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第三章烴的衍生物第三節(jié)醛酮(限時:40分鐘)1.(2021·江西宜春市·高安中學高二期末)下列有關醛的判斷正確的是()A.對甲基苯甲醛()使酸性高錳酸鉀溶液褪色,說明它含醛基B.已知甲醛是平面形分子,則苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上C.向新制氫氧化銅懸濁液中滴入乙醛溶液并加熱,未出現(xiàn)紅色沉淀的原因是乙醛量不足D.實驗室配制銀氨溶液的方法是向稀氨水中逐滴滴入稀硝酸銀溶液至過量【答案】B【詳解】A.對甲基苯甲醛()中連接在苯環(huán)上的甲基(—CH3)可被酸性高錳酸鉀溶液氧化為—COOH,從而使酸性高錳酸鉀溶液褪色,因此酸性高錳酸鉀溶液褪色不能說明它含有醛基,A錯誤;B.苯甲醛相當于甲醛上的一個H原子被苯環(huán)所取代,又甲醛和苯環(huán)均為平面型分子,因此苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上,B正確;C.用新制氫氧化銅懸濁液檢驗醛基必須在堿性條件下,與乙醛的量沒有太大關系,C錯誤;D.銀氨溶液的配制是向稀AgNO3溶液中逐滴加入稀氨水至最初產(chǎn)生的沉淀恰好溶解為止,D錯誤;答案選B。2.(2020·衡陽市田家炳實驗中學高二月考)A、B、C都是有機化合物,且有如圖轉化關系:ABCA的相對分子質量比B大2,C的相對分子量比B大16,C能與過量的NaOH反應生成一種常見的氣體,以下說法正確的是()A.A是乙炔,B是乙烯B.A是乙烯,B是乙烷C.A是乙醇,B是乙醛D.A是環(huán)己烷,B是苯【答案】C【詳解】A的相對分子質量比B大2,說明A發(fā)生去氫反應生成B;C的相對分子量比B大16,則B為醛,C為酸,C能與過量的NaOH反應生成一種常見的氣體,應為乙酸鈉和氫氧化鈉在加熱的條件下生成甲烷的反應,則A為乙醇,B為乙醛,C為乙酸;據(jù)以上分析可知,C選項正確;故選C。3.(2021·河北秦皇島市·秦皇島一中高二開學考試)已知兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生如下的加成反應,生成羥基醛:醛基相連的碳上的碳氫單鍵與另一分子的醛基加成,如果將甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中發(fā)生反應,最多可以形成羥基醛的種類是()A.6種 B.7種 C.8種 D.9種【答案】A【詳解】根據(jù)題干信息可知,甲醛自身不能發(fā)生加成反應,乙醛與丙醛在NaOH溶液中可以發(fā)生同種醛的加成,產(chǎn)物有2種即CH3CH(OH)CH2CHO、CH3CH2CH(OH)CH(CH3)CHO,甲醛與乙醛、甲醛與丙醛反應分別生成一種產(chǎn)物即HOCH2CH2CHO、HOCH2CH(CH3)CHO,乙醛和丙醛反應將得到2中產(chǎn)物即:CH3CH(OH)CH(CH3)CHO、CH3CH2CH(OH)CH2CHO共6種,故答案為:A。4.(2021·浙江臺州市·高二期末)某有機物的加氫還原產(chǎn)物為CH3CH(CH3)CH2OH,該有機物不可能是()A.乙醛的同系物 B.丁醛的同分異構體 C. D.CH3CH2COCH3【答案】D【詳解】A.該有機物可以是CH3CH(CH3)CHO,與乙醛互為同系物,A不符合題意;B.CH3CH(CH3)CHO與丁醛的分子式相同,但結構不同,二者互為同分異構體,B不符合題意;C.與H2加成,可以生成CH3CH(CH3)CH2OH,所以該有機物可能是,C不符合題意;D.CH3CH2COCH3加氫不可能生成CH3CH(CH3)CH2OH,所以該有機物不可能是CH3CH2COCH3,D符合題意;故選D。5.(2020·安徽高二月考)最近,一種“本寶寶福祿雙全”的有機物刷爆了朋友圈,其結構簡式為:,有關該物質的說法不正確的是A.該物質能夠發(fā)生銀鏡反應B.一定條件下,1mol該物質最多消耗2molNaOHC.具有相同官能團且醛基在鄰位的同分異構體還有5種D.1個該分子最多有16個原子共面【答案】B【詳解】A.根據(jù)有機物結構簡式可知,分子中含有醛基,因此該物質能夠發(fā)生銀鏡反應,故A正確;B.1mol該物質含有2mol鹵素原子,且和苯環(huán)直接相連,堿性條件下發(fā)生鹵代烴水解,苯環(huán)上生成酚羥基,具有酸性,則一定條件下,1mol該物質最多消耗4molNaOH,故B錯誤;C.具有相同官能團且兩個醛基在鄰位,若F原子位于一個醛基的鄰位,則該有機物有3種結構;若F原子位于一個醛基的間位,則該有機物有2種結構,故符合要求的同分異構體還有5種,故C正確;D.與苯分子和甲醛分子中的碳原子直接相連的所有原子共面,所以該分子中最多所有原子共面,即1個該分子最多有16個原子共面,故D正確;答案選B。6.(2020·湖南常德市一中高二期中)某醇和醛的混合物0.25mol,能從足量的銀氨溶液中還原出81g銀,已知該醇為飽和一元醇,該醛為飽和一元醛,下列結論正確的是()A.此混合物中的醛一定不是甲醛 B.此混合物中的醇、醛的物質的量之比是1∶1C.此混合物中的醛、醇可以是任意比 D.此混合物中的醇、醛的物質的量之比是1∶3【答案】D【分析】該醛的化學式為CnH2nO,若為甲醛,則1molHCHO~4molAg;若不是甲醛,則1molR-CHO~2molAg。采用反證法,假定不是甲醛,根據(jù)n=計算Ag的物質的量,討論判斷計算醛的物質的量,據(jù)此討論,計算醛的物質的量,進而計算醇的物質的量?!驹斀狻?1g銀的物質的量n(Ag)==0.75mol。假定不是甲醛,則由關系式1molR-CHO~2molAg可知產(chǎn)生0.75molAg需醛的物質的量是n(醛)=0.75mol×=0.375mol>0.25mol,說明假設不成立,該醛一定為甲醛。由1molHCHO~4molAg可知,甲醛的物質的量n(HCHO)=0.75mol×=0.1875mol,故醇的物質的量為n(醇)=0.25mol-0.1875mol=0.0625mol,故混合物中醇與醛的物質的量之比n(醇):n(醛)=0.0625mol:0.1875mol=1:3,故合理選項是D。7.我國科研人民使用催化劑CoGa3實現(xiàn)了H2還原肉桂醛生成肉桂醇,反應機理的示意圖如下:下列說法錯誤的是()A.該催化劑實現(xiàn)了選擇性還原肉桂醛中的醛基B.還原反應過程只發(fā)生了極性鍵的斷裂C.肉桂醇分子中存在順反異構現(xiàn)象D.等量的苯丙醛,肉桂醇完全燃燒消耗O2的量相等【答案】B【詳解】A.肉桂醛在催化條件下,只有醛基與氫氣發(fā)生加成反應,在說明催化劑具有選擇性,故A正確;B.還原反應過程中H?H、C=O鍵斷裂,分別為極性鍵和非極性鍵,故B錯誤;C.肉桂醛分子中碳碳雙鍵連接不同的原子或原子團,具有順反異構,故C正確;D.苯丙醛、肉桂醇的化學式相同,故等量的苯丙醛,肉桂醇完全燃燒消耗O2的量相等,故D正確;答案選B。8.探究甲醛與新制Cu(OH)2的反應:①向6mL6mol/LNaOH溶液中滴加8滴2%CuSO4溶液,振蕩,加入0.5mL15%甲醛溶液,混合均勻,水浴加熱,迅速產(chǎn)生紅色沉淀,產(chǎn)生無色氣體;②反應停止后分離出沉淀,將所得沉淀洗凈后加入濃鹽酸,不溶解;③相同條件下,甲酸鈉溶液與新制Cu(OH)2共熱,未觀察到明顯現(xiàn)象;已知:,甲醛是具有強還原性的氣體,下列說法正確的是()A.紅色沉淀的主要成分不是Cu2O,可能是CuB.將產(chǎn)生的無色氣體通過灼熱的CuO后得到紅色固體,氣體中一定含有COC.從甲醛的結構推測,其氧化產(chǎn)物可能為碳酸()因此實驗中得到的無色氣體中大量含有CO2D.含有-CHO的有機物都可以被新制Cu(OH)2氧化【答案】A【分析】向6mL6mol·L?1NaOH溶液中滴加8滴2%CuSO4溶液,配制成新制的Cu(OH)2,加入0.5mL15%甲醛溶液,混合均勻,水浴加熱,甲醛具有強還原性,與新制的Cu(OH)2發(fā)生氧化還原反應,迅速產(chǎn)生紅色沉淀,產(chǎn)生無色氣體。將所得沉淀洗凈后加入濃鹽酸,不溶解,根據(jù)已知信息:Cu2O濃鹽酸[CuCl2]?,可知,紅色沉淀不是Cu2O,可能是Cu。甲醛被氧化,根據(jù)甲醛中碳元素的化合價為+2價,可知氧化產(chǎn)物不可能為CO,可能是碳酸鹽,由于水浴加熱,甲醛具有揮發(fā)性,生成的無色氣體中混有甲醛氣體,據(jù)此分析解答?!驹斀狻緼.根據(jù)已知信息,Cu2O[CuCl2]?,實驗操作②中,紅色沉淀洗凈后加入濃鹽酸,不溶解,則可以確定紅色沉淀的主要成分不是Cu2O,可能是Cu,故A正確;B.甲醛是具有強還原性的氣體,甲醛具有揮發(fā)性,生成的無色氣體中混有甲醛氣體,可將灼熱的CuO還原為銅單質,得到紅色固體,所以不能證明氣體中含有CO,故B錯誤;C.配制新制氫氧化銅懸濁液時,NaOH是過量的,在堿性溶液中不可能產(chǎn)生二氧化碳,故C錯誤;D.根據(jù)實驗操作③,甲酸鈉中也含有醛基,與新制的Cu(OH)2反應,未觀察到明顯現(xiàn)象,含有-CHO的甲酸鈉沒有被新制Cu(OH)2氧化,故D錯誤;答案選A。9.已知醛或酮可與格氏試劑(R'MgX)發(fā)生加成反應,所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇,若用此種方法制取HOC(CH3)2CH2CH3,可選用的醛或酮與格氏試劑是+R'MgXA.與 B.CH3CH2CHO與CH3CH2MgXC.CH3CHO與 D.與CH3CH2MgX【答案】D【分析】“格氏試劑”與羰基發(fā)生加成反應,其中的“-MgX”部分加到羰基的氧上,所得產(chǎn)物經(jīng)水解可得醇,若合成HOC(CH3)2CH2CH3,含羰基的物質為酮,若為醛時與-OH相連的C上有H,且反應物中碳原子數(shù)之和為5,以此來解答?!驹斀狻緼.二者反應后水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3,A不符合題意;B.二者反應后水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3,C不符合題意;C.二者反應后水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2,B不符合題意;D.二者反應后水解生成HOC(CH3)2CH2CH3,D符合題意;故合理選項是D。10.乙醛與新制氫氧化銅懸濁液反應的實驗如下:步驟1:向試管中加入2mL10%NaOH溶液,邊振蕩邊滴加4~6滴2%CuSO4溶液,觀察到有藍色絮狀沉淀產(chǎn)生。步驟2:再向試管中加入0.5mL乙醛溶液,加熱,觀察到有紅色沉淀產(chǎn)生。下列說法不正確的是()A.步驟1中必須加入過量的NaOH溶液B.步驟2中觀察到的紅色沉淀為Cu2OC.上述實驗說明乙醛能被新制氫氧化銅氧化D.上圖所示Cu2O的晶胞中表示氧原子【答案】D【詳解】A.醛基和新制的氫氧化銅懸濁液反應時需要堿過量,故必須加入過量的氫氧化鈉溶液,A正確;B.乙醛和新制的氫氧化銅懸濁液反應生成紅色的氧化亞銅沉淀,B正確;C.實驗生成乙酸銨,說明乙醛被氫氧化銅氧化,C正確;D.晶胞中紅色球有,黑色球有4個,所以結合氧化亞銅的化學式分析,黑色球表示銅原子,D錯誤;故選D。11.(2020·常州市北郊高級中學高二期中)化合物Ⅲ是合成中藥黃芩中的主要活性成分的中間體,合成方法如下;下列有關敘述正確的是()A.Ⅰ的分子式為C9H10O4B.Ⅱ中所有原子均有可能共面C.可用FeCl3溶液鑒別有機物Ⅰ和ⅢD.1mol產(chǎn)物Ⅲ與足量溴水反應,消耗Br2的物質的量為2mol【答案】BD【詳解】A.根據(jù)結構簡式,Ⅰ的分子式為C9H12O4,故A錯誤;B.Ⅱ含有苯環(huán)、碳碳雙鍵和羰基,具有苯、乙烯和甲醛的平面結構特點,則Ⅱ中所有原子均有可能共面,故B正確;C.Ⅰ和Ⅲ均含有酚羥基,均可發(fā)生顯色反應,不可用FeCl3溶液鑒別有機物Ⅰ和Ⅲ,可用FeCl3溶液鑒別有機物Ⅱ和Ⅲ,故C錯誤;D.Ⅲ中含有酚羥基,可與溴發(fā)生取代反應,碳碳雙鍵可與溴發(fā)生加成反應,則1mol產(chǎn)物III與足量溴水反應,消耗Br2的物質的量為2mol,故D正確;故選BD。12.對羥基苯乙酮是一種利膽藥物,常用于膽囊炎及急、慢性黃疸型肝炎的治療。其結構簡式如圖所示。下列有關說法中正確的是()A.對羥基苯乙酮遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應B.核磁共振氫譜上有5組峰,且面積比為3∶1∶2∶2∶1C.在同一條直線上的原子數(shù)最多為5個D.在適當條件下能發(fā)生氧化反應、還原反應、取代反應、消去反應【答案】A【詳解】A.由結構簡式可知,對羥基苯乙酮分子中含有酚羥基,遇氯化鐵溶液能發(fā)生顯色反應,使溶液變?yōu)樽仙?,故A正確;B.由結構簡式可知,對羥基苯乙酮分子中含有4類氫原子,核磁共振氫譜上有4組峰,故B錯誤;C.由結構簡式可知,對羥基苯乙酮分子中苯環(huán)對位上的碳原子和與碳原子相連的原子在同一條直線上,則在同一條直線上的原子數(shù)最多為4個,故C錯誤;D.由結構簡式可知,對羥基苯乙酮分子的官能團為酚羥基和羰基,不含有鹵素原子和醇羥基,不能發(fā)生消去反應,故D錯誤;故選A。13.已知兩個醛分子在NaOH溶液作用下可以發(fā)生如下的加成反應,生成羥基醛:醛基相連的碳上的碳氫單鍵與另一分子的醛基加成,如果將甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中發(fā)生反應,最多可以形成羥基醛的種類是()A.6種 B.7種 C.8種 D.9種【答案】A【詳解】根據(jù)題干信息可知,甲醛自身不能發(fā)生加成反應,乙醛與丙醛在NaOH溶液中可以發(fā)生同種醛的加成,產(chǎn)物有2種即CH3CH(OH)CH2CHO、CH3CH2CH(OH)CH(CH3)CHO,甲醛與乙醛、甲醛與丙醛反應分別生成一種產(chǎn)物即HOCH2CH2CHO、HOCH2CH(CH3)CHO,乙醛和丙醛反應將得到2中產(chǎn)物即:CH3CH(OH)CH(CH3)CHO、CH3CH2CH(OH)CH2CHO共6種,故答案為:A。14.四苯基乙烯(TPE)具有聚集誘導發(fā)光特性,在光電材料等領域應用前景廣闊,可由物質M合成。下列說法錯誤的是A.M物質屬于酮類,不能發(fā)生氧化反應B.TPE屬于芳香烴,也屬于苯的同系物C.M的一氯代物有3種(不考慮立體異構)D.TPE分子中所有原子均可能共平面【答案】AB【詳解】A.M物質屬于酮類,但能在點燃條件燃燒,燃燒時發(fā)生了氧化反應,A錯誤;B.TPE屬于芳香烴,但其中含有4個苯環(huán),不屬于苯的同系物,B錯誤;C.M分子具有對稱性,其分子內(nèi)有3中氫,故一氯代物有3種(不考慮立體異構),C正確;D.苯分子是平面結構、和苯環(huán)直接相連的原子在同一個平面,碳碳雙鍵、羰基是平面結構、和雙鍵碳原子直接相連的原子在同一個平面,故TPE分子中所有原子均可能共平面,D正確;答案選AB。15.(2020·北京師范大學珠海分校附屬外國語學校高二期末)以乙烯為原料可進行如下反應生成高分子化合物C:回答以下問題:(1)下列對A物質的描述正確的是______(填代號)。A.不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色B.能與新制的氫氧化銅懸濁液發(fā)生反應C.能發(fā)生酯化反應D.一定條件下能與H2發(fā)生反應(2)B物質的含氧官能團名稱為___________________;(3)化合物D的分子式為_____________________。(4)寫出第②步反應的化學方程式__________________________________;寫出第③步反應的化學方程式____________________________________?!敬鸢浮緽D羧基C4H4O4+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+H2O+3NH3↑【分析】由框圖可知,與Cl2發(fā)生加成反應,生成1,2-二氯乙烷(),1,2-二氯乙烷水解生成,發(fā)生催化氧化生成A(),A與銀氨溶液反應后再酸化得到B(),B在NaOH的水溶液中加熱發(fā)生水解生成,再經(jīng)過酸化生成,兩分子發(fā)生酯化反應生成D(),發(fā)生縮聚反應生成高分子化合物C()?!驹斀狻浚?)化合物A為A.化合物A中含有醛基,可使酸性高錳酸鉀溶液褪色,A錯誤;B.化合物A中含有醛基,能與新制的氫氧化銅懸濁液發(fā)生反應,B正確;C.化合物A中沒有羥基和羧基,不能發(fā)生酯化反應,C錯誤;D.化合物A中含有醛基,有不飽和鍵,可與H2發(fā)生加成反應,D正確;故選BD;(2)根據(jù)分析,B物質為,含氧官能團為羧基;(3)根據(jù)分析,化合物D為,分子式為C4H4O4;(4)根據(jù)分析,第②步反應為的催化氧化反應,方程式為;第③步反應為與銀氨溶液的反應,方程式為+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+H2O+3NH3↑;16.(2021·沙坪壩區(qū)·重慶八中高二期末)水仙花所含的揮發(fā)油中含有某些物質。它們的結構簡式如下:請回答下列問題:(1)①有機物C的名稱___________;從結構上看,上述四種有機物中與互為同系物的是___________(填序號)。②有機物C經(jīng)___________(填反應類型)反應可得到B。(2)有機物A中含氧官能團的名稱是___________,可能具有的性質是___________(填字母)。A.能與NaOH發(fā)生反應B.1mol該物質最多與4mol溴水發(fā)生反應C.既可燃燒,也可使酸性KMnO4溶液褪色D.可與NaHCO3溶液反應放出CO2氣體(3)寫出C和銀氨溶液發(fā)生反應的化學方程式為___________。(4)有機物A轉化為丙的過程為(已略去無關產(chǎn)物)A甲乙丙如果反應Ⅱ為消去反應,則反應Ⅱ的試劑及條件是___________,反應Ⅲ為加聚反應,則高聚物丙的結構簡式為___________?!敬鸢浮勘郊兹〣加成或還原(酚)羥基、醚鍵AC+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2ONaOH醇溶液,加熱【詳解】(1)①有機物C的結構簡式為,其名稱為苯甲醛;從結構上看屬于芳香醇,與苯甲醇()互為同系物,答案選B。②有機物C含有醛基,與氫氣發(fā)生加成反應生成醇羥基。(2)根據(jù)有機物A的結構簡式可知其中含氧官能團的名稱是(酚)羥基、醚鍵。A.含有酚羥基,能與NaOH發(fā)生反應,A正確;B.含有酚羥基與溴發(fā)生取代反應,含有碳碳雙鍵與溴發(fā)生加成反應,1mol該物質最多與2mol溴水發(fā)生反應,B錯誤;C.大部分有機物可以燃燒,含有酚羥基和碳碳雙鍵,也可使酸性KMnO4溶液褪色,C正確;D.酚羥基與NaHCO3溶液不反應,D錯誤;答案選AC。(3)苯甲醛含有醛基,和銀氨溶液發(fā)生反應的化學方程式為+2Ag(NH3)2OH+2Ag↓+3NH3+H2O。(4)含有醇羥基,發(fā)生氧化反應生成甲為,如果反應

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