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第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡講核心考點(diǎn)·全突破考向一沉淀溶解平衡的影響因素考向二沉淀溶解平衡的應(yīng)用考向三溶度積常數(shù)及其應(yīng)用課時(shí)分層提升練內(nèi)容索引考向一沉淀溶解平衡的影響因素【考點(diǎn)精析】條件改變對(duì)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)平衡移動(dòng)的影響外界條件移動(dòng)方向平衡后c(Ag+)平衡后c(Cl-)Ksp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變加入少量AgNO3逆向增大減小不變通入HCl逆向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變考向二沉淀溶解平衡的應(yīng)用【考點(diǎn)精析】1.沉淀的生成(1)沉淀生成的應(yīng)用:在涉及無(wú)機(jī)制備、提純工藝的生產(chǎn)、科研、廢水處理等領(lǐng)域中,常利用生成沉淀來(lái)達(dá)到分離或除去某些離子的目的。在粗制CuSO4·5H2O晶體中常含有雜質(zhì)Fe2+。在提純時(shí)為了除去Fe2+,常加入合適氧化劑,使Fe2+氧化為Fe3+,然后加入堿液使Fe3+沉淀除去。(2)沉淀的方法:調(diào)節(jié)pH法、加沉淀劑法、氧化還原沉淀法。2.沉淀溶解的方法(1)酸堿溶解法。加入酸或堿與溶解平衡體系中的相應(yīng)離子反應(yīng),降低離子濃度,使平衡向溶解方向移動(dòng)。(2)用某些鹽溶解:如Mg(OH)2可溶于NH4Cl溶液中,方程式為:Mg(OH)2(s)+NH4Cl(aq)MgCl2(aq)+2NH3·H2O(aq)3.沉淀的轉(zhuǎn)化(1)一般地,溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化為溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn);兩種沉淀的溶解度差別越大,沉淀轉(zhuǎn)化越容易。(2)鍋爐除水垢:反應(yīng)方程式為:CaSO4+Na2CO3====CaCO3+Na2SO4,CaCO3+2HCl====CaCl2+H2O+CO2↑(3)各種原生銅的硫化物經(jīng)氧化、淋漓作用后可變成CuSO4溶液,并向深部滲透,遇到深層的閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS),便慢慢地使之轉(zhuǎn)變?yōu)殂~藍(lán)(CuS)。其反應(yīng)如下:CuSO4+ZnS====CuS+ZnSO4,CuSO4+PbS====CuS+PbSO4。考向三溶度積常數(shù)及其應(yīng)用【考點(diǎn)精析】1.沉淀溶解平衡的計(jì)算(1)沉淀開(kāi)始和沉淀完全時(shí)溶液pH的計(jì)算方法[以Cu(OH)2為例]。室溫下,向2mol·L-1CuSO4溶液中逐滴加入NaOH溶液調(diào)節(jié)溶液的pH至多少時(shí)開(kāi)始沉淀?調(diào)節(jié)溶液pH至多少時(shí)Cu2+沉淀完全?(已知:室溫下Ksp[Cu(OH)2]=2.0×10-20,離子濃度小于10-5mol·L-1時(shí)視為Cu2+沉淀完全)①沉淀開(kāi)始時(shí)pH的求算。Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=2×c2(OH-)=2.0×10-20,c(OH-)==10-10(mol·L-1),c(H+)==10-4(mol·L-1),pH=-lgc(H+)=-lg10-4=4。②沉淀完全時(shí)pH的求算。Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)·c2(OH-)=10-5·c2(OH-)=2.0×10-20,c(OH-)=×10-8≈4.47×10-8(mol·L-1),c(H+)=≈2.24×10-7(mol·L-1),pH=-lgc(H+)=-lg(2.24×10-7)=7-lg2.24≈6.6。(2)溶解度(S)與Ksp的相互求算方法(以CaCO3為例)。①已知某溫度下,CaCO3的溶解度S=2×10-3g,其含義是該溫度下100g水最多溶解2×10-3g的CaCO3,則1000g水(近似為1L溶液)中溶解了
=2×10-4molCaCO3,即溶液中c(Ca2+)=c()==2×10-4mol·L-1,Ksp=c(Ca2+)·c()=2×10-4×2×10-4=4×10-8。②已知某溫度下CaCO3的Ksp=4×10-8,該溫度下,溶液中c(Ca2+)·c()=c2(Ca2+)=4×10-8,c(Ca2+)=2.0×10-4mol·L-1,其含義是1L溶液(近似為1000g水)溶解了2.0×10-4molCaCO3。則100g水溶解了2.0×10-4mol××100g·mol-1=2.0×10-3g,因此CaCO3的溶解度S=2×10-3g。2.沉淀溶解平衡圖象的解題方法(1)沉淀溶解平衡曲線類似于溶解度曲線,曲線上任一點(diǎn)都表示飽和溶液,曲線上方的任一點(diǎn)均表示過(guò)飽和溶液,此時(shí)有沉淀析出,曲線下方的任一點(diǎn)均表示不飽和溶液。(2)從圖象中找到數(shù)據(jù),根據(jù)Ksp公式計(jì)算得
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