2025屆高考化學一輪復習第8章水溶液中的離子平衡第26講鹽類的水解教學案新人教版

PAGE21-第26講鹽類的水解1.定義在溶液中鹽電離出來的離子跟eq\o(□,\s\up1(01))水電離產(chǎn)生的H＋或OH－結(jié)合生成eq\o(□,\s\up1(02))弱電解質(zhì)的反應。2．實質(zhì)鹽電離→eq\b\lc\{\rc\}(\a\vs4\al\co1(弱酸的陰離子→結(jié)合\o(□,\s\up1(01))H＋,弱堿的陽離子→結(jié)合\o(□,\s\up1(02))OH－))→破壞了eq\o(□,\s\up1(03))水的電離平衡→水的電離程度eq\o(□,\s\up1(04))增大→eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(cH＋≠cOH－→溶液呈堿性或酸性,cH＋＝cOH－→溶液呈中性))3．特點4．規(guī)律有弱才水解，越弱越水解，誰強顯誰性，同強顯中性。鹽的類型實例是否水解水解的離子溶液的酸堿性常溫下溶液的pH強酸強堿鹽NaCl、KNO3eq\o(□,\s\up1(01))否—eq\o(□,\s\up1(02))中性eq\o(□,\s\up1(03))pH＝7強酸弱堿鹽NH4Cl、Cu(NO3)2eq\o(□,\s\up1(04))是eq\o(□,\s\up1(05))NHeq\o\al(＋,4)、eq\o(□,\s\up1(06))Cu2＋eq\o(□,\s\up1(07))酸性eq\o(□,\s\up1(08))pH<7弱酸強堿鹽CH3COONa、Na2CO3eq\o(□,\s\up1(09))是eq\o(□,\s\up1(10))CH3COO－、eq\o(□,\s\up1(11))COeq\o\al(2－,3)eq\o(□,\s\up1(12))堿性eq\o(□,\s\up1(13))pH>75．離子方程式的書寫(1)一般來說，鹽類水解的程度不大，用可逆號“”表示。鹽類水解一般不會產(chǎn)生沉淀和氣體，所以不用符號“↓”和“↑”表示水解產(chǎn)物。如CuCl2、NH4Cl水解的離子方程式：eq\o(□,\s\up1(01))Cu2＋＋2H2OCu(OH)2＋2H＋；eq\o(□,\s\up1(02))NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋。(2)多元弱酸鹽的水解是分步進行的，水解離子方程式只寫第一步。如Na2S水解反應的離子方程式：eq\o(□,\s\up1(03))S2－＋H2OHS－＋OH－。(3)多元弱堿陽離子的水解簡化成一步完成，如FeCl3溶液中：eq\o(□,\s\up1(04))Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋。(4)水解分別顯酸性和堿性的離子組由于水解相互促進進行完全的，書寫時要用“=”“↑”“↓”等，如NaAlO2與AlCl3混合溶液反應的離子方程式：Al3＋＋3AlOeq\o\al(－,2)＋6H2O=4Al(OH)3↓。6．影響鹽類水解平衡的因素(1)內(nèi)因：形成鹽的酸或堿越弱，其鹽就越易水解。如水解程度：Na2CO3eq\o(□,\s\up1(01))>Na2SO3，Na2CO3eq\o(□,\s\up1(02))>NaHCO3。(2)外因①溫度：溫度越高，水解程度eq\o(□,\s\up1(03))越大。②溶液的濃度：溶液越稀，水解程度eq\o(□,\s\up1(04))越大。(3)外加酸堿eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(加酸：弱酸根離子的水解程度\o(□,\s\up1(05))增大，,弱堿陽離子的水解程度\o(□,\s\up1(06))減小,加堿：弱酸根離子的水解程度\o(□,\s\up1(07))減小，,弱堿陽離子的水解程度\o(□,\s\up1(08))增大))(4)加能水解的鹽7．鹽類水解的應用應用舉例或原理說明推斷溶液的酸堿性NH4Cl溶液顯eq\o(□,\s\up1(01))酸性，緣由是eq\o(□,\s\up1(02))NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，與Mg反應可生成eq\o(□,\s\up1(03))H2比較溶液中離子濃度的大小如：Na2CO3溶液中離子濃度由大到小的依次為eq\o(□,\s\up1(04))c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)推斷弱電解質(zhì)的相對強弱如：物質(zhì)的量濃度相同的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ的pH依次為8、9、10，則HX、HY、HZ的酸性由強到弱的依次為eq\o(□,\s\up1(05))HX>HY>HZ證明某些電解質(zhì)是弱酸或弱堿如：Na2CO3溶液能使酚酞試液變紅，證明該溶液顯堿性，證明H2CO3是弱酸推斷鹽溶液蒸干灼燒后的產(chǎn)物蒸干灼燒AlCl3溶液后的產(chǎn)物為eq\o(□,\s\up1(06))Al2O3，蒸干灼燒FeCl3溶液后的產(chǎn)物為eq\o(□,\s\up1(07))Fe2O3凈水劑原理明礬用于凈水，原理是eq\o(□,\s\up1(08))Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋泡沫滅火器原理主要成分為NaHCO3與Al2(SO4)3，原理是eq\o(□,\s\up1(09))Al3＋＋3HCOeq\o\al(－,3)=Al(OH)3↓＋3CO2↑純堿溶液去油污用熱堿水洗油污的原理eq\o(□,\s\up1(10))COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－膠體的制備將飽和FeCl3溶液滴入沸水中，制備Fe(OH)3膠體，原理是eq\o(□,\s\up1(11))Fe3＋＋3H2Oeq\o(=,\s\up7(△))Fe(OH)3(膠體)＋3H＋配制或貯存易水解的鹽溶液配制FeCl3、SnCl2溶液時，常將它們先溶于較濃的鹽酸，再稀釋到所需濃度，目的是eq\o(□,\s\up1(12))抑制Fe3＋或Sn2＋的水解，配制FeSO4溶液時，需加入少量eq\o(□,\s\up1(13))鐵粉和稀硫酸物質(zhì)的提純除去MgCl2溶液中的FeCl3，可加入eq\o(□,\s\up1(14))Mg、MgO、Mg(OH)2或MgCO3，促使Fe3＋水解完全，生成Fe(OH)3沉淀而除去1.推斷正誤，正確的畫“√”，錯誤的畫“×”，并指明錯因。(1)酸式鹽溶液肯定呈酸性。(×)錯因：NaHCO3溶液呈堿性。(2)能水解的鹽溶液肯定呈酸性或堿性，不行能呈中性。(×)錯因：CH3COONH4能水解，其水溶液呈中性。(3)Na2CO3溶液顯堿性的緣由：COeq\o\al(2－,3)＋2H2OH2CO3＋2OH－。(×)錯因：Na2CO3水解的離子方程式為：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－。(4)向Na2CO3溶液中加入少量Ca(OH)2固體，COeq\o\al(2－,3)水解程度減小，pH減小。(×)錯因：Na2CO3與Ca(OH)2反應生成NaOH，pH增大。(5)關于氯化銨溶液，加水稀釋時，eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)的值增大。(×)錯因：加水稀釋，n(NHeq\o\al(＋,4))減小，n(Cl－)不變，所以eq\f(nNH\o\al(＋,4),nCl－)＝eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)的值減小。(6)降低溫度和加水稀釋，都會使鹽的水解平衡向逆反應方向移動。(×)錯因：加水稀釋，鹽的水解平衡正向移動。(7)通入適量的HCl氣體使FeCl3溶液中eq\f(cFe3＋,cCl－)增大。(×)錯因：向FeCl3溶液中通入HCl，c(Cl－)增大的程度比c(Fe3＋)大，eq\f(cFe3＋,cCl－)應減小。2．教材改編題(據(jù)人教選修四P59T1)下列反應不屬于水解反應或水解方程式不正確的是()①HCl＋H2OH3O＋＋Cl－②AlCl3＋3H2O=Al(OH)3＋3HCl③COeq\o\al(2－,3)＋2H2OH2CO3＋2OH－④碳酸氫鈉溶液：HCOeq\o\al(－,3)＋H2OCOeq\o\al(2－,3)＋H3O＋⑤HS－的水解：HS－＋H2OS2－＋H3O＋⑥NaAlO2與NaHCO3溶液混合：AlOeq\o\al(－,2)＋HCOeq\o\al(－,3)＋H2O=Al(OH)3↓＋COeq\o\al(2－,3)A．①②③④ B．①②③⑥C．②③⑤⑥ D．全部答案D解析①④⑤是電離方程式且①應用“=”；②是水解反應方程式，但應用“”；③的水解方程式錯誤，應分步進行；⑥反應實質(zhì)是強酸制弱酸，不屬于雙水解反應?？键c一鹽類水解的實質(zhì)及規(guī)律[解析](1)酸越弱，對應鹽的水解程度越大，堿性越強。(2)HSOeq\o\al(－,3)的電離程度大于其水解程度，所以：NaHSO3溶液呈弱酸性，而HCOeq\o\al(－,3)的電離程度小于其水解程度，故NaHCO3溶液呈弱堿性，而NaHSO4的電離方程式為NaHSO4=Na＋＋H＋＋SOeq\o\al(2－,4)，即NaHSO4溶液呈強酸性，所以，同濃度的三種溶液的pH大小依次為：NaHCO3>NaHSO3>NaHSO4。(3)NH4HSO4電離出的H＋，抑制NHeq\o\al(＋,4)的水解，F(xiàn)e2＋水解生成的H＋，也抑制NHeq\o\al(＋,4)的水解，而COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)水解生成的OH－又促進NHeq\o\al(＋,4)的水解，再結(jié)合水解程度是微弱的，可得出結(jié)論：同濃度的鹽溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))的大小依次為：(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl>NH4HCO3。[答案](1)Na2CO3>NaCN>NaHCO3>HCOONa>NaNO2(2)NaHCO3>NaHSO3>NaHSO4(3)(NH4)2Fe(SO4)2>(NH4)2SO4>(NH4)2CO3>NH4HSO4>NH4Cl>NH4HCO3鹽類水解的規(guī)律1．“誰弱誰水解，越弱越水解，誰強顯誰性。”如酸性：HCN<CH3COOH，則相同條件下堿性：NaCN>CH3COONa。2．弱酸的酸式鹽溶液的酸堿性，取決于酸式酸根離子電離程度和水解程度的相對大小。(1)若電離程度小于水解程度，溶液顯堿性。如NaHCO3溶液中：HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)(次要)，HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－(主要)。(2)若電離程度大于水解程度，溶液顯酸性。如NaHSO3溶液中：HSOeq\o\al(－,3)H＋＋SOeq\o\al(2－,3)(主要)，HSOeq\o\al(－,3)＋H2OH2SO3＋OH－(次要)。3．相同條件下的水解程度：正鹽>相應酸式鹽，如COeq\o\al(2－,3)>HCOeq\o\al(－,3)。4．相互促進水解的鹽＞單獨水解的鹽＞水解相互抑制的鹽。如NHeq\o\al(＋,4)的水解程度：(NH4)2CO3＞(NH4)2SO4＞(NH4)2Fe(SO4)2。1．常溫下，0.1mol·L－1的三種鹽溶液NaX、NaY、NaZ的pH分別為7、8、9，則下列推斷中正確的是()A．HX、HY、HZ的酸性依次增加B．離子濃度：c(Z－)>c(Y－)>c(X－)C．電離常數(shù)：K(HZ)>K(HY)D．c(X－)＝c(Y－)＋c(HY)＝c(Z－)＋c(HZ)答案D解析NaX、NaY、NaZ的pH分別為7、8、9，則HX是強酸，HY、HZ是弱酸，再依據(jù)水解規(guī)律可知，HY的酸性強于HZ的酸性。所以酸性：HX>HY>HZ，故A、C錯誤；依據(jù)“越弱越水解”可知B錯誤；D選項是正確的物料守恒關系式。2．25℃時，在等體積的①pH＝0的H2SO4溶液；②0.05mol·L－1的Ba(OH)2溶液；③pH＝10的Na2S溶液；④pH＝5的NH4NO3溶液中，發(fā)生電離的水的物質(zhì)的量之比是()A．1∶10∶1010∶109 B．1∶5∶5×109∶5×108C．1∶20∶1010∶109 D．1∶10∶104∶109答案A解析①pH＝0的H2SO4溶液中c(H＋)＝1mol·L－1，c(OH－)＝10－14mol·L－1，H2SO4溶液抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H＋)＝10－14mol·L－1；②0.05mol·L－1的Ba(OH)2溶液中c(OH－)＝0.1mol·L－1，c(H＋)＝10－13mol·L－1，Ba(OH)2溶液抑制H2O的電離，則由H2O電離出的c(H＋)＝10－13mol·L－1；③pH＝10的Na2S溶液促進H2O的電離，由H2O電離出的c(H＋)＝10－4mol·L－1；④pH＝5的NH4NO3溶液促進H2O的電離，由H2O電離出的c(H＋)＝10－5mol·L－1。4種溶液中電離的H2O的物質(zhì)的量等于H2O電離產(chǎn)生的H＋的物質(zhì)的量，其比為10－14∶10－13∶10－4∶10－5＝1∶10∶1010∶109。水電離出的c水(H＋)或c水(OH－)的相關計算在任何溶液中水電離出來的c水(H＋)與c水(OH－)始終相等。1．如酸或堿溶液在溶液中c(H＋)、c(OH－)較小的數(shù)值是水電離出來的。(1)酸溶液中：c水(H＋)＝c水(OH－)＝c溶液(OH－)；(2)堿溶液中：c水(OH－)＝c水(H＋)＝c溶液(H＋)，詳細見下表：溶液(25℃)eq\f(cH＋,mol·L－1)eq\f(cOH－,mol·L－1)水電離出來的eq\f(cH＋或cOH－,mol·L－1)pH＝2的鹽酸10－210－1210－12pH＝13的NaOH溶液10－1310－110－132．鹽溶液在溶液中c(H＋)、c(OH－)較大的數(shù)值是水電離出來的。詳細見下表：溶液(25℃)eq\f(cH＋,mol·L－1)eq\f(cOH－,mol·L－1)水電離出來的eq\f(cH＋或cOH－,mol·L－1)pH＝5的NH4Cl溶液10－510－910－5pH＝10的Na2CO3溶液10－1010－410－4考點二鹽類水解的影響因素[解析]①NH4Cl溶液中存在水解平衡：NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，加入少量NH4Cl固體，c(NHeq\o\al(＋,4))增大，平衡正向移動，則溶液中c(H＋)增大，錯誤；②依據(jù)勒夏特列原理可知，平衡正向移動，但c(NHeq\o\al(＋,4))仍比原平衡大，錯誤；③c(NHeq\o\al(＋,4))增大，平衡正向移動，但NHeq\o\al(＋,4)的水解程度減小，故eq\f(cNH\o\al(＋,4),cCl－)增大，錯誤；④NHeq\o\al(＋,4)的水解平衡常數(shù)為Kh＝eq\f(cNH3·H2O·cH＋,cNH\o\al(＋,4))，則eq\f(cNH\o\al(＋,4),cNH3·H2O·cH＋)＝eq\f(1,Kh)，由于溫度不變，Kh不變，故eq\f(cNH\o\al(＋,4),cNH3·H2O·cH＋)不變，錯誤；⑥結(jié)合水解常數(shù)Kh可知，eq\f(cH＋,cNH\o\al(＋,4))＝eq\f(Kh,cNH3·H2O)，加入少量NH4Cl固體，Kh不變，c(NH3·H2O)增大，故eq\f(cH＋,cNH\o\al(＋,4))減小，正確；⑦結(jié)合水解常數(shù)Kh可知，eq\f(cNH\o\al(＋,4),cNH3·H2O)＝eq\f(cH＋,Kh)，加入少量NH4Cl固體，水解平衡正向移動，c(H＋)增大，但Kh不變，故eq\f(cNH\o\al(＋,4),cNH3·H2O)增大，錯誤。[答案]B從定性、定量兩角度理解鹽類水解1．鹽類水解受溫度、濃度、溶液的酸堿性等因素的影響，以FeCl3水解為例，當變更條件如升溫、通入HCl氣體、加水、加NaHCO3溶液等時，平衡均會發(fā)生移動。2．水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響，它與Ka(或Kb)、Kw的定量關系為Ka·Kh＝Kw或Kb·Kh＝Kw。MA表示強堿弱酸鹽，則A－水解的離子方程式為A－＋H2OHA＋OH－，Kh＝eq\f(cHA·cOH－,cA－)＝eq\f(cHA·cH＋·cOH－,cA－·cH＋)＝eq\f(Kw,Ka)(Ka為HA的電離常數(shù))。由于HA電離出的A－與H＋濃度相等，平衡時c(HA)約等于HA溶液的濃度c，則Ka＝eq\f(c2H＋,c)，c(H＋)＝eq\r(c·Ka)mol·L－1。同理：強酸弱堿鹽(如NH4Cl)的水解常數(shù)與弱堿電離常數(shù)(Kb)之間的關系：Kh＝eq\f(Kw,Kb)。3．CH3COONa稀溶液中分別加入少量下列物質(zhì)或變更如下條件，能使比值eq\f(cCH3COO－,cNa＋)肯定減小的是()①固體NaOH②固體KOH③固體NaHSO4④固體CH3COONa⑤冰醋酸⑥降溫A．只有①③ B．①③④C．②④⑤⑥ D．③④⑥答案A解析①加入固體NaOH，c(Na＋)與c(CH3COO－)都增大，但c(Na＋)增大幅度較大，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值減小，符合；②加入固體KOH，抑制水解，則c(CH3COO－)增大，而c(Na＋)不變，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值增大，不符合；③加入固體NaHSO4，水解平衡向右移動，c(Na＋)增大，c(CH3COO－)減小，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值減小，符合；④加入固體CH3COONa，濃度增大，水解程度降低，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值增大，不符合；⑤加入冰醋酸，c(CH3COO－)增大，而c(Na＋)不變，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值增大，不符合；⑥水解是吸熱反應，降溫，平衡逆向進行，醋酸根離子濃度增大，則eq\f(cCH3COO－,cNa＋)比值增大，不符合。4．(2024·石家莊一模)25℃時，關于①0.1mol·L－1NH4Cl溶液、②NaOH溶液，下列敘述正確的是()A．若向①中加適量水，溶液中eq\f(cCl－,cNH\o\al(＋,4))的值減小B．若向②中加適量水，水的電離平衡正向移動C．若將①和②均稀釋100倍，①的pH變更更大D．若將①和②混合，所得溶液的pH＝7，則溶液中的c(NH3·H2O)>c(Na＋)答案B解析NH4Cl溶液中存在NHeq\o\al(＋,4)的水解平衡：NHeq\o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，加水稀釋時，平衡正向移動，n(NHeq\o\al(＋,4))減小，n(Cl－)不變，則eq\f(cCl－,cNH\o\al(＋,4))的值增大，A錯誤；NaOH溶液中加水稀釋，c(NaOH)減小，對水的電離抑制程度減小，故水的電離程度增大，B正確；NH4Cl溶液加水稀釋100倍，促進NHeq\o\al(＋,4)的水解，溶液中c(H＋)大于原溶液的eq\f(1,100)，NaOH溶液中加水稀釋100倍，c(OH－)變?yōu)樵芤旱膃q\f(1,100)，故NaOH溶液的pH變更更大，C錯誤。將①和②混合，所得溶液呈電中性，據(jù)電荷守恒可得，c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)；由于溶液的pH＝7，則有c(OH－)＝c(H＋)，從而可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(Cl－)；據(jù)物料守恒可得c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(Cl－)，綜合上述兩式可得c(NH3·H2O)＝c(Na＋)，D錯誤?？键c三鹽類水解的應用[解析]①明礬為硫酸鋁鉀的結(jié)晶水合物，Al3＋可水解生成具有吸附性的Al(OH)3膠體，可用作凈水劑，與水解有關；②FeCl3水解呈酸性，鹽酸可抑制其水解，防止溶液渾濁，與水解有關；③NaHCO3和Al2(SO4)3可發(fā)生相互促進的水解反應生成CO2，可用于滅火，與水解有關；④NH4Cl水解呈酸性，加入鎂可生成氫氣，與水解有關；⑤草木灰中的COeq\o\al(2－,3)與NHeq\o\al(＋,4)發(fā)生相互促進的水解反應，兩者混合可降低肥效，與水解有關；⑥Na2CO3為強堿弱酸鹽，水解呈堿性，不能用玻璃塞，與水解有關；⑦純堿呈堿性，油污可在堿性條件下水解，與水解有關。[答案]D1．鹽溶液蒸干灼燒時所得產(chǎn)物的類型推斷(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO4(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))CuSO4(s)；Al2(SO4)3(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))Al2(SO4)3(s)。鹽溶液水解生成易揮發(fā)性酸時，蒸干灼燒后一般得對應的氧化物，如AlCl3(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))Al(OH)3eq\o(→,\s\up7(灼燒))Al2O3。(2)酸根陰離子易水解的強堿鹽，如Na2CO3溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。(3)考慮鹽受熱時是否分解Ca(HCO3)2、NaHCO3、KMnO4、NH4Cl固體受熱易分解，因此蒸干灼燒后分別為Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO)；NaHCO3→Na2CO3；KMnO4→K2MnO4＋MnO2；NH4Cl→NH3↑＋HCl↑。(4)還原性鹽在蒸干時會被O2氧化例如，Na2SO3(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))Na2SO4(s)。FeCl2(aq)eq\o(→,\s\up7(蒸干))Fe(OH)2(s)eq\o(→,\s\up7(O2))Fe(OH)3(s)eq\o(→,\s\up7(灼燒))Fe2O3。2．因相互促進水解不能大量共存的離子組合(1)Al3＋與HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)、SiOeq\o\al(2－,3)、HS－、S2－、ClO－。(2)Fe3＋與HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)、SiOeq\o\al(2－,3)、ClO－。(3)NHeq\o\al(＋,4)與SiOeq\o\al(2－,3)、AlOeq\o\al(－,2)。留意(1)NHeq\o\al(＋,4)與CH3COO－、HCOeq\o\al(－,3)雖能發(fā)生雙水解反應，但水解程度都不大，故能大量共存。(2)Fe3＋在中性條件下已完全水解。5．下列說法正確的是()A．向CuCl2溶液中加入CaCO3，調(diào)整pH可除去溶液中混有的Fe3＋B．配制FeSO4溶液時，將FeSO4固體溶于稀鹽酸中，然后稀釋至所需濃度C．用加熱的方法可以除去KCl溶液中的Fe3＋D．洗滌油污常用熱的碳酸鈉溶液答案D解析A項，由Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋加入CaCO3消耗H＋，使平衡右移而除去Fe3＋，但又引入新的雜質(zhì)Ca2＋，不合理，B項，所加酸應是稀硫酸，不能引入新雜質(zhì)；C項，加熱法不能除去Fe3＋。6．下列物質(zhì)的水溶液在空氣中當心加熱蒸干至質(zhì)量不再削減為止，能得到較純凈的原溶質(zhì)的是()①CuSO4②FeSO4③K2CO3④Ca(HCO3)2⑤NH4HCO3⑥KMnO4⑦FeCl3A．全部都可以 B．僅①②③C．僅①③⑥ D．僅①③答案D解析FeSO4具有還原性，加熱溶液被氧化為Fe2(SO4)3，得不到原溶質(zhì)；溶液加熱過程中生成Fe(OH)2和H2SO4，又由于Fe(OH)2會被氧化生成Fe(OH)3，故蒸干后得到Fe2(SO4)3和Fe(OH)3的混合物；Ca(HCO3)2受熱會分解生成CaCO3；NH4HCO3受熱分解；KMnO4受熱分解生成K2MnO4和MnO2；FeCl3受熱促進水解生成Fe(OH)3和鹽酸，而鹽酸揮發(fā)進一步促進其水解，最終水解徹底。溶液中微粒濃度的關系(1)電離過程的“微弱”弱電解質(zhì)發(fā)生電離的粒子的濃度大于電離生成的粒子的濃度，如H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))(多元弱酸第一步電離程度遠遠大于其次步電離程度)。(2)水解過程的“微弱”發(fā)生水解的粒子的濃度大于水解生成的粒子的濃度，如Na2CO3溶液中：c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)(多元弱酸酸根離子的水解以第一步為主)。留意若要求比較溶液中全部微粒濃度的大小，不能忽視水的電離。如H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(H＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)，c(H＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))的緣由是水和HCOeq\o\al(－,3)還會電離產(chǎn)生H＋。(1)物料守恒(原子守恒)在電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，粒子種類增多，但這些粒子所含某些原子的總數(shù)始終不變，符合原子守恒。如NaHCO3溶液中，n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，因HCOeq\o\al(－,3)水解：HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－以及HCOeq\o\al(－,3)電離：HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)，C元素的存在形式有3種，即HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3、COeq\o\al(2－,3)，由n(Na＋)∶n(C原子)＝1∶1，得c(Na＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(COeq\o\al(2－,3))＋c(H2CO3)。(2)電荷守恒在電解質(zhì)溶液中，陽離子的電荷總數(shù)與陰離子的電荷總數(shù)相等，即溶液呈電中性。如NaHCO3溶液中有Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2－,3)、OH－，存在如下關系：n(Na＋)＋n(H＋)＝n(HCOeq\o\al(－,3))＋2n(COeq\o\al(2－,3))＋n(OH－)，推出c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)。(因COeq\o\al(2－,3)帶2個單位負電荷，所以其所帶電荷數(shù)為其離子數(shù)的2倍)(3)質(zhì)子守恒電解質(zhì)溶液中，電離、水解等過程中得到的質(zhì)子(H＋)數(shù)等于失去的質(zhì)子(H＋)數(shù)。如NaHCO3溶液中：即有c(H＋)＋c(H2CO3)＝c(OH－)＋c(COeq\o\al(2－,3))另外，質(zhì)子守恒式可以由電荷守恒式和物料守恒式推導得出。以KHS溶液為例，電荷守恒式為c(K＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－)①，物料守恒式為c(K＋)＝c(HS－)＋c(S2－)＋c(H2S)②，由①－②消去沒有參加變更的c(K＋)得質(zhì)子守恒式c(H＋)＋c(H2S)＝c(OH－)＋c(S2－(1)單一溶液中粒子濃度的比較NaHSO3溶液中：c(Na＋)>c(HSOeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H2SO3)，以HSOeq\o\al(－,3)的電離為主(HSOeq\o\al(－,3)的電離>HSOeq\o\al(－,3)的水解)。NaHCO3溶液中：c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H2CO3)>c(H＋)>c(COeq\o\al(2－,3))，以HCOeq\o\al(－,3)的水解為主(HCOeq\o\al(－,3)的水解>HCOeq\o\al(－,3)的電離)。Na2CO3溶液中：c(Na＋)>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H＋)。(2)混合溶液中粒子濃度的比較等濃度的CH3COONa與CH3COOH混合溶液：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH)>c(H＋)>c(OH－)。(CH3COOH的電離>CH3COO－的水解)等濃度的NH4Cl與NH3·H2O混合溶液：c(NHeq\o\al(＋,4))>c(Cl－)>c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(H＋)。(NH3·H2O的電離>NHeq\o\al(＋,4)的水解)等濃度的Na2CO3與NaHCO3混合溶液：c(Na＋)>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)。(COeq\o\al(2－,3)的水解>HCOeq\o\al(－,3)的電離或水解)(3)不同溶液中同一粒子濃度的比較不同溶液要看溶液中其他離子對該離子的影響。如在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：①NH4Cl；②CH3COONH4；③NH4HSO4，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的依次為③>①>②。[解析]依據(jù)電荷守恒，NaHSO3溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(OH－)＋c(HSOeq\o\al(－,3))，A錯誤；依據(jù)物料守恒，NaHSO3溶液中c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(H2SO3)，B正確；依據(jù)圖示，室溫下NaHSO3濃度小于5.49×10－5mol·L－1時，c(OH－)>c(SOeq\o\al(2－,3))，C錯誤；依據(jù)圖示，室溫下NaHSO3濃度等于5.49×10－5mol·L－1時，c(SOeq\o\al(2－,3))＝c(OH－)，此時c(HSOeq\o\al(－,3))<5.49×10－5mol·L－1，D錯誤。[答案]B[體驗1]下列有關電解質(zhì)溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度大小關系正確的是()A．等物質(zhì)的量濃度的下列溶液：①H2CO3②Na2CO3③NaHCO3④(NH4)2CO3，其中c(COeq\o\al(2－,3))的大小關系為②>④>③>①B．pH＝2的H2C2O4溶液與pH＝12的NaOH溶液等體積混合：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2－,4))C．向0.2mol·L－1NaHCO3溶液中加入等體積0.1mol·L－1NaOH溶液：c(COeq\o\al(2－,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(OH－)>c(H＋)D．常溫下，同濃度的CH3COONa與CH3COOH溶液等體積混合，溶液的pH<7：c(CH3COOH)＋c(OH－)>c(Na＋)＋c(H＋)答案A解析①③中COeq\o\al(2－,3)分別由H2CO3的二級電離、HCOeq\o\al(－,3)的電離得到，由于H2CO3的一級電離抑制二級電離，則c(COeq\o\al(2－,3))：③>①，而②④中COeq\o\al(2－,3)分別由Na2CO3、(NH4)2CO3的電離得到，由于NHeq\o\al(＋,4)促進COeq\o\al(2－,3)的水解，則c(COeq\o\al(2－,3))：②>④，故c(COeq\o\al(2－,3))：②>④>③>①，A正確；依據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(C2Oeq\o\al(2－,4))，B錯誤；反應后得到等物質(zhì)的量濃度的NaHCO3和Na2CO3的混合溶液，COeq\o\al(2－,3)的水解程度大于HCOeq\o\al(－,3)的水解程度，故c(HCOeq\o\al(－,3))>c(COeq\o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋)，C錯誤；溶液的pH<7，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COONa的水解程度，故c(CH3COO－)>c(CH3COOH)，依據(jù)電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)>c(CH3COOH)＋c(OH－)，D錯誤。[體驗2](2024·資陽市高三其次次診斷性考試)25℃下，部分弱酸的電離常數(shù)如表。下列有關說法不正確的是()弱酸HCOOHHClOH2S電離平衡常數(shù)(Ka)Ka＝1.0×10－4Ka＝2.0×10－8Ka1＝1.3×10－7Ka2＝7.1×10－15A．若HCOONa和HCOOH的混合溶液的pH＝3，則eq\f(cHCOOH,cHCOO－)＝10B．相同濃度的HCOONa和NaClO溶液中離子總濃度前者大C．任何濃度NaHS溶液中總存在：c(H2S)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(S2－)D．向NaClO溶液中通入H2S發(fā)生的反應為2ClO－＋H2S=S2－＋2HClO答案D解析由表給電離常數(shù)可知，電離程度由大到小的依次為HCOOH>H2S>HClO>HS－，則對應離子的水解程度從大到小的依次為S2－>ClO－>HS－>HCOO－，HCOOH的電離常數(shù)Ka＝eq\f(cHCOO－cH＋,cHCOOH)，則pH＝3的HCOONa和HCOOH的混合溶液中eq\f(cHCOOH,cHCOO－)＝eq\f(cH＋,Ka)＝eq\f(1×10－3,1×10－4)＝10，故A正確；HCOONa溶液中電荷守恒關系為c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOO－)，溶液中離子總數(shù)為2×[c(Na＋)＋c(H＋)]×V，同理可得NaClO溶液中離子總數(shù)為2×[c(Na＋)＋c(H＋)]×V，由電離常數(shù)可知HCOOH比HClO易電離，則等體積、等濃度的HCOONa和NaClO溶液中，ClO－水解程度更大，溶液中的c(OH－)大、c(H＋)小，所以HCOONa溶液中離子總數(shù)大于NaClO溶液，故B正確；NaHS溶液中肯定存在質(zhì)子守恒關系：c(H2S)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(S2－)，故C正確；向NaClO溶液中通入H2S，因NaClO水解生成的HClO具有強氧化性，與強還原性的H2S在溶液中發(fā)生氧化還原反應，不能發(fā)生復分解反應，故D錯誤。建議用時：40分鐘滿分：100分一、選擇題(每題6分，共72分)1．下列用途(現(xiàn)象)對應離子方程式的表示不正確的是()A．明礬用于凈水：Al3＋＋3H2OAl(OH)3(膠體)＋3H＋B．配制氯化鐵溶液時先將氯化鐵固體溶于鹽酸中：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋C．用純堿清洗油污：COeq\o\al(2－,3)＋H2OHCOeq\o\al(－,3)＋OH－D．濃硫化鈉溶液具有臭味：S2－＋2H2O=H2S↑＋2OH－答案D解析氯化鐵易水解，加入鹽酸抑制其水解，B正確；碳酸鈉水解產(chǎn)生氫氧根離子促使油脂水解，C正確；硫化鈉分步水解產(chǎn)生硫化氫而有臭味，水解方程式應分步書寫，且沒有氣體符號，運用可逆符號，D錯誤。2．配制下列溶液時常需加入少量括號內(nèi)的物質(zhì)，其中不是為了抑制離子水解的是()A．FeSO4(Fe) B．SnCl2(HCl)C．FeCl3(HCl) D．NaAlO2(NaOH)答案A解析配制FeSO4時加入少量Fe粉目的是防止Fe2＋被氧化，A錯誤；配制鹽溶液時，為抑制鹽的水解而加入酸或堿，但應留意不能引入雜質(zhì)離子，加入的酸應是與鹽中的酸根對應的強酸，如配制FeCl3溶液加鹽酸；加入的堿應是與鹽中的陽離子對應的強堿，如配制NaAlO2溶液要加NaOH溶液。3．(2024·北京海淀高三期末)常溫下，將2種一元酸HX和HY分別和NaOH溶液等體積混合，試驗數(shù)據(jù)如下：組別混合前混合后甲c(HX)＝0．1mol·L－1c(NaOH)＝0．1mol·L－1pH＝9乙c(HY)＝0．1mol·L－1c(NaOH)＝0．1mol·L－1pH＝7下列說法正確的是()A．HY為強酸B．HX溶液的pH＝1C．甲的混合液中c(X－)＝c(Na＋)D．乙的混合液中c(Na＋)>c(Y－)答案A解析乙組兩種溶液等體積混合，且兩種溶液濃度相等，兩種溶液恰好生成NaY，溶液顯中性，該鹽為強酸強堿鹽，即HY為強酸，故A正確；甲組兩種溶液物質(zhì)的量濃度相同，即兩種溶液等體積混合，恰好完全反應生成NaX，混合后pH＝9，溶液顯堿性，NaX為強堿弱酸鹽，即HX為弱酸，HX溶液的pH>1，故B錯誤；甲的混合液中，溶質(zhì)為NaX，HX為弱酸，X－發(fā)生水解，即c(Na＋)>c(X－)，故C錯誤；乙的混合液中，溶質(zhì)為NaY，HY為強酸，即c(Na＋)＝c(Y－)，故D錯誤。4．(2024·廣州高三調(diào)研測試)NA是阿伏加德羅常數(shù)的值，下列說法正確的是()A．4g甲烷完全燃燒時轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為2NAB．11.2L(標準狀況)CCl4中含有的共價鍵數(shù)為2NAC．3molSO2和1molO2于密閉容器中催化反應后分子總數(shù)為3NAD．1L0.1mol·L－1的Na2S溶液中HS－和S2－粒子數(shù)之和為0.1NA答案A解析標準狀況下CCl4為液體，11.2LCCl4不為0.5mol，所含共價鍵數(shù)不為2NA，B項錯誤；2SO2＋O2eq\o(,\s\up7(催化劑))2SO3為可逆反應，不能進行完全，C項錯誤；依據(jù)物料守恒，1L0.1mol·L－1的Na2S溶液中H2S、HS－和S2－三種粒子數(shù)之和為0.1NA，D項錯誤。5．(2024·北京師大附中高三期中)室溫下，向100mL0.1mol/LNH4Cl溶液中加入下列物質(zhì)。有關結(jié)論正確的是()加入的物質(zhì)結(jié)論A100mL0.1mol/L鹽酸溶液中2c(NHeq\o\al(＋,4))＝c(Cl－)B0.01molNa2O2固體反應完全后，溶液pH增大，c(Na＋)＝2c(Cl－C100mLH2O由水電離出的c(H＋)·c(OH－)變大(均為自由離子)D100mL0.1mol/L氨水溶液中eq\f(cOH－,cNH\o\al(＋,4))減小答案B解析加入100mL0.1mol/L鹽酸，由于銨根離子部分水解，則2c(NHeq\o\al(＋,4))<c(Cl－)，故A錯誤；鈉離子和氯離子不發(fā)生水解，0.01molNa2O2固體反應后生成0.02mol鈉離子，原溶液中含有氯離子的物質(zhì)的量為：0.1mol/L×0.1L＝0.01mol，則c(Na＋)＝2c(Cl－)，且反應后氫氧化鈉過量，溶液呈堿性，溶液的pH增大，故B正確；加入100mLH2O后，溶液濃度減小，銨根離子的水解程度增大，則水的電離程度增大，由水電離出的n(H＋)、n(OH－)增大，但溶液體積增大一倍，由水電離出的c(H＋)、c(OH－)減小，故水電離出的c(H＋)·c(OH－)的乘積會減小，故C錯誤；加入100mL0.1mol/L氨水，溶液堿性增加，則c(OH－)增大，由于NH3·H2O的電離和NHeq\o\al(＋,4)的水解都是微弱的，混合后溶液體積增大一倍，所以c(NHeq\o\al(＋,4))減小，溶液中eq\f(cOH－,cNH\o\al(＋,4))增大，故D錯誤。6．(2024·北京東城高三期末)室溫下，依次進行如下試驗：①取肯定量冰醋酸，配制成100mL0.1mol/LCH3COOH溶液；②取20mL①中所配溶液，加入20mL0.1mol/LNaOH溶液；③接著滴加amL0.1mol/L鹽酸，至溶液的pH＝7。下列說法不正確的是()A．①中，溶液的pH>1B．②中，反應后的溶液：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)C．③中，a＝20D．③中，反應后的溶液：c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)答案C解析冰醋酸是弱酸，A正確；加入的NaOH溶液恰好與原有的CH3COOH完全反應生成CH3COONa。CH3COONa溶液呈堿性，所以c(OH－)>c(H＋)，因CH3COO－水解略有消耗，所以c(Na＋)>c(CH3COO－)，B正確；②中溶液因CH3COO－水解而呈弱堿性，只需加少量的鹽酸即可調(diào)整至中性，所以a小于20，C錯誤；反應后溶液中存在電荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)＋c(OH－)，又由于溶液呈中性，得c(H＋)＝c(OH－)，在兩邊刪去兩離子，所以有c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，D正確。7．(2024·百師聯(lián)盟高三調(diào)研)某同學在試驗室探究NaHCO3的性質(zhì)：常溫下，配制0.10mol·L－1NaHCO3溶液，測其pH為8.4；取少量該溶液滴加CaCl2溶液至pH＝7，滴加過程中產(chǎn)生白色沉淀，但無氣體放出。下列說法不正確的是()A．NaHCO3溶液呈堿性的緣由是HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度B．反應的離子方程式是2HCOeq\o\al(－,3)＋Ca2＋=CaCO3↓＋H2CO3C．加入CaCl2促進了HCOeq\o\al(－,3)的水解D．反應后的溶液中存在：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)答案C解析HCOeq\o\al(－,3)在水中既有電離也有水解，其電離方程式為HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)，HCOeq\o\al(－,3)水解方程式為HCOeq\o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－，常溫下，0.10mol·L－1NaHCO3溶液pH＝8.4，溶液顯堿性，即HCOeq\o\al(－,3)的水解程度大于電離程度，故A正確；滴加CaCl2溶液，出現(xiàn)白色沉淀，白色沉淀為CaCO3，HCOeq\o\al(－,3)電離方程式為HCOeq\o\al(－,3)H＋＋COeq\o\al(2－,3)，滴入CaCl2溶液，Ca2＋與COeq\o\al(2－,3)反應，促進HCOeq\o\al(－,3)的電離，但滴加過程中無氣體放出，即H＋與HCOeq\o\al(－,3)生成H2CO3，則反應的離子方程式為Ca2＋＋2HCOeq\o\al(－,3)=CaCO3↓＋H2CO3，故B正確，C錯誤；依據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)＋c(OH－)，溶液的pH＝7，即c(H＋)＝c(OH－)，得出：c(Na＋)＋2c(Ca2＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2－,3))＋c(Cl－)，故D正確。8．25℃時，某溶液中只含有Na＋、H＋、OH－、A－四種離子。下列說法正確的是()A．對于該溶液肯定存在pH≥7B．若c(OH－)＞c(H＋)，則溶液中不行能存在：c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)C．若溶液中c(A－)＝c(Na＋)，則溶液肯定呈中性D．若溶質(zhì)為NaA，則溶液中肯定存在：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)答案C解析若是較多的酸溶液和少量的鹽溶液混合，則混合溶液顯酸性，pH＜7，A錯誤；若是氫氧化鈉溶液和少量的鹽溶液混合，則混合溶液顯堿性，且混合溶液中，c(Na＋)＞c(OH－)＞c(A－)＞c(H＋)，B錯誤；依據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，若溶液中c(A－)＝c(Na＋)，則肯定有c(H＋)＝c(OH－)，即溶液肯定呈中性，C正確；若NaA是強酸強堿鹽，則c(A－)＝c(Na＋)，D錯誤。9．常溫下，濃度均為0.1mol·L－1的下列四種鹽溶液，其pH測定如下表所示：序號①②③④溶液CH3COONaNaHCO3Na2CO3NaClOpH8.89.711.610.3下列說法正確的是()A．四種溶液中，水的電離程度①＞②＞④＞③B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子種類相同C．將等濃度的CH3COOH和HClO溶液比較，pH小的是HClOD．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)答案B解析四種鹽溶液均促進了水的電離，水解顯堿性，水解程度越大，pH越大，則四種溶液中，水的電離程度③＞④＞②＞①，A錯誤；Na2CO3和NaHCO3溶液中都存在著H＋、OH－、COeq\o\al(2－,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3、Na＋、H2O，B正確；CH3COOH的酸性強于HClO，在濃度相等時，pH小的是CH3COOH，C錯誤；依據(jù)物料守恒，Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(COeq\o\al(2－,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，D錯誤。10．等物質(zhì)的量濃度、等體積的下列溶液中：①H2CO3；②Na2CO3；③NaHCO3；④NH4HCO3；⑤(NH4)2CO3。下列關系或者說法正確的是()A．c(COeq\o\al(2－,3))的大小關系：②＞⑤＞③＞④＞①B．c(HCOeq\o\al(－,3))的大小關系：④＞③＞⑤＞②＞①C．將溶液蒸干灼燒只有①不能得到對應的固體物質(zhì)D．②③④⑤既能與鹽酸反應，又能與NaOH溶液反應答案A解析NHeq\o\al(＋,4)與COeq\o\al(2－,3)水解相互促進，c(COeq\o\al(2－,3))大小為②＞⑤，HCOeq\o\al(－,3)既水解又電離，水解程度大于電離程度，c(COeq\o\al(2－,3))大小為④＜③＜⑤＜②，H2CO3是弱酸，二級電離Ka2很小，H2CO3中的c(COeq\o\al(2－,3))最小，A正確；由于④中NHeq\o\al(＋,4)與HCOeq\o\al(－,3)水解相互促進，故c(HCOeq\o\al(－,3))大小為③＞④，B錯誤；將各溶液蒸干后①③④⑤都分解，得不到原來的物質(zhì)，C錯誤；Na2CO3只能與鹽酸反應，而與NaOH溶液不反應，D錯誤。11．(2024·佛山市高三教學質(zhì)量檢測)常溫下，向20mL0.1moL/L的H3PO4溶液中滴加0.1moL/L的NaOH溶液，所得溶液的pH與NaOH溶液體積的關系如圖所示，下列說法正確的是()A．H3PO4溶液第一步滴定可用酚酞作指示劑B．A點溶液中c(H2POeq\o\al(－,4))>c(H3PO4)>c(HPOeq\o\al(2－,4))C．圖像中A、B、C三處溶液中eq\f(cH2PO\o\al(－,4)·cOH－,cHPO\o\al(2－,4))相等D．B點溶液存在2c(Na＋)＝c(POeq\o\al(3－,4))＋c(H2POeq\o\al(－,4))＋c(HPOeq\o\al(2－,4))＋c(H3PO4)答案C解析H3PO4溶液第一步滴定生成NaH2PO4，溶液呈酸性，變色范圍約為4～5，可選用甲基橙作指示劑，故A錯誤；A點為NaH2PO4溶液，pH<7，所以NaH2PO4在水溶液中，電離大于水解，A點溶液中c(H2POeq\o\al(－,4))>c(HPOeq\o\al(2－,4))>c(H3PO4)，故B錯誤；溫度相同，同一反應的平衡常數(shù)相同，HPOeq\o\al(2－,4)水解常數(shù)：A、B、C三處溶液中eq\f(cH2PO\o\al(－,4)·cOH－,cHPO\o\al(2－,4))相等，故C正確；B點是Na2HPO4溶液，物料守恒為c(Na＋)＝2[c(POeq\o\al(3－,4))＋c(H2POeq\o\al(－,4))＋c(HPOeq\o\al(2－,4))＋c(H3PO4)]，故D錯誤。12．下列有關溶液(室溫下)的說法正確的是()A．Na2CO3和NaHCO3形成的混合溶液中：2c(Na＋)＝3[c(COeq\o\al(2－,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)]B．0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(SOeq\o\al(2－,3))C．物質(zhì)的量濃度相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HCO3溶液、③NH4Cl溶液、④(NH4)2Fe(SO4)2溶液中，c(NHeq\o\al(＋,4))的大小關系：④>①>②>③D．0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)答案D解析沒有給出Na2CO3和NaHCO3的量的關系，若二者的物質(zhì)的量濃度相等，則離子濃度之間的關系正確，A錯誤；依據(jù)電荷守恒有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，溶液pH＝7即c(H＋)＝c(OH－)，所以c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)＝c(HSOeq\o\al(－,3))＋2c(SOeq\o\al(2－,3))，依據(jù)物料守恒有c(Na＋)＝c(SOeq\o\al(2－,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)，進而有c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H2SO3)＝c(SOeq\o\al(2－,3))，故有c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2－,3))>c(NHeq\o\al(＋,4))，B錯誤；Fe2＋的水解抑制NHeq\o\al(＋,4)的水解，HCOeq\o\al(－,3)的水解促進NHeq\o\al(＋,4)的水解，c(NHeq\o\al(＋,4))的大小關系：④>①>③>②，C錯誤；依據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)＋c(Cl－)，溶液pH＝7即c(H＋)＝c(OH－)，即c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(Cl－)，依據(jù)物料守恒有c(Na＋)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)，因此c(CH3COOH)＝c(Cl－)，綜合分析得c(Na＋)>c(CH3COOH)＝c(Cl－)，D正確。二、非選擇題(共28分)13．(13分)10℃時加熱NaHCO3飽和溶液，測得該溶液的pH發(fā)生如下變更：溫度10℃20℃30℃加熱煮沸后冷卻到5