yè)廢液(主要含Na+、Fe2+、Fe3+、Mg2+、Al3+、Cl-、SO42-)中通入足量的空氣,F(xiàn)e2+被氧化為Fe3+;加入氨水,F(xiàn)e3+、Al3+、Mg2+都會(huì)轉(zhuǎn)化為沉淀,所以要想獲得比較純凈的氧化鐵,加入氨水時(shí),需控制溶液的pH,只允許Fe3+生成Fe(OH)3沉淀。
II.在此鹽析溶液中,F(xiàn)e3+只能得電子,則Ag失電子,從而形成原電池;若U形管的左側(cè)溶液中含有還原性離子,則右側(cè)溶液中的Ag+也可以獲得電子生成Ag。
【詳解】
(1)在該酸性廢液中通入空氣,F(xiàn)e2+被O2氧化為Fe3+,發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式:4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O,使用空氣,不需增加成本,不需考慮污染,其優(yōu)點(diǎn)是耗費(fèi)少且無(wú)污染。答案為:4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O;耗費(fèi)少且無(wú)污染;
(2)常溫下,在pH=5的溶液中,c(OH-)=10-9mol/L,F(xiàn)e3+的最大濃度為mol·L-1=3.5×10-11mol·L-1。答案為:3.5×10-11mol·L-1;
(3)在pH=5時(shí)將Fe(OH)3沉淀出來(lái),此時(shí)c(Al3+)==1.0×10-6mol/L,則Al3+完全沉淀,此時(shí)可能混有的雜質(zhì)是Al(OH)3,可用NaOH溶液將其除去。答案為:Al(OH)3;NaOH;
(4)K閉合時(shí);指針向左偏轉(zhuǎn),則電子由右往左遷移,石墨作正極。答案為:正極;
(5)指針向右偏轉(zhuǎn),則表明左側(cè)(石墨電極)為負(fù)極,右側(cè)(銀電極)為正極,此時(shí)銀電極的反應(yīng)式:Ag++e-==Ag。答案為:Ag++e-==Ag;
(6)結(jié)合上述實(shí)驗(yàn)分析,F(xiàn)e3+和Ag的反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式為Ag+Fe3+Ag++Fe2+。答案為:Ag+Fe3+Ag++Fe2+。
【點(diǎn)睛】
在使用Ksp進(jìn)行離子濃度或溶液pH的計(jì)算時(shí),常需使用KW,而KW受溫度變化的影響,所以在解題時(shí),需關(guān)注環(huán)境的溫度,以便確定KW的值,否則易得出錯(cuò)誤的結(jié)論?!窘馕觥?Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O耗費(fèi)少且無(wú)污染3.5×10-11mol·L-1Al(OH)3NaOH正極Ag++e-==AgAg+Fe3+Ag++Fe2+五、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(共4題,共16分)26、略
【分析】【分析】
根據(jù)S原子的電子排布式判斷S在周期表所處的區(qū)和基態(tài)核外電子排布處于最高能級(jí)及電子云輪廓形狀;根據(jù)同主族元素性質(zhì)遞變規(guī)律判斷O、S、Se第一電離能相對(duì)大小;根據(jù)Se的原子序數(shù)判斷M層的電子排布式;根據(jù)同主族元素性質(zhì)遞變規(guī)律判斷氫化物酸性強(qiáng)弱;根據(jù)VSEPR理論判斷SeO3分子的立體構(gòu)型和離子中S原子雜化方式;根據(jù)H2SeO3和H2SeO4的電離,判斷第一步電離和第二步電離關(guān)系和H2SeO4正電性更高更易電離判斷酸性強(qiáng);根據(jù)“均攤法”進(jìn)行晶胞的相關(guān)計(jì)算;據(jù)此解答。
【詳解】
(1)S的原子序數(shù)為16,核內(nèi)16個(gè)質(zhì)子,核外16個(gè)電子,原子結(jié)構(gòu)示意圖為其電子排布式為1s22s22p63s23p4;則S位于周期表中p區(qū),基態(tài)核外電子排布處于最高能級(jí)是3p,電子云輪廓圖為啞鈴形;答案為p;3p;啞鈴形。
(2)同一主族元素;從上到下,失電子能力增強(qiáng),第一電離能減小,則原子序數(shù)O<S<Se,第一電離能O>S>Se;答案為O>S>Se。
(3)Se元素為34號(hào)元素,其原子序數(shù)為34,核內(nèi)34個(gè)質(zhì)子,核外34個(gè)電子,M電子層上有18個(gè)電子,分別位于3s、3p、3d能級(jí)上,所以其核外M層電子排布式為3s23p63d10;答案為34;3s23p63d10。
(4)非金屬性越強(qiáng)的元素,其與氫元素的結(jié)合能力越強(qiáng),則其氫化物在水溶液中就越難電離,酸性就越弱,非金屬性S>Se,所以H2Se的酸性比H2S強(qiáng);氣態(tài)SeO3分子中Se原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+=3+0=3,Se為sp2雜化且不含孤電子對(duì),其立體構(gòu)型為平面三角形;離子中S原子價(jià)層電子對(duì)個(gè)數(shù)=3+=3+1=4,S為sp3雜化且含一個(gè)孤電子對(duì);答案為強(qiáng);平面三角形;sp3。
(5)①H2SeO3和H2SeO4分別存在H2SeO3H++H++H2SeO4=H++H++由上述電離可知,酸的第一步電離產(chǎn)生的H+抑制第二步電離,第一步電離后生成的陰離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的H+,所以H2SeO3和H2SeO4第一步電離程度大于第二步電離;答案為第一步電離產(chǎn)生的H+抑制第二步電離,第一步電離后生成的陰離子較難再進(jìn)一步電離出帶正電荷的H+。
②H2SeO3和H2SeO4可表示成(HO)2SeO和(HO)2SeO2,H2SeO3中的Se為+4價(jià),而H2SeO4中的Se為+6價(jià),正電性更高,導(dǎo)致Se-O-H中O的電子更向Se偏移,越易電離出H+,所以H2SeO4比H2SeO3酸性強(qiáng);答案為H2SeO3和H2SeO4可表示成(HO)2SeO和(HO)2SeO2,H2SeO3中的Se為+4價(jià),而H2SeO4中的Se為+6價(jià),正電性更高,導(dǎo)致Se-O-H中O的電子更向Se偏移,越易電離出H+。
(6)晶胞中含有白色球位于頂點(diǎn)和面心,共含有8×+6×=4,黑色球位于體心,共4個(gè),則晶胞中平均含有4個(gè)ZnS,質(zhì)量為m=g=g,晶胞的體積為V=(540.0×10-10cm)3,則密度為ρ===g·cm-3;b位置黑色球與周?chē)?個(gè)白色球構(gòu)成正四面體結(jié)構(gòu),黑色球與兩個(gè)白色球連線夾角為109°28′,a位置白色球與面心白色球距離為540.0pm×=270pm,設(shè)a位置S2-與b位置Zn2+之間的距離為ypm,由三角形中相鄰兩邊、夾角與第三邊關(guān)系得y2+y2-2y2cos109°28′=(270)2,解得y=pm;答案為g·cm-3;【解析】①.p②.
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