DB50 347-2010 變性燃料工業(yè)乙醇

備案號：27011-2010DB50DB50/347—2010變性燃料工業(yè)乙醇Modifiedfuelindustrialethanol2010-03-01發(fā)布2010-05-01實施重慶市質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局發(fā)布本標(biāo)準(zhǔn)與GB18350的主要區(qū)別為：水分含量規(guī)定為不大于5.0%(體積分數(shù)),GB18350標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的水分不大于0.8%(體積分數(shù))。 標(biāo)準(zhǔn)中對無機氯的要求為不大于10mg/L,小于GB18350中所規(guī)定的不大于32mg/L的要求。 燃料工業(yè)乙醇可使用GB10343《食用灑精》或GB/T394.1《工業(yè)酒精》?！獦?biāo)準(zhǔn)中乙醇含量的要求為不小于91%(體積分數(shù)),小于GB18350中所規(guī)定的不小于92.1%(體積分數(shù))的要求。 請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別這些專利的本標(biāo)準(zhǔn)由重慶市城市建設(shè)投資公司提出。本標(biāo)準(zhǔn)由重慶誠投再生能源發(fā)展有限公司歸口并解釋。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：重慶誠投再生能源發(fā)展有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)參加起草單位：中國石油石油化工研究院。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：石世倫、李文樂、謝世久。21范圍運輸與貯存。本標(biāo)準(zhǔn)適用于濃度為95%(體積分數(shù))以上的乙醇，經(jīng)添加變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添2規(guī)范性引用文件其附后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文GB/T191包裝儲運圖示標(biāo)志GB/T394.2酒精通用試驗方法GB/T601化學(xué)試劑標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的制備GB/T602化學(xué)試劑雜質(zhì)測定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備GB/T603化學(xué)試劑實驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T611化學(xué)試劑密度測定通用方法GB/T683化學(xué)試劑甲醇GB/T1884原油和液體石油產(chǎn)品密度試驗室測定法(密度計法)GB/T5096石油產(chǎn)品銅片腐蝕試驗法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法GB/T8019車用汽油和航空燃料實際膠質(zhì)測定(噴射蒸發(fā)法)GB/T9722化學(xué)試劑氣相色譜法通則GB/T9724化學(xué)試劑pH值測定通則GB/T9725化學(xué)試劑電位滴定法通則3定義未加變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添加劑的，可作為燃料用的含量為95%(體積分數(shù))以3.2變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添加劑compoundadditivesfordenatuerdfuelindustriaf3.3變性燃料工業(yè)乙醇modifiedfuelindustrialcthanol加入變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添加劑后能直接用于調(diào)合汽油的體積在95%(體積分數(shù))3.4ple值measureoftheacid3變性燃料1業(yè)乙醇中酸強度的度量4要求1.1原料要求1業(yè)乙醇原料應(yīng)符合(B10343《食用酒精》、GB/T394.1《工業(yè)酒精》的要求，水分含量不大于5%(體積分數(shù))4.1.2變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添加劑復(fù)合添加劑應(yīng)能改善車用工業(yè)乙醇汽油的高溫穩(wěn)定性和低溫相分離，以滿足變性燃料工業(yè)乙醇和車用工業(yè)乙醇汽油的技術(shù)要求。4.1.3變性燃料工業(yè)乙醇復(fù)合添加劑的添加量工業(yè)乙醇與變性燃料王業(yè)乙醇復(fù)合添加劑的體積混合比例應(yīng)為100:2~100:4,即變性燃料工業(yè)乙醉復(fù)合添加劑在工業(yè)乙醇中的體積百分含量為1.96%(體積分數(shù))~3.85%(體積分數(shù))。1.2技術(shù)要求4.2.1理化指標(biāo)理化指標(biāo)應(yīng)符合表1規(guī)定外觀乙醇(體積分數(shù))/%甲醇(體積分數(shù))%實際膠質(zhì)/mg/100ml酸度(以乙酸計)(mg/L.)銅(mg/L)無機氯(以CI計)i(mg/L)密度，(20℃)/(g/cm1)不小于不大于不大于不大于不大于不大于不大于I5試驗方法按附錄F的方法測定。5.2無機氯按附錄E的方法測定。5.3銅片腐蝕按GB/T5096的方法測定。5.4外觀在室內(nèi)(常溫)環(huán)境溫度下，取試樣50ml于100ml比色管中，在亮光下進行目視觀察，4試樣應(yīng)清澈透明.無肉眼可見懸浮物和沉淀物等雜項按陽錄D的方法測定6檢驗規(guī)則6.1.1.2出廠檢驗項目：外觀、乙醇、酸度、密度及銅片腐蝕6.1.2型式檢驗6.1.2.1型式檢驗項目：4.2.1全部理化要求)更換設(shè)備或主要原材料時；6.2組批6.3抽樣6.3.1抽樣方法6.3.1.1使用特制的不銹鋼采樣器(示意圖見圖1)。5進樣時下沉?xí)r6.3.1.2槽車裝產(chǎn)品從中間部位一次抽樣。罐裝產(chǎn)品要從容器內(nèi)液體的上、中、下三個部位采取樣品，立式罐按體積的2:3:2比例、臥式罐按休積的1:3:1比例采樣，然后6.3.2抽樣量每批采取樣品2L,混勻，分裝于兩個1L.細口玻璃試劑瓶中，貼上標(biāo)簽，注明：產(chǎn)品名稱、批號(罐、槽車號)、生產(chǎn)廠名、取樣日期、地點、抽樣人。一瓶送化驗室檢測6.4.1出廠檢驗結(jié)果，若有一項不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求時，應(yīng)從原采樣批中重新抽取兩倍量樣品6.4.2型式檢驗的判定規(guī)則同出廠檢驗。7標(biāo)志、包裝、運輸、貯存7.1標(biāo)志7.1.2包裝儲運圖示標(biāo)志應(yīng)符合GB190和GB/T191要求。7.2包裝7.2.2灌裝后的槽車或罐車應(yīng)加鉛封。使用單位收貨后，應(yīng)先檢查鉛封是否完好，再進行產(chǎn)7.3運輸7.3.1運輸工具(包括槽車或罐車等)應(yīng)潔凈、無水。不得與易燃、易爆、有腐蝕性的物品7.3.2在運輸過程中應(yīng)防止外界水的吸人。7.3.3運輸車輛的排氣管必須裝有阻火器，還應(yīng)配備滅火器材，具有防靜電設(shè)施。67.3.4裝卸時應(yīng)輕裝輕卸，防讓劇烈震蕩、撞擊；還應(yīng)遠離熱源和火種7.4貯存7.4.1庫區(qū)應(yīng)符合GB5001E建筑防火沒計規(guī)范要求同時應(yīng)GB50074石油庫設(shè)計規(guī)范建立防火系統(tǒng)7.4.4在貯存區(qū)域應(yīng)有醒日的“嚴禁火種”警示牌7(規(guī)范性附錄)變性燃料工業(yè)乙醇酸度的測定方法A1范圍本方法適用于變性燃料于業(yè)乙醇酸度的測定。A2方法提要根據(jù)酸堿中和反應(yīng)原理，以酚酞作指示試劑，用氰氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定試樣至呈微紅色并保持30s不消褪，即為終點。A3儀器A3.3堿氏滴定管：5ml。A4儀試劑和溶液本試驗方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時，均為分析純；所用水，在未注明其他要求時均符合GB/T6682三級規(guī)格。A4.1酚酞指示液(10g/L):按GiB/T603中4.5.22制備。A4.2無二氧化碳水：按GB/T603中4.1.1制備A4.3氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[e(NaOH)=0.1moL/L|:按GB/1601配備與標(biāo)定。A4.4氣氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(NaOH)=0.05mol./L]:使用時，將0.1moL/L.氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯溶液用無二氧化碳水準(zhǔn)確稀釋2倍。A5操作步驟用移液管準(zhǔn)確吸取試樣50ml于250ml具塞錐形瓶中，加酚酞指示液0.5ml,用0.05moL/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色并保持30s內(nèi)不褪色，記錄消耗氣氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液A6計算試樣的酸度按式Al計算：X=V×c×0.060/50×106……式中X—式樣的酸度(以乙酸計),mg/LV--滴定式樣時消耗氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積，ml;c氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，moL/L;0.060—與1.00ml氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液|c(NaOH)=1.000moL/L相當(dāng)?shù)囊钥吮硎镜囊褹7精密度(95%置信水平)A7.1重復(fù)性：在同一實驗室，同一分析者在相同操作條件下，分析同一樣品，重復(fù)測定所得兩上結(jié)果之差不應(yīng)超過2.4mg/L。A7.2再現(xiàn)性：在不同實驗室，不同分析者對同一樣品分析測得的兩次結(jié)果之差不應(yīng)超過取兩次重復(fù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的測定結(jié)果，精確至0.1mg/L。8(規(guī)范性附錄)B1范圍BI.1本方法適用于原子吸收光譜石墨爐法直接進樣測定變性燃料工業(yè)乙醇中銅的含量。B1.2采用原子吸收石墨爐法，測定銅含量的范圍為0.005mg/L-0.1mg/LB2方法提要利用具有石墨爐裝置的原子吸收光譜儀，直接將試樣注人到石墨管中的平臺上蒸發(fā)至干、灰化并原子化，記錄原子化時銅原子在波長324.7nm處的吸光值，并與標(biāo)準(zhǔn)工作曲線相比較，即可測得銅含量。B3儀器和設(shè)備B3.1原子吸收光譜儀：在324.7nm波長使用，并具有背景校正功能B3.2銅空心陰極燈：單元素?zé)糨^適合，但多元素?zé)粢部梢允褂?。B3.3石墨爐：能達到足夠的溫度，以使測定元素能原子化，并具有快速升溫和快速冷卻功B3.4石墨管：與石墨爐配套一致。為了避免吸收峰拖尾，推薦使用熱解涂層石墨管。B3.5微量移液器：帶有可更換吸頭的微量吸液器，規(guī)格范圍iμL.~10)μL.,根據(jù)需要選用…推薦使用自動進樣器。B3.6與原子吸收光譜儀相配套的計算機和微處理器控制裝置：能自動校正背景，處理數(shù)據(jù)繪制工作曲線等B3.7實驗室常用玻璃儀器。B4試劑和材料本試驗方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時，均為分析純；所用水，應(yīng)符GB/T6682級及以上規(guī)格。B4.2銅標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(1.0ml相當(dāng)于1.000mgCu):購買銅標(biāo)準(zhǔn)樣品或按GB/T602中4.59配制。B4.3銅標(biāo)準(zhǔn)中間溶液(1.0ml相當(dāng)于0.100mgCu):吸取銅標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液2.50ml于容量瓶中，用無水乙醇稀釋定容至25mi。B4.4銅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(1.0ml相當(dāng)于0.100mgCu):吸取銅標(biāo)準(zhǔn)中間溶液1.00ml,用無水乙醇定容至100ml。該標(biāo)準(zhǔn)使用溶液需現(xiàn)用現(xiàn)配，用于測定時繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。B4.5硝酸溶液(1+1):取1休積濃硝酸加到1體積水中。B4.6氟氣：99.99%以上。B5操作步驟B5.1清洗玻璃儀器將在繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線、配制試樣以及試驗過程中用到的所有玻璃儀器，都要用硝酸溶液(1+1)浸泡過夜。然后，用本試驗要求的水沖洗干凈，備用。B5.2按儀器操作說明書和試樣的性能調(diào)整、設(shè)置儀器的各項工作參數(shù)，調(diào)整儀器至最佳工9B53繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線B5.3.1分別吸取銅標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(ml、0.5ml、1.00ml、1.50ml、2.00ml于50ml容量瓶中用無水乙醇將其定容，銅含量分別為0.00g1.、0.10mg/1、0.20mg/L、0.30mg/1.和0.40mg/L.B5.3.2按照通常的操作程序，設(shè)定合適的進樣量和工作參數(shù)，將標(biāo)準(zhǔn)使用溶液注人石墨爐裝置，儀器會自動記錄吸光值、繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(或建立線性回歸方程),顯示和打印測B5.1測定在繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的同樣條下，以同樣的進樣量，將試樣注人石墨爐裝置，儀器會自動記錄吸光值、繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(或建立線性回歸方程),顯示和打印測試結(jié)果。對于銅含量較高的試樣，可用無水乙醇適當(dāng)稀釋后再測定B6計算B6.1查標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(或通過線性間歸方程計算)獲得每個試樣的銅含量(mg/L)。B6.2對于銅含量較高的試樣，按式BI計算：式中X-試樣中的銅含量，mg/L;A-直接讀取或查標(biāo)準(zhǔn)工作曲線(或通過線性回歸方程計算)得到經(jīng)稀釋試樣的銅含量，mg/L;n-試樣的稀釋倍數(shù)。B7精密度B7.1重復(fù)性：在同一實驗室，同一分析者使用同一臺儀器和相同的操作條件，分析同一樣品，重復(fù)測定所得兩個結(jié)果之差，銅含量在0.005mg/L~0.010mg/L范圍，不得超過平均值的10%;銅含量在0.011mg/L-0.100mg:1.范圍，不應(yīng)超過平均值的5%。B8報告取兩次重復(fù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的測定結(jié)果，精確至0.001mg/L。(規(guī)范性附錄)變性燃料工業(yè)乙醇pHe值的測定方法C1范圍C1.1本方法適用于高濃度乙醇含量70%(體積分數(shù))以上的變性燃料工業(yè)乙醇(或燃料工業(yè)乙醇)酸強度的測定。C1.2醇溶液的ple值與水溶液的pHe值不能直接相比。C1.3pHe值的測定取決于變性燃料工業(yè)乙醇的混合程度、攪拌速度及電極在溶液中的作用時C2方法提要C2.1將復(fù)合電極浸人被測溶液中，構(gòu)成一原電池，其電動勢與ple值有關(guān)，通過酸度計的電動勢，即可測定變性燃料工業(yè)乙醇的pHe值。(2.2活化復(fù)合電極，是保證測定準(zhǔn)確性的一個必要步驟，因此應(yīng)在每測定一個試樣后，都要將電極浸人pH=7的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，準(zhǔn)備測定下一個試樣。C2.3在整個分析過程中，由于溶劑會影響電極的讀數(shù)，所以要求在30s記錄pHe值的讀數(shù)。C3儀器和設(shè)備C3.1酸度計：選用一個適于測定變性燃料工業(yè)乙醇ple的特種離子電極系統(tǒng)、具有較高電阻、并能進行溫度補償?shù)乃岫扔?或pH計),精度為0.01pH單位。(3.2復(fù)合電極：因為電極對測定結(jié)果有較大的影響，需選擇精密度高、重現(xiàn)性好的(同型號)電極。(3.3溫度補償器：溫度補償器能自動校正電極隨溫度反應(yīng)引起的斜率變化，但不改變試樣plc值隨溫度的變化。因此應(yīng)保證試樣的22℃12℃溫度測定C3.4磁力攪拌器：任何磁力攪拌器均可使用，但磁力攪拌棒應(yīng)帶聚四氟乙烯塑料套(長度約19mm~25mm)。C3.5玻璃燃杯或塑料杯：100ml。C3.6秒表。C4試劑和溶液本試驗方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時，均為分析純；所用水，在未注明其他要C4.1無二氧化碳水：按GB/T603中4.1.1方法制備C4.2標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(pH=4):直接購置標(biāo)準(zhǔn)緩沖劑，按使用說明書方法配制與標(biāo)定。或按GB/T9724中4.3方法配制。C4.3標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液(pH=7):直接購置標(biāo)準(zhǔn)緩沖劑，按使用說明書方法配制與標(biāo)定?；虬碐B/T9724中4.4方法配制。C4.5氫氧化鈉溶液[c(NaOH)=1moL/L]:按GB/T601配制。C5.1.1使用一個新電極前和每測定10個試樣后，或發(fā)現(xiàn)電極被油漬污染時，均須對電極進ImoL1.鹽酸溶液)浸泡幾次，每次30s.浸泡后取出電極，在其他容器中用水沖洗，用濾紙吸干電極外附行的水然后把電極浸泡在pH為7的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中C5.2.2取pH等于7的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液50m于100ml燒杯中，插人電極，連接自動溫度補償準(zhǔn)pil值(查制造商提供的溫度校正表或GB/T9724中4.6),取出電極，在其他容器中用C5.2.3取pH等于4的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液50ml于100ml燒杯中，插人活化的復(fù)合電極，連接C5.2.4校正后，酸度計的斜率應(yīng)在95%~100%范圍內(nèi)，否則電極就需重新清洗活化或更C5.3測定22℃1:2℃測定。C5.3.2從pH等于7標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中取出電極，在其他容器中用水沖洗干C5.3.3將電極插入試樣中，同時開始計時讀取的pH值就是試樣的ple值需清洗活化。其放同pH等于7的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中再活化，待其讀數(shù)落到7.05以下(但浸入其中的時間至少20s)、待5min后，如果pH值仍為7.05以上，應(yīng)重新校正。C5.3.5測定10個試樣后，按(5.1.1所述，重新清洗活化電極一次。C6精密度(95%置信水平)(規(guī)范性附錄)變性燃料工業(yè)乙醇中乙醇、甲醇含量的測定方法(氣相色譜法)D1.1本方法適用于以氣相色譜法測定變性燃料王業(yè)乙醇中的乙醇和甲醇含量。1D1.2本方法測定范圍：乙醇從91%(質(zhì)量分數(shù))至97%(質(zhì)量分數(shù)),甲醇從0.1%(質(zhì)量分數(shù))至0.6%(質(zhì)量分數(shù))、本方法還同時提供了這兩種醇含量由質(zhì)量百分含量%(質(zhì)量分數(shù))轉(zhuǎn)換成體積百分含量%(體積分數(shù))的公式。D1.3本方法可對乙醇和甲醇進行定性和定量的測定，但不能對變性燃料工業(yè)乙醇中的所有組分進行定性測定。D1.4使用本方法不能測定變性燃料工業(yè)乙醇中的水分含量。水分應(yīng)按附錄F測定后，對氣相色譜法測得的醇含量結(jié)果加以校正D1.5.本方法不適于測定變性燃料工業(yè)乙醇中沸點高于225℃的成分，或火焰離子化檢測器檢測信號弱的或無檢測信號的成分(如：水)D2方法提要試樣進入裝有鍵合甲基硅酮的石英毛細管柱的色譜儀中，隨著以氦氣為載氣的傳送，使汽化的試樣通過色譜柱，在色譜分配過程中試樣中的各組分得以分離，從色譜柱中流出的組分被火焰離子化檢測器檢測，檢測器所獲得的信號通過電子數(shù)據(jù)接收系統(tǒng)進行處理。在完全相同條件下，與分析標(biāo)樣比較其保留時間對乙醇和甲醇進行定性，利用鋒面積歸一化法定量，測定出各組分的質(zhì)量百分含量，然后再轉(zhuǎn)化成體積百分含量D3儀器和設(shè)備D3.1氣相色譜儀D3.1.1應(yīng)能在表DI所列的色譜條件下進行操作；D3.1.2具有熱閃蒸進樣器，能使樣品實現(xiàn)線性分流(如200:1);D3.1.3應(yīng)能十分精確的控制載氣，使柱流量及分流比具有良好的重現(xiàn)性；D3.1.4應(yīng)能耐高壓，自動調(diào)壓與穩(wěn)流，壓力控制和計量裝置應(yīng)能達到毛細管柱所使用的線速度。D3.1.5連接有氣休控制和電子設(shè)備的火焰離子化檢測器(FID),應(yīng)對開口柱具有最佳的D3.1.6所使用的電子數(shù)據(jù)接收與處理系統(tǒng)應(yīng)達到或超過以下最低要求：即至少能容納分析100個峰；能利用校正因子計算歸一化鋒面積百分比；可根據(jù)各組分的保留時間對組分進行定性；能消除噪音；對于很快的峰(<Is)有足夠的采樣率；對正負傾斜的基線能加以校正：能對窄峰和寬峰的靈敏度加以補償；對于難分離的峰可根據(jù)需要進行垂直或切線切割。D3.2色譜柱D3.2.1采用內(nèi)涂甲基硅酮的非極性鍵合(交聯(lián))開口毛細管柱，柱長150cm,內(nèi)徑0.25cm,涂膜厚度Iμm.D3.3.2或選用更好色譜分離效能和選擇性的色譜柱。D3.3微量注射器：0.5μL、IμL。根據(jù)不同儀器，通過試驗選擇最佳的色譜操作條件，以使甲醇和乙醇能與其余組分峰獲得完個分慶為準(zhǔn)、推薦的典型色譜操作條件見表D1起始溫度初始柱溫保持時間結(jié)終溫度結(jié)終溫度保持時間表D1推薦的典型色譜操作條件第二階段升30℃min個250℃段程升30℃/min至250℃25min進樣器檢測器燃氣(氫')補充氣(氮氣)火焰離子化檢測器載氣本試驗方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時，均為分析純。所有需測定的組分，都應(yīng)以標(biāo)準(zhǔn)樣品的保留時間進行定性，以標(biāo)準(zhǔn)樣品進行定量的校正，標(biāo)準(zhǔn)樣品的純度應(yīng)已知并不含有其他被分析的組分。D5.1.1乙醇：純度至少為99.55%。D5.1.2甲醇：純度至少為99.5%。D5.1.3正庚烷：純度至少為99.5%。D5.2載氣：氦氣的純度不得低于99.99%。應(yīng)使用去除氧氣系統(tǒng)和氣體凈化裝置。1D5.3檢測器氣體：氰氣、空氣和氮氣。所用氫氣和氮氣的純度應(yīng)不低于99.99%,空氣應(yīng)不含碳氫化合物。建議檢測器氣休也應(yīng)使用氣體凈化裝置。D6.1裝柱和老化按生產(chǎn)廠或供應(yīng)商指導(dǎo)的方法進行。柱老化后，將柱的出口和火焰離子化檢測器的入口出相連，并檢查整個系統(tǒng)的氣密性，如發(fā)現(xiàn)滲漏，測定前應(yīng)及時處理。16.2在初始溫度下運行，調(diào)整載氣流速，使其平均線速度達到20cm/s~24cm/s。如使用甲烷測定時，平均線速度可按式DI計算：式中ū-平均線速度，cms;t。甲烷的保留時間，s.16.3調(diào)整氣相色譜操作條件至表D1狀態(tài)，并使整個系統(tǒng)完全達到平衡。D6.4線性16.4.1分流比取決于進樣器的分流性能及試樣的柱容量，對于一個特定柱來說，試樣組分的容量與周定液相的量(裝載和液膜厚)成正比，與柱溫和組分沸點(蒸氣壓)之比成正比。由于過載峰的保留時間可能偏移，因此柱的過載可能導(dǎo)致某些組分峰分離度下降，對組分峰進行定量時就可能產(chǎn)生錯誤。在對柱容量進行估計和確定分流比時，應(yīng)注(伸舌)峰型則表明柱容量過載，在實際分析過程中應(yīng)盡量注意進樣組分的體積，避免過載D6.4.2分流比決定了正確定量的測定參數(shù)和測量范圍。本方法使用一個含有己知質(zhì)量百分含量的乙醇、甲醇和適合于本方法沸點范圍10~20個純烴混合物，測定這些組分的質(zhì)量百分含量，與已知質(zhì)量濃度的相對誤差不得超過±3%16.4.3注意檢查火焰離子化檢測器的線性，峰面積與配制的標(biāo)準(zhǔn)乙醇濃度的關(guān)系在測定范以正庚烷為熔劑配制乙醇和甲醇標(biāo)樣，分別進樣，測定其保留時間，或者用一個已知按D7.2校正典型的乙醇和甲醇相對質(zhì)量校正因子如表D2。這些校正因子應(yīng)按B/T9722方法由測定混合標(biāo)樣得到，這一標(biāo)樣中的乙醇和甲醇比例應(yīng)與檢測的試樣基本相同，只是用正庚烷代替變性劑，典型的混合標(biāo)樣的組成約為：96%(體積分數(shù))乙醇，0.1%(體積分數(shù))甲醇和3.9% (休積分數(shù))的正庚烷。組分D8操作步驟D8.1調(diào)整氣相色譜儀務(wù)項參數(shù)至表D!所列狀態(tài)。D8.2調(diào)整儀器靈敏度，使之可以檢測組分至0.002%(質(zhì)量分數(shù))D8.3采用手工或自動液體注射器，進樣0.1μE~0.5μ1.至儀器的進樣口中，分析獲得色譜D8.4如果甲醇與變性劑中第一個組分峰保留時間太近(或分離的不好)時，則一定要先選擇好分離條件，拉大二者的保留時間(或徹底分開后),使儀器易于辨認，再進行定性與定量，否則會誤判。若乙醇峰的尾部出現(xiàn)了變性劑組分時，則應(yīng)采用切線切割進08.5按本標(biāo)準(zhǔn)附錄F方法測定水分含量(質(zhì)量分數(shù)),然后對乙醇和甲醇含量加以D8.6按GB/T611或SH/T0604測得變性燃料工業(yè)乙醇試樣的密度，以便扣除水分后，換算成試樣中乙醇和甲醇實際的體積百分含量都是用相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)樣品實際測得的，對于未知組分的相對質(zhì)量校正因子可以取1.00。各組分為進行水分校正前的質(zhì)量分數(shù)，按式D2計算：………………(D2)式中RM,-—某一醇組分的相對質(zhì)量分數(shù)(未進行水分校正前的)%,(質(zhì)量分數(shù));AR,-以相應(yīng)的質(zhì)量校正因子校正后的某一醇組分的峰面積；AR,-所有檢出峰以它們相應(yīng)的質(zhì)量校正因子校正后的總面積。D9.2經(jīng)水分校正后，某一醇組分的質(zhì)量分數(shù)，按式D3計算：式中M,——水分校正后某一醇組分的質(zhì)量分數(shù)，%(質(zhì)量分數(shù))。D9.3某一醇組分質(zhì)量分數(shù)轉(zhuǎn)化成體積分數(shù)，按式D4計算：式中Ti某一醉組分的體積百分含量，(體積分數(shù));A由式(13)計算得到的該醉組分的質(zhì)量百分含量，(質(zhì)量分數(shù));P、該醇組分在20℃時密度，gCm;P.…測得的變性燃料工業(yè)乙醇試樣的密度，D10精密度(95%置信水平)110.1重復(fù)性：在同一實驗室，同一分析者使用同一臺儀量，在相同操作參數(shù)下，以標(biāo)準(zhǔn)和準(zhǔn)確的操作，重復(fù)測定同一試樣所得的兩個結(jié)果之差，不應(yīng)超過以下值(見表13)。表D3重復(fù)性%(質(zhì)量分數(shù))乙醇A10.2再現(xiàn)性：在不同實驗室，由不同分析者進行同樣的測定時，所得的兩個獨立測定結(jié)果乙醇%(質(zhì)量分數(shù))重復(fù)性：甲醇D11報告取得兩次重復(fù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的測定結(jié)果，精確9).01%(體積分數(shù))。(規(guī)范性附錄)第一法電位滴定法E1.1本方法適用于測定變性燃料工業(yè)乙醇中的氯離子含量。E1.2測量氯離子含量范圍為Img:1-100mgI..以玻璃電極為參比電極，銀電極為指示電極，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定變性燃料工業(yè)乙醇試樣中的氯離子，按照電位的“突躍”點(用二級微商法)判定其滴定終點。根據(jù)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗量，計算出試樣中氯離子的含量E3.1自動電位滴定儀(或酸度計):精度為2mV(0.02pH)。本試驗方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時，均為分析純；所用水，在未注明其他要求時，均符合GB.T6682級及以上規(guī)格。E4.1硝酸溶液(13):量取I體積濃硝酸與3體積水混勻。E4.25%硝酸溶液：量取65%濃俏酸7.7mL,用水定容至100mL。E4.4氯化鈉基準(zhǔn)溶液[c(NaCl)0.01mol/1:稱取基準(zhǔn)試劑氯化鈉(或經(jīng)500℃~600℃灼燒全恒重的分析純氯化鈉)0.5814g,精確至0.0001g,先用少量水溶解，再全部轉(zhuǎn)移到1000ml.F4.5硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液|c(AgNO)-0.02molLE4.5.1配制：稱取硝酸銀3.40g,精確至0.01g,先用少量水溶解，再全部轉(zhuǎn)移到1000ml.容量瓶中，用水定容。搖勻，置于暗處(或貯存于棕色試劑瓶中)備用。E4.5.2標(biāo)定E4.5.2.1吸取0.0Hmol/L.氯化鈉基準(zhǔn)溶液10.0ml.于50mL.燒杯中，加入硝酸溶液(!+3)0.2ml.及丙酮25mL。將玻璃電極及銀電極浸入溶液中，放入磁力攪拌棒，開啟攪拌器攪拌。先從滴定管滴入所需量約90%的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(V),測量該溶液電位(E)。以后每滴加ImL測量一次電位。接近終點及終點以后，每滴加0.1mL.測量一次電位。繼續(xù)滴定至電位改變不明顯為止。每滴加一次硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液都要記錄其體積和電位。E4.5.2.2用二級微商法確定終點(可參照GB/T9725中6.2.2)i)根據(jù)滴定時所作的記錄，按硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定濟液的體積(V)和電位(V),用列表法見表E!算出下列數(shù)值h)當(dāng)級微商最大、級微商等于零時，即為滴定終點表E1標(biāo)定時的典型示例48級微商2滴定至終點時消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的量(V),按式E1計算：式中v—-滴定至終點時，消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的休積，mL;a--二級微商為零前的二級微商值；b級微商為零后的二級微商值；△V.——在a與b之間所加硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL。從表EL中找出一級微商最大值為1230,則二級微商等于零時，滴定終點在1030與-740即滴定終點時，消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的量為4.96m,。E4.5.2.3硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，按式E2計算：式中C硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，mol/I10一標(biāo)定時，吸取氯化鈉基準(zhǔn)溶液的體積，mlC氯化鈉基準(zhǔn)溶液的濃度，mol:L;V滴定至終點時，消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml。E5操作步驟取試樣35.0ml.于50ml.燒杯中，加入硝酸溶液(1+3)0.2ml,以下按標(biāo)定同樣操作，求得滴定終點時消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積、測定過程中，可根據(jù)試樣氯離子含量的多少適當(dāng)調(diào)整硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度E6計算試樣中氯離子的含量按式E3計算：0.03545與1.00mL.硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液[c(AgNO?)-1.000mol/L.7相當(dāng)?shù)囊钥吮硎綜硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的實際濃度，mo!/LV測定試樣時，消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mLV.-取試樣的體積，ml.。E7精密度(95%置信水平)E7.1重復(fù)性：在同一實驗室，同一分析者使用同一臺儀器分析同一樣品，重復(fù)測定所得兩個結(jié)果之差不應(yīng)超過以下值。E8報告取兩次重復(fù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的測定結(jié)果，精確至0.1mg/L。范圍E9.1本方法適用于測定變性燃料工業(yè)乙醇中的氯離子含量。E9.2氯離子含量的測量范圍為1mg/L~100mg/L。E10方法提要將試樣在水浴上蒸干，用水浸泡溶出，調(diào)水溶液pH2.3-pl2.8,其中氯離子和汞離子反應(yīng)，生成氯化永，過量的氯離子與二苯卡巴腙(苯偶氮碳酰肼)形成紫色絡(luò)合物指示終點可用求鹽滴定試樣，測定其中的氯離子含量。指示劑中加溴酚藍、二甲苯藍-FF混合液作E11儀器E11.1微量滴定管：5mL、10mlE11.2磁蒸發(fā)Ⅲ:150mL。E12試劑和溶液本試驗方法中所用試劑，在未注明其他規(guī)格時，均為分析純；所用水，在未注明其他要求時，均符合GB/T6682級以上規(guī)格。E?2.1氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL.含1mgCL):稱取基準(zhǔn)試劑氯化鈉(或經(jīng)500℃~600℃灼燒至恒重的分析純氯化鈉)1.6490g,精確至0.0001g.先用少量水溶解，再全部轉(zhuǎn)移至1000mlE12.2混合指示劑：稱取二苯卡巴腙(CH:N0(0.5g)、溴酚藍(CGiHmBr;OS)0.05g、二甲笨藍-FF(CH?NNaOS)0.12g,用95%乙醇100mL.溶解，貯存于棕色瓶中備用。E12.3硝酸溶液(1+65):取1體積濃硝酸加65體積水。E12.4硝酸永標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(1ml.相當(dāng)于0.5mgCI)。E12.4.1配制：稱取硝酸求[Hg(XO)·li02.4g或硝酸汞LHg(NOA)·1/2H:0]2.35g,用含有濃硝酸0.5ml.的水溶液10ml.溶解，并用水定容至1000ml。放置過夜后標(biāo)定。E12.4.2標(biāo)定：吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液16l.含ImgCl)5.00mL,用水溶解并定容至100ml按E15.2同樣操作進行標(biāo)定硝酸求標(biāo)準(zhǔn)準(zhǔn)滴定溶液I對氯化物的滴定度T,按式EA計算：式中T—硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液!對氯化物的滴定度，mgCI-/mL;1---氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/mL.;5.00—吸取氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mL;V-—標(biāo)定時，消耗硝酸永標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液1的體積，mL;E12.5硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液Ⅱ(1mL.相當(dāng)于0.25mgCI)吸取硝酸求標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液(1mL,相當(dāng)于0.5mgCI)I,用于準(zhǔn)確稀釋制備(T=1/2T)。E13操作步驟E13.1試樣的處理E13.1.1吸取試樣100.0ml.與潔凈的瓷蒸發(fā)照中，置于沸水浴上蒸干。E13.1.2蒸干后的蒸發(fā)阻，先用水100mL.浸泡20min左右，把浸泡液小心地移入250ml.容量瓶中，然后反復(fù)用水洗滌兒次，以保證蒸發(fā)皿中的氯離子全部溶解并轉(zhuǎn)移到該容量瓶中，用水定容，搖勻備用，即為試樣溶液。E13.2測定F13.2.1吸取試樣溶液100.0ml.于250ml.錐形瓶中，加混合指小劑5滴，逐滴加入硝酸溶液(165)調(diào)節(jié)試樣溶液的酸度，直至溶液從紫色經(jīng)綠色變?yōu)辄S綠色，再過量加1ml113.2.2在不斷搖動下，用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，接近終點時(溶液顏色由黃綠變暗綠)應(yīng)放慢滴定速度，當(dāng)溶液顏色變?yōu)樽仙珪r即為終點，記錄消耗硝酸永標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的休積(V:)E13.3另取100.0ml.水，按上述操作做空白試驗，記錄消耗硝酸求標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積(V.)。E14計算試樣中氯離子含量按式E5計算：式中X試樣中氯離子的含量，mg/L;V,測定時，試樣溶液消耗硝酸永標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mLV滴定空白試驗時，消耗硝酸求標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml;T硝酸永標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對氯化物的滴定度(T:或T),mg/L;V:吸取試樣溶液的體積，mL;250試樣蒸下后定容的體積，mL.;E15精密度E15.1重復(fù)性：同一實驗室，同一分析者在相同操作條件下，分析同一樣品，重復(fù)測定兩個結(jié)果之差不應(yīng)超過以下值.取兩次復(fù)測定結(jié)果的算術(shù)平均值，作為試樣的測定結(jié)果，精確至0.1mg/L.(規(guī)范性附錄)變性燃料工業(yè)乙醇中水分含量的測定方法(氣相色譜法)F3.2.4固定相，高分子多孔微球，4060日16日~80日(如GDX類、上海試劑下生產(chǎn)F4儀器h.峰底寬度不大于55s。c.調(diào)節(jié)柱溫及載氣流速，使被測樣品中的水峰與其后之相鄰峰的分辨率R不小于固定相裝人量不小于2.9gm氣流速與分析時相同，溫度要從低溫全高溫分階段老化)冷卻至室溫后，聯(lián)接檢測器，使F4.2.3任何類似色譜柱或復(fù)合柱，都要符合同樣的要求方可使用F4.4記錄系統(tǒng)F5.1樣品以合適的取樣方法采取具有代表性的樣品待分析用F5.2標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備所使用的配樣瓶、注射器在烘箱中烘干，置于干操器中備用。F5.2.1.1制備方法：將適量的苯(F3.2.2)置于分液漏斗中，加同體積的蒸餾水振蕩，洗去水溶性物質(zhì)，洗滌次數(shù)不少于五次，最后一次充分振蕩后連水一起裝人自制的苯一水平衡瓶中(見下圖),靜置10min后即可使用。每次使用前需攪拌30