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2024屆二輪復(fù)習(xí)課程模塊二有機化學(xué)進階此部分知識包含10節(jié)錄播課,課程列表如下:課程標題完成情況自查烴、鹵代烴常考反應(yīng)1—2醇、酚、醚、胺常考反應(yīng)醛、酮??挤磻?yīng)1—2酸、酯高聚物??挤磻?yīng)1—2有機推斷方法特訓(xùn)同分異構(gòu)體進階1—2【政哥說明】有機化學(xué)這本選修的特點是:能看懂基本13分,看不懂只能拿2—4分。除全國極少數(shù)老課本地區(qū)外,有機推斷題基本是一張試卷的標配,分值12—15。所有的試題100%會包含陌生反應(yīng)信息,需要大家具備三種思維:(1)結(jié)構(gòu)思維:分子量與分子式互推、分子式結(jié)構(gòu)式互推、不飽和度、C骨架增減/成環(huán)、分子對稱性/等效氫判斷、同分異構(gòu)書寫等。此外新課標和地方卷地區(qū)的試題中大概率會出現(xiàn)結(jié)構(gòu)+有機的綜合題型。(2)反應(yīng)思維:陌生反應(yīng)成斷鍵分析、結(jié)構(gòu)中反應(yīng)位點的判斷、正推產(chǎn)物&逆推原料、大分子的切割和拼接、環(huán)狀化合物編號找對應(yīng)等。(3)流程思維:烴——鹵代烴——醇——醛—酸——酯——“大、鏈、環(huán)”,常考的結(jié)構(gòu)的合成套路、是否需要進行官能團保護等。我們的講解過程中絕大多數(shù)的反應(yīng)大家并沒有系統(tǒng)學(xué)習(xí)過,基礎(chǔ)不好的同學(xué)上來可能會略有一點吃力。但大家注意保證進度,無需死記硬背,多看即可。相信政哥,有機化學(xué)的學(xué)習(xí)是一個典型的“量變到質(zhì)變”的積累過程,只要耐心且認真看完這10節(jié)課,加以一定量的練習(xí),可能不知不覺間,有機就再也難不倒你了。第11—12節(jié)烴、鹵代烴常考反應(yīng)一、烴類的取代反應(yīng)1、脂肪(環(huán))烴的取代——氯代、溴代反應(yīng)【課本反應(yīng)】上述反應(yīng)的機理為“自由基取代反應(yīng)”。反應(yīng)中含碳中間過渡態(tài)的穩(wěn)定性決定了主要產(chǎn)物的種類。取代一個H原子的容易程度排序如下:據(jù)此猜測下列反應(yīng)所得的一氯或一溴代物主要為【規(guī)律總結(jié)】氯代溴代規(guī)律(1)飽和C的取代,取代__________的位點(2)不飽和C上的氫____________________特殊的Heck反應(yīng):(3)實際上,光照條件下的氯氣取代很難控制得到一氯代物,有的題目會利用該條件使烴基一次取代2個或3個鹵原子,進一步水解直接生成醛基或羧基,后續(xù)會進一步講解?!就卣购蛷?fù)習(xí)】氯代和澳代的區(qū)別氯化反應(yīng)活化能整體______________,兩種中間體活化能相差______________,反應(yīng)速率______________,故選擇性接近。溴化反應(yīng)活化能整體_____________,但兩種中間體活化能相差______________,反應(yīng)速率____________________________,故選擇性差異較大。※氯化反應(yīng)放熱太多,可能破壞產(chǎn)物;碘化反應(yīng)活化能整體太大,反應(yīng)速率_______________,故難以直接反應(yīng)。2、芳香烴的取代【課本反應(yīng)】上述反應(yīng)的機理為“親電取代反應(yīng)”。取代的本質(zhì)是(在催化劑的作用下)產(chǎn)生帶正電的部分進攻苯環(huán),從而得到取代的產(chǎn)物。據(jù)此猜測下列反應(yīng)所得產(chǎn)物主要為?【規(guī)律總結(jié)】取代的定位規(guī)則(1)一般而言,“______________上側(cè)鏈,______________上苯環(huán)”?!狙a充:NBS試劑】相當于______________取代______________(2)定位基:苯環(huán)上原先存在的官能團會對再次取代的官能團反應(yīng)位點產(chǎn)生影響。(_________電子基團:_________位定位基)(_________電子基團:_________位定位基)例:由甲苯合成對氨基苯甲酸的合理步驟是CH二、烴類的加成反應(yīng)【課本反應(yīng)】二、烴類的加成反應(yīng)【課本反應(yīng)】1、不對稱烯烴加成烯烴π鍵加成反應(yīng)的機理為“親電加成反應(yīng)”。加成的本質(zhì)是加成試劑中帶正電的部分先與雙鍵中電荷密度大而帶負電的C先結(jié)合。據(jù)此猜測下列反應(yīng)所得產(chǎn)物主要為?但如果存在過氧化物催化劑,則反應(yīng)機理發(fā)生變化,得到的結(jié)果剛好相反:【規(guī)律總結(jié)】加成的定位規(guī)則(1)不對稱的烯烴加成,一般而言H加在含H較多的C上,即“氫上加氫”(2)若存在過氧化物催化劑,則H加在含H較少的C上。※(3)若不為上述情況,則使用電性分析的方法分析即可。 (主要產(chǎn)物) (主要產(chǎn)物) (主要產(chǎn)物)例:設(shè)計“乙苯→苯乙醇”合成路線2、烯烴與二鹵卡賓的反應(yīng) (單線態(tài))卡賓中的C原子采用______________雜化例:以下為有機超強堿F的合成路線:已知:①②3、三聚成六元環(huán)反應(yīng)334、共軛雙烯的1,4加成 (主要產(chǎn)物)【規(guī)律總結(jié)】共軛雙烯的加成規(guī)律一般而言,“雙—單—雙”類的共軛雙烯烴加成多為:1,4加成,2,3雙鍵☆5、D—A反應(yīng)成六元環(huán)上述反應(yīng)的機理為“[4+2]協(xié)同反應(yīng)”,其中的數(shù)字含義如下:“4”一______________“2”一______________(1)據(jù)此猜測下列反應(yīng)所得產(chǎn)物主要為?(2)猜測合成下列物質(zhì)所需要的原料為? 【規(guī)律總結(jié)】D—A反應(yīng)——標序號法合成時,標1,2,3,4和5,6,先畫六元環(huán),然后1,4加成,2,3雙鍵切分時,找到六元環(huán),____________________________例:天然產(chǎn)物H具有抗腫瘤、鎮(zhèn)痙等生物活性,可通過以下路線合成。已知:以為原料,合成,在方框中寫出路線流程圖(無機試劑和不超過2個碳的有機試劑任選)。6、炔烴的加成和烯醇互變【規(guī)律總結(jié)】高中??既N不穩(wěn)定結(jié)構(gòu)(1)累積雙烯(2)同C雙羥基(3)部分烯醇式(互變)由于高中不要求上述書寫機理過程,因此大家只需要簡單的記憶為:例:(2023湖北)下列事實不涉及烯醇式與酮式互變異構(gòu)原理的是()(R為烴基或氫)A.能與水反應(yīng)生成CH3CHOB.可與H2反應(yīng)生成C.水解生成D.中存在具有分子內(nèi)氫鍵的異構(gòu)體三、烴的特殊反應(yīng)1、烯烴臭氧化(鋅還原)反應(yīng)練:請寫出下列反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式?!疽?guī)律總結(jié)】切開雙鍵,兩邊補氧2、烴被高錳酸鉀氧化(1)烴基苯 (2)烯烴【規(guī)律總結(jié)】(1)苯環(huán)位存在H原子可被氧化為一COOH(2)烯烴雙鍵兩側(cè)的C原子上 3、烯烴的環(huán)氧化4、烯烴復(fù)分解例:四、鹵代烴常考反應(yīng)1、消去反應(yīng)條件:____________________________例:方程式的書寫2、水解反應(yīng)條件:____________________________ 練:方程式的書寫【規(guī)律總結(jié)】鹵代烴+NaOH3、補:鹵代烴醇解、氨解等取代反應(yīng) 據(jù)此猜測下列反應(yīng)所得產(chǎn)物主要為?例1:例2:設(shè)計合成路徑【總結(jié)】??剂鞒虤w納Partl1、三鍵形成模型2、四碳二酸模型 琥珀酸 蘋果酸 馬來酸/富馬酸 酒石酸課后復(fù)習(xí)提綱1、掌握烴類取
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