![熱點(diǎn)專(zhuān)項(xiàng) 溶液中離子平衡的圖像(講義)-2025年高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí)講練測(cè)(新高考)_第1頁(yè)](http://file4.renrendoc.com/view6/M00/24/0F/wKhkGWelrleATBf-AAJA-fZQH78346.jpg)
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第第頁(yè)熱點(diǎn)專(zhuān)項(xiàng)溶液中離子平衡的圖像目錄TOC\o"1-4"\h\u01考情透視·目標(biāo)導(dǎo)航 02知識(shí)導(dǎo)圖·思維引航 03核心精講·題型突破 【真題研析】 【核心精講】 1.一元弱電解質(zhì) 2.二元弱電解質(zhì) 3.沉淀溶解平衡 【命題預(yù)測(cè)】 考向1沉淀溶解平衡圖象 考向2多曲線離子反應(yīng)圖象 考點(diǎn)要求考題統(tǒng)計(jì)考情分析弱酸、弱堿等相關(guān)曲線2024·海南卷,14,4分;2024·江西卷,13,3分;2024·浙江6月卷,15,3分;2024·河北卷,11,3分;2024·福建卷,10,4分;2024·全國(guó)新課標(biāo)卷,7,3分;2024·廣西卷,1,3分;近年來(lái)將離子反應(yīng)與圖像有機(jī)結(jié)合起來(lái)進(jìn)行命題,維系粒子間關(guān)系、曲線、直線間關(guān)系的是各種常數(shù),故命題及設(shè)問(wèn)無(wú)圍繞著這些常數(shù)的計(jì)算、應(yīng)用,以及三守恒來(lái)進(jìn)行。預(yù)測(cè)2025年高考化學(xué)試題仍會(huì)保留一定量的曲線圖試題,在題型穩(wěn)定的基礎(chǔ)上追求創(chuàng)新,圖象會(huì)變得復(fù)雜,信息量更大,綜合性增強(qiáng)。沉淀溶解平衡曲線2024·遼吉黑卷,15,3分;2024·全國(guó)甲卷,7,6分;2024·湖北卷,13,3分;2023?全國(guó)乙卷,13,6分;2023?遼寧省選擇性考試,15,3分;2022?山東卷,14,3分;1.(2024·海南卷,14,4分)H2O在生態(tài)系統(tǒng)的硫循環(huán)中不可或缺。298K,101kPa時(shí),水溶液中價(jià)S不同形態(tài)的分布分?jǐn)?shù)如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()A.線a表示HS-的分布分?jǐn)?shù)B.298K時(shí),Na2S的PKb2約為7.0C.1.0L1mol/L的溶液吸收H2S(g)的量大于D.可以向燃?xì)庵袚饺胛⒘縃2S(g)以示警燃?xì)庑孤敬鸢浮緽C【解析】氫硫酸是二元弱酸,在溶液中分步電離,溶液pH增大,溶液中氫硫酸的濃度減小,HS?的濃度先增大后減小,S2-的濃度先不變后增大,則曲線a、b、c分別表示氫硫酸、HS?、S2-的分布分?jǐn)?shù);由圖可知,溶液中氫硫酸的濃度與HS?的濃度相等時(shí),溶液pH為7,由電離常數(shù)Ka1(H2S)=可知,電離常數(shù)Ka1(H2S)=c(H+)=1×10﹣7。A項(xiàng),由分析可知,曲線a、b、c分別表示氫硫酸、HS?、S2-的分布分?jǐn)?shù),故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),電離常數(shù)Ka1(H2S)=c(H+)=1×10﹣7,則硫化鈉的Kb2====1×10﹣7,則PKb2約為7,故B正確;C項(xiàng),氫氧化鈉溶液與過(guò)量的硫化氫反應(yīng)生成硫氫化鈉,則1.0L1mol/L的氫氧化鈉溶液能與1mol硫化氫氣體反應(yīng),由于硫化氫氣體溶于水,所以1.0L1mol/L的氫氧化鈉溶液吸收硫化氫氣體的物質(zhì)的量大于1mol,故C正確;D項(xiàng),硫化氫氣體有毒,所以不能向燃?xì)庵袚饺胛⒘苛蚧瘹錃怏w以示警燃?xì)庑孤?,否則燃?xì)庑孤r(shí)可能發(fā)生意外事故,故D錯(cuò)誤;故選BC。2.(2024·江西卷,13,3分)廢棄電池中錳可通過(guò)浸取回收。某溫度下,MnSO4在不同濃度的KOH水溶液中,若Mn(Ⅱ)的分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖。下列說(shuō)法正確的是()已知:Mn(OH)2難溶于水,具有兩性;δ(MnOH+)=;A.曲線z為δ(MnOH+)B.O點(diǎn),C.P點(diǎn),c(Mn2+)<c(K+)D.Q點(diǎn),c(SO42-)=2c(MnOH+)+2c(MnO22-)【答案】C【解析】Mn(OH)2難溶于水,具有兩性,某溫度下,MnSO4在不同濃度的KOH水溶液中,若Mn(Ⅱ)的分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖,結(jié)合曲線變化和分布分?jǐn)?shù)可知,pH較小時(shí),Mn元素存在形式為Mn2+,則曲線x為Mn2+,曲線y為MnOH+,曲線z為HMnO2-,結(jié)合圖象變化分析判斷選項(xiàng)。A項(xiàng),z表示δ(HMnO2-),故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),圖中O點(diǎn)存在電離平衡Mn2++OH﹣MnOH+,在P點(diǎn)時(shí)c(Mn2+)=c(MnOH+),pH=10.2,K103.8,O點(diǎn)δ(Mn2+)=0.6時(shí),δ(MnOH+)=0.4,則c(OH﹣)10﹣3.8mol/L10﹣3.8mol/L,則,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),P點(diǎn)時(shí)δ(Mn2+)=δ(MnOH+)=0.5,溶液中含Mn元素微粒只有這兩種,根據(jù)物料守恒有c(Mn2+)+c(MnOH+)=c(SO42-),且c(Mn2+)=c(MnOH+)①即2c(Mn2+)=c(SO42-)②,根據(jù)電荷守恒有2c(Mn2+)+c(MnOH+)+cK++cH+=cOH-+2c(SO42-)③,將①和②代入③得到cK++cH+=cOH-+cMn2+,此時(shí)pH=10.2,c(H+)c(OH―)則c(Mn2+)<c(K+),故C正確;D項(xiàng),Q點(diǎn)時(shí),根據(jù)圖像溶液中存在,物料守恒:c(SO42-)=c(Mn2+)+c(MnOH+)+c(HMnO2-)+c(MnO22-)+c[Mn(OH)42-],且c(MnOH+)=c(HMnO2-),c(MnO22-)=c[Mn(OH)42-],則c(SO42-)=c(Mn2+)+2c(MnOH+)+2c(MnO22-),故c(SO42-)>2c(MnOH+)+2c(MnO22-),故D錯(cuò)誤;故選C。3.(2024·浙江6月卷,15,3分)室溫下,H2S水溶液中各含硫微粒物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨變化關(guān)系如下圖[例如]。已知:。下列說(shuō)法正確的是()A.溶解度:FeS大于Fe(OH)2B.以酚酞為指示劑(變色的范圍8.2~10.0),用標(biāo)準(zhǔn)溶液可滴定H2S水溶液的濃度C.忽略S2-的第二步水解,0.1mol/L的Na2S溶液中S2-水解率約為D.0.010mol/L的FeCl2溶液中加入等體積的Na2S溶液,反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS【答案】C【解析】在H2S溶液中存在電離平衡:H2SH++HS-、HS-H++S2-,隨著pH的增大,H2S的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸減小,HS-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)先增大后減小,S2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)逐漸增大,圖中線①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化,由①和②交點(diǎn)的pH=7可知Ka1(H2S)=1×10-7,由②和③交點(diǎn)的pH=13.0可知Ka2(H2S)=1×10-13。A項(xiàng),F(xiàn)eS的溶解平衡為FeS(s)Fe2+(aq)+S2-(aq),飽和FeS溶液物質(zhì)的量濃度為=mol/L=×10-9mol/L,F(xiàn)e(OH)2的溶解平衡為Fe(OH)2Fe2+(aq)+2OH-(aq),飽和Fe(OH)2溶液物質(zhì)的量濃度為=mol/L=×10-6mol/L>×10-9mol/L,故溶解度:FeS小于Fe(OH)2,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B項(xiàng),酚酞的變色范圍為8.2~10,若以酚酞為指示劑,用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2S水溶液,由圖可知當(dāng)酚酞發(fā)生明顯顏色變化時(shí),反應(yīng)沒(méi)有完全,即不能用酚酞作指示劑判斷滴定終點(diǎn),B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),Na2S溶液中存在水解平衡S2-+H2OHS-+OH-、HS-+H2OH2S+OH-(忽略第二步水解),第一步水解平衡常數(shù)Kh(S2-)=====0.1,設(shè)水解的S2-的濃度為xmol/L,則=0.1,解得x≈0.062,S2-的水解率約為×100%=62%,C項(xiàng)正確;D項(xiàng),0.01mol/LFeCl2溶液中加入等體積0.2mol/LNa2S溶液,瞬間得到0.005mol/LFeCl2和0.1mol/LNa2S的混合液,結(jié)合C項(xiàng),瞬時(shí)c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4>Ksp(FeS),c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5>Ksp[Fe(OH)2],故反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2,D項(xiàng)錯(cuò)誤;故選C。4.(2024·福建卷,10,4分)將草酸鈣固體溶于不同初始濃度[c0(HCl)]的鹽酸中,平衡時(shí)部分組分的lgc-lgc0(HCl)關(guān)系如圖。已知草酸Ka1=10-1.3,Ka2=10-4.3。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.lgc0(HCl)=-1.2時(shí),溶液的pH=1.3B.任意c0(HCl)下均有:cCa2+=cC2O42-+cHC2O4-+cH2C2O4C.CaC2O4(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常數(shù)為10-3.0D.lgc0(HCl)=-4.1時(shí),2cCa2++c(H+)=c(OH―)+2cHC2O4-+c(Cl-)【答案】D【解析】草酸鈣為強(qiáng)堿弱酸鹽,其溶液呈堿性,滴加鹽酸過(guò)程中體系中存在一系列平衡CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2O42-(aq)、C2O42-+H2OHC2O4-+OH-、HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-,因此曲線Ⅰ代表C2O42-,曲線Ⅱ代表HC2O4-,曲線Ⅲ代表H2C2O4。A項(xiàng),lgc0(HCl)=-1.2時(shí),c(HC2O4-)=c(H2C2O4),則,溶液的pH=1.3,故A正確;B項(xiàng),草酸鈣固體滴加稀鹽酸,任意c0(HCl)下均有物料守恒關(guān)系cCa2+=cC2O42-+cHC2O4-+cH2C2O4,故B正確;C項(xiàng),lgc0(HCl)=1時(shí),c(H+)=10mol·L-1,c(HC2O4-)=1.0mol·L-1,,c(C2O42-)=1.0mol·L-1;,c(H2C2O4)=1.0mol·L-1,由圖可知lgc0(HCl)=1時(shí),c(Ca2+)=c(H2C2O4)=1.0mol·L-1,則Ksp(CaC2O4)=c(Ca2+)×c(C2O42-)=1.0;CaC2O4(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常數(shù)K====,故C正確;D項(xiàng),溶液中存在電荷守恒2cCa2++c(H+)=c(OH―)+cHC2O4-+2cC2O42-+c(Cl-),lgc0(HCl)=-4.1時(shí),c(C2O42-)=c(HC2O4-),則存在關(guān)系2cCa2++c(H+)=c(OH―)+3cHC2O4-+c(Cl-),故D錯(cuò)誤;故選D。5.(2024·河北卷,11,3分)在水溶液中,CN-可與多種金屬離子形成配離子。X、Y、Z三種金屬離子分別與CN-形成配離子達(dá)平衡時(shí),與的關(guān)系如圖。下列說(shuō)法正確的是()A.的X、Y轉(zhuǎn)化為配離子時(shí),兩溶液中CN-的平衡濃度:XYB.向Q點(diǎn)X、Z的混合液中加少量可溶性Y鹽,達(dá)平衡時(shí)C.由Y和Z分別制備等物質(zhì)的量的配離子時(shí),消耗CN-的物質(zhì)的量:YZD.若相關(guān)離子的濃度關(guān)系如P點(diǎn)所示,Y配離子的解離速率小于生成速率【答案】B【解析】A項(xiàng),99%的X、Y轉(zhuǎn)化為配離子時(shí),溶液中,則,根據(jù)圖像可知,縱坐標(biāo)約為-2時(shí),溶液中,則溶液中CN-的平衡濃度:XY,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),Q點(diǎn)時(shí),即,加入少量可溶性Y鹽后,會(huì)消耗CN-形成Y配離子,使得溶液中c(CN-)減小(沿橫坐標(biāo)軸向右移動(dòng)),與曲線在Q點(diǎn)相交后,隨著繼續(xù)增大,X對(duì)應(yīng)曲線位于Z對(duì)應(yīng)曲線上方,即,則,B正確;C項(xiàng),設(shè)金屬離子形成配離子的離子方程式為金屬離子配離子,則平衡常數(shù),,即,故X、Y、Z三種金屬離子形成配離子時(shí)結(jié)合的CN-越多,對(duì)應(yīng)曲線斜率越大,由題圖知,曲線斜率:YZ,則由Y、Z制備等物質(zhì)的量的配離子時(shí),消耗CN-的物質(zhì)的量:ZY,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),由P點(diǎn)狀態(tài)移動(dòng)到形成Y配離子的反應(yīng)的平衡狀態(tài)時(shí),不變,增大,即c(Y)增大、c(Y配離子)減小,則P點(diǎn)狀態(tài)Y配離子的解離速率>生成速率,D錯(cuò)誤;故選B。6.(2024·全國(guó)新課標(biāo)卷,7,3分)常溫下ClCH2COOH和Cl2CHCOOH的兩種溶液中,分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖所示。[比如:]下列敘述正確的是A.曲線M表示的變化關(guān)系B.若酸的初始濃度為0.10mol·L-1,則a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中有c(H+)=c(Cl2CHCOO-)+c(OH―)C.ClCH2COOH的電離常數(shù)Ka=10-1.3D.時(shí),【答案】D【解析】隨著pH的增大,ClCH2COOH、Cl2CHCOOH濃度減小,ClCH2COO-、Cl2CHCOO-濃度增大,—Cl為吸電子基團(tuán),Cl2CHCOOH的酸性強(qiáng)于ClCH2COOH,即,δ(酸分子)=δ(酸根離子)=0.5時(shí)的pH分別約為1.3、2.8,則兩種酸的電離常數(shù)分別為,。曲線M表示的變化關(guān)系,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù),初始,若溶液中溶質(zhì)只有Cl2CHCOOH,則,但a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的c(H+)=0.1mol·L-1,說(shuō)明此時(shí)溶液中加入了酸性更強(qiáng)的酸,根據(jù)電荷守恒,c(H+)>c(Cl2CHCOO-)+c(OH―),B錯(cuò)誤;CH2ClCOOH的電離常數(shù)Ka=10-2.8,C錯(cuò)誤;電離度,,則=,,pH=2.08時(shí),,,D正確;故選D。7.(2024·廣西卷,1,3分)常溫下,用0.1000mol·L-1NaOH溶液分別滴定下列兩種混合溶液:Ⅰ.20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1HCl和CH3COOH溶液Ⅱ.20.00mL濃度均為0.1000mol·L-1HCl和NH4Cl溶液兩種混合溶液的滴定曲線如圖。已知Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,下列說(shuō)法正確的是()A.Ⅰ對(duì)應(yīng)滴定曲線為N線B.點(diǎn)水電離出的c(OH―)數(shù)量級(jí)為10-8C.V(NaOH)=30.00mL時(shí),Ⅱ中c(Cl-)>c(NH3·H2O)>c(NH4+)D.pH=7時(shí),Ⅰ中c(CH3COO-)、c(CH3COOH)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(NH4+)之和【答案】D【解析】溶液中加入40ml氫氧化鈉溶液時(shí),I中的溶質(zhì)為氯化鈉和醋酸鈉,Ⅱ中的溶質(zhì)為氯化鈉和一水合氨,根據(jù)Ka(CH3COOH)=Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,醋酸根、銨根的水解程度小于醋酸、一水合氨的電離程度,氯化鈉顯中性,醋酸根和一水合氨在濃度相同時(shí),一水合氨溶液的堿性更強(qiáng),故I對(duì)應(yīng)的滴定曲線為M,Ⅱ?qū)?yīng)的滴定曲線為N。A項(xiàng),向溶液中加入40ml氫氧化鈉溶液時(shí),I中的溶質(zhì)為氯化鈉和醋酸鈉,Ⅱ中的溶質(zhì)為氯化鈉和一水合氨,氯化鈉顯中性,醋酸根和一水合氨在濃度相同時(shí),一水合氨溶液的堿性更強(qiáng),故I對(duì)應(yīng)的滴定曲線為M,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),a點(diǎn)的溶質(zhì)為氯化鈉和醋酸鈉,醋酸根發(fā)生水解,溶液的pH接近8,由水電離的c(H+)=c(OH―),數(shù)量級(jí)接近10-6,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),當(dāng)V(NaOH)=30.00mL時(shí),Ⅱ中的溶質(zhì)為氯化鈉、氯化銨、一水合氨,且氯化銨和一水合氨的濃度相同,銨根的水解,即NH4+水解程度小于一水合氨的電離程度,所以c(NH4+)>c(NH3·H2O),又物料守恒c(Cl-)=2c(NH4+)+2c(NH3·H2O),即c(Cl-)>c(NH4+),故c(Cl-)>c(NH4+)>c(NH3·H2O),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),根據(jù)元素守恒,n(CH3COO-)、n(CH3COOH)之和等于n(NH3·H2O)、n(NH4+)之和,根據(jù)圖像,pH=7時(shí),Ⅱ所加氫氧化鈉溶液較少,溶液體積較小,故Ⅰ中c(CH3COO-)、c(CH3COOH)之和小于Ⅱ中c(NH3·H2O)、c(NH4+)之和,D正確;故選D。8.(2024·全國(guó)甲卷,7,3分)將0.10mmolAg2CrO4配制成1.0mL懸濁液,向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液。(M代表Ag+、Cl-或CrO42-)隨加入NaCl溶液體積(V)的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A.交點(diǎn)a處:c(Na+)=2c(Cl-)B.C.時(shí),不變D.y1=-7.82,y2=-lg34【答案】D【解析】向1.0mL含0.10mmolAg2CrO4的懸濁液中滴加0.10mol·L-1的NaCl溶液,發(fā)生反應(yīng):Ag2CrO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+CrO42-(aq),兩者恰好完全反應(yīng)時(shí),NaCl溶液的體積為v(NaCl)=,2mL之后再加NaCl溶液,c(Cl-)增大,據(jù)AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知,c(Ag+)會(huì)隨著c(Cl-)增大而減小,所以2mL后降低的曲線,即最下方的虛線代表Ag+,升高的曲線,即中間虛線代表Cl-,則剩余最上方的實(shí)線為CrO42-曲線。A項(xiàng),2mL時(shí)Ag2CrO4與NaCl溶液恰好完全反應(yīng),則a點(diǎn)時(shí)溶質(zhì)為NaCl和Na2CrO4,電荷守恒:c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO42-)+c(Cl-)+c(OH-),此時(shí)c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不計(jì),a點(diǎn)為Cl-和CrO42-曲線的交點(diǎn),即c(CrO42-)=c(Cl-),則溶液中c(Na+)≈3c(Cl-),A錯(cuò)誤;B項(xiàng),當(dāng)V(NaCl)=1.0mL時(shí),有一半的Ag2CrO4轉(zhuǎn)化為AgCl,Ag2CrO4與AgCl共存,均達(dá)到沉淀溶解平衡,取圖中橫坐標(biāo)為1.0mL的點(diǎn),得Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)c(CrO42-)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96,則==102.21,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),V<2.0mL時(shí),Ag+未沉淀完全,體系中Ag2CrO4和AgCl共存,則=為定值,即為定值,由圖可知,在V≤2.0mL時(shí)c(Ag+)并不是定值,則的值也不是定值,即在變化,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),V>2.0mL時(shí)AgCl處于飽和狀態(tài),V(NaCl)=2.4mL時(shí),圖像顯示c(Cl-)=10-1.93mol/L,則c(Ag+)===10-7.82mol/L,故y1=-7.82,此時(shí)Ag2CrO4全部轉(zhuǎn)化為AgCl,n(CrO42-)守恒,等于起始時(shí)n(Ag2CrO4),則c(CrO42-)===mol/L,則y2=lgc(CrO42-)=lg=-lg34,D正確;故選D。9.(2024·遼吉黑卷,15,3分)下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如下圖所示。某實(shí)驗(yàn)小組以K2CrO4為指示劑,用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液分別滴定含Cl-水樣、含Br-水樣。已知:①Ag2CrO4為磚紅色沉淀;②相同條件下AgCl溶解度大于AgBr;③時(shí),,。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線B.反應(yīng)Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常數(shù)K=10-5.2C.滴定Cl-時(shí),理論上混合液中指示劑濃度不宜超過(guò)10-2.0mol·L-1D.滴定Br-達(dá)終點(diǎn)時(shí),溶液中【答案】D【解析】由于AgCl和AgBr中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比均為1:1,即兩者圖象平行,所以①代表Ag2CrO4,由于相同條件下,AgCl溶解度大于AgBr,即,所以②代表AgCl,則③代表AgBr,根據(jù)①上的點(diǎn)(2.0,7.7),可求得,根據(jù)②上的點(diǎn)(2.0,7.7),可求得,根據(jù)③上的點(diǎn)(6.1,6.1),可求得。A項(xiàng),曲線②為AgCl沉淀溶解平衡曲線,A正確;B項(xiàng),反應(yīng)Ag2CrO4+2H+2Ag++HCrO4-的平衡常數(shù),B正確;C項(xiàng),當(dāng)Cl-恰好滴定完全時(shí),,即,因此,指示劑的濃度不宜超過(guò)10-2mol/L,C正確;D項(xiàng),當(dāng)Br-到達(dá)滴定終點(diǎn)時(shí),,即,,D錯(cuò)誤;故選D。10.(2024·湖北卷,13,3分)CO2氣氛下,Pb(ClO4)2溶液中含鉛物種的分布如圖??v坐標(biāo)(δ)為組分中鉛占總鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。已知c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L,、,。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.pH=6.5時(shí),溶液中c(CO32-)<c(Pb2+)B.δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時(shí),c(Pb2+)<1.0×10-5mol/LC.pH=7時(shí),c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)D.pH=8時(shí),溶液中加入少量NaHCO3(s),PbCO3會(huì)溶解【答案】C【解析】A項(xiàng),由圖可知,pH=6.5時(shí)δ(Pb2+)>50%,即c(Pb2+)>1×10-5mol/L,則c(CO32-)≤=mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+),A正確;B項(xiàng),由圖可知,δ(Pb2+)=δ(PbCO3)時(shí),溶液中還存在Pb(OH)+,根據(jù)c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L和Pb守恒,溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L,B正確;C項(xiàng),溶液中的電荷守恒為2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)+2c[Pb(CO3)22-]+c(OH-),pH=7時(shí)溶液中c(H+)=c(OH-),則2c(Pb2+)+c[Pb(OH)+]=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(ClO4-)+2c[[Pb(CO3)22-],C錯(cuò)誤;D項(xiàng),NaHCO3溶液中HCO3-的水解平衡常數(shù)為==10-7.6>Ka2(H2CO3),NaHCO3溶液呈堿性,加入少量NaHCO3固體,溶液pH增大,PbCO3轉(zhuǎn)化成[Pb(CO3)22-而溶解,D正確;故選C。11.(2023?全國(guó)乙卷,13)一定溫度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.a(chǎn)點(diǎn)條件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀B.b點(diǎn)時(shí),c(Cl-)=c(CrO42-),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrO42-的平衡常數(shù)K=107.9D.向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀【答案】C【解析】根據(jù)圖像,由(1.7,5)可得到Ag2CrO4的溶度積Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrO42-)=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7,由(4.8,5)可得到AgCl的溶度積Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8,據(jù)此數(shù)據(jù)計(jì)算各選項(xiàng)結(jié)果。A項(xiàng),假設(shè)a點(diǎn)坐標(biāo)為(4,6.5),此時(shí)分別計(jì)算反應(yīng)的濃度熵Q得,Q(AgCl)=10-10.5,Q(Ag2CrO4)=10-17,二者的濃度熵均小于其對(duì)應(yīng)的溶度積Ksp,二者不會(huì)生成沉淀,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),Ksp為難溶物的溶度積,是一種平衡常數(shù),平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),與濃度無(wú)關(guān),根據(jù)分析可知,二者的溶度積不相同,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為K=,將表達(dá)式轉(zhuǎn)化為與兩種難溶物的溶度積有關(guān)的式子得K=====1×107.9,C正確;D項(xiàng),向NaCl、Na2CrO4均為0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3,開(kāi)始沉淀時(shí)所需要的c(Ag+)分別為10-8.8和10-5.35,說(shuō)明此時(shí)沉淀Cl-需要的銀離子濃度更低,在這種情況下,先沉淀的是AgCl,D錯(cuò)誤;故選C。電解質(zhì)溶液圖像題解題程序(1)審題:弄清圖像含義,通過(guò)觀察弄清橫坐標(biāo)、縱坐標(biāo)的含義及單位;搞清特殊點(diǎn)的意義,如坐標(biāo)軸的原點(diǎn),曲線的起點(diǎn)、終點(diǎn)、交叉點(diǎn)、極值點(diǎn)、轉(zhuǎn)折點(diǎn)等;分析曲線的變化趨勢(shì),如斜率的大小及升降。(2)信息提取:挖掘隱含信息,排除干擾信息,提煉有用信息,在提煉信息的基礎(chǔ)上進(jìn)行邏輯推理或運(yùn)用數(shù)據(jù)計(jì)算。(3)答題:聯(lián)想化學(xué)原理,根據(jù)選項(xiàng)內(nèi)容,確定正確選項(xiàng)。1.一元弱電解質(zhì)2.二元弱電解質(zhì)3.沉淀溶解平衡考向1沉淀溶解平衡圖象1.[新題型](2025·湖南省a佳教育高三聯(lián)考)將一定量BaCO3固體粉末分別投入物質(zhì)的量濃度均為0.1mol·L-1Na2SO4、Na2CrO4溶液中,得到或與的變化關(guān)系如圖。忽略溶液體積的變化。已知:常溫下,。下列說(shuō)法正確的是()A.曲線b表示與的變化關(guān)系B.當(dāng),則BaCO3已部分轉(zhuǎn)化為曲線b對(duì)應(yīng)的沉淀BaMC.BaCrO4(s)+SO42-(aq)BaSO4(s)+CrO42-(aq)的平衡常數(shù)D.m點(diǎn)時(shí),溶液中存在cCO32-+cHCO3-+cH2CO3=0.1mol·L-1【答案】B【解析】A項(xiàng),BaCO3與Na2SO4、Na2CrO4分別發(fā)生反應(yīng):BaCO3(s)+SO42-(aq)BaSO4(s)+CO32-(aq),、BaCO3(s)+CrO42-(aq)BaCrO4(s)+CO32-(aq),,故曲線a表示與的變化關(guān)系,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),時(shí),即BaCO3(s)+CrO42-(aq)BaCrO4(s)+CO32-(aq),,已達(dá)到平衡或逆向移動(dòng),說(shuō)明BaCrO4(s)已然生成,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),BaCrO4(s)+SO42-(aq)BaSO4(s)+CrO42-(aq)的平衡常數(shù),C錯(cuò)誤;D項(xiàng),圖示可知,m點(diǎn)對(duì)應(yīng)碳酸根濃度已然超過(guò)0.1mol·L-1,因此cCO32-+cHCO3-+cH2CO3>0.1mol·L-1,D錯(cuò)誤;故選B。2.(2025·浙江省新陣進(jìn)教育聯(lián)盟高三聯(lián)考)室溫下,取濃度均為0.1mol·L-1的NaCl溶液、K2CrO4溶液各10.00mL于錐形瓶中,分別用0.1mol·L-1的AgNO3溶液滴定,滴定過(guò)程中的pX[pX=-lgc(X),X=Cl-、CrO42-]與滴加AgNO3溶液體積的關(guān)系圖所示,已知:Ag2CrO4為紅色,lg3=0.47。下列說(shuō)法不正確的是()A.可用K2CrO4溶液作AgNO3溶液滴定NaCl溶液的指示劑B.Ksp(Ag2CrO4)=4.0×10-12C.a(chǎn)=8.53D.其他條件不變,若將NaCl溶液改為NaI溶液,則滴定終點(diǎn)向下移動(dòng)【答案】D【解析】由圖可知,pX=4或5時(shí)反應(yīng)完全,并且二者的起始濃度、體積均相同,即二者溶質(zhì)的起始物質(zhì)的量相同,發(fā)生反應(yīng)為:NaCl+AgNO3=AgCl↓+NaNO3、Na2CrO4+2AgNO3=Ag2CrO4↓+2NaNO3,完全反應(yīng)時(shí)Na2CrO4消耗AgNO3溶液的體積是NaCl的2倍,所以曲線Ⅱ表示NaCl溶液滴定曲線、曲線Ⅰ表示Na2CrO4溶液滴定曲線,達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí)pX=4,即c(CrO42-)=1.0×10-4mol/L,Ag2CrO4(s)?2Ag+(aq)+CrO42-(aq),則c(Ag+)=2c(CrO42-)=2.0×10-4mol/L,Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)?c(CrO42-)=(2.0×10-4)2×(1.0×10-4)=4.0×10-12,pX=5時(shí),生成恰好生成AgCl,此時(shí)c(Cl-)=c(Ag+)=10-5mol/L,Ksp(AgCl)=c(Ag+)?c(Cl-)=10-10。A項(xiàng),由圖可知,當(dāng)AgCl沉淀完全時(shí),CrO42-濃度幾乎不變,即向含有相同濃度的Cl-和CrO42-混合溶液中滴加硝酸銀溶液,先產(chǎn)生AgCl沉淀,故可以用K2CrO4溶液作AgNO3溶液滴定NaCl溶液的指示劑,故A正確;B項(xiàng),Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)?c(CrO42-)=(2.0×10-4)2×(1.0×10-4)=4.0×10-12,故B正確;C項(xiàng),當(dāng)在NaCl溶液中加入20mLAgNO3溶液,混合溶液中c(Ag+)≈mol/L,則溶液中c(Cl-)=3×10-9mol/L,pX=-lg(3×10-9)=9-lg3=9-0.47=8.53,C正確;D項(xiàng),Ksp(AgCl)>Ksp(AgI),其他條件不變,若將NaCl溶液改為NaI溶液,則滴定終點(diǎn)時(shí)溶液中c(I-)會(huì)更小,則滴定終點(diǎn)上移,故D錯(cuò)誤;故選D。3.(2025·廣西邕衡教育名校聯(lián)盟高三適應(yīng)性聯(lián)考)常溫下,往足量草酸鈣固體與水的混合體系中加HCl或NaOH調(diào)節(jié)pH時(shí)溶質(zhì)各微粒濃度lgc(M)(M代表H2C2O4、HC2O4-、C2O42-、Ca2+)隨pH變化曲線如圖所示,其中,虛線④代表Ca2+的曲線。已知Ksp(CaC2O4)=10-8.62。下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.H2C2O4的電離常數(shù)Ka1的數(shù)量級(jí)為10-5B.pH=7時(shí),2cCa2+=2cC2O42-+cHC2O4-C.水的電離程度:A>B>CD.A點(diǎn)時(shí),c(H+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>cOH-【答案】D【解析】CaC2O4為強(qiáng)堿弱酸鹽,其溶液呈堿性,體系中存在一系列平衡,CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2O42-(aq)、C2O42-+H2OHC2O4-+OH-、HC2O4-+H2OH2C2O4+OH-,所以在CaC2O4溶液中,cCa2+>c(C2O42-)>c(HC2O4-)>c(H2C2O4),即①表示C2O42-、②表示H2C2O4、③表示HC2O4-、④表示Ca2+。A項(xiàng),H2C2O4HC2O4-+H+,,②③相交時(shí)c(HC2O4-)=c(H2C2O4),此時(shí)pH=1.3,可得Ka1=10-1.3,數(shù)量級(jí)為10-2,故A錯(cuò)誤;B項(xiàng),溶液pH=7時(shí)c(H+)=c(OH-),溶液中電荷守恒2cCa2++cH+=cOH-+2cC2O42-+cHC2O4-,但是沒(méi)有考慮到加入鹽酸或者氫氧化鈉以后提供的氯離子或鈉離子,所以2cCa2+=2cC2O42-+cHC2O4-,錯(cuò)誤,故B錯(cuò)誤;C項(xiàng),A點(diǎn)為溶液顯酸性,B、C點(diǎn)酸性減弱,水的電離程度增大,故水的電離程度:A,故C錯(cuò)誤;D項(xiàng),A點(diǎn)時(shí)c(H+)=10-1.3mol/L,c(HC2O4-)=10-3mol/L,結(jié)合C點(diǎn),Ka2==10-4.2,A點(diǎn)時(shí),==10-2.9,則A點(diǎn),c(C2O42-)=10-5.9mol/L,c(OH-)==10-12.7mol/L,即A點(diǎn)時(shí),該離子濃度比較正確,故D正確;故選D。4.[新題型](2025·遼寧省精準(zhǔn)教學(xué)高三聯(lián)考)常溫下,H2C2O4溶液的分布系數(shù)δ與pH的變化關(guān)系如圖甲,BaC2O4濁液中c(Ba2+)與c(C2O42-)的關(guān)系如圖乙[比如:]。常溫下,將等體積且濃度均為0.5mol·L-1的BaCl2溶液與H2C2O4溶液混合。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.H2C2O4溶液中存在cH+>cHC2O4->cC2O42->cOH-B.向100mL0.5mol·L-1H2C2O4溶液中加入等體積的水,c(C2O42-)幾乎不變C.向BaC2O4濁液中通入,c(Ba2+)增加D.混合后溶液中不會(huì)產(chǎn)生白色沉淀【答案】D【解析】隨著溶液pH的增大,溶液中cH2C2O4減小,c(HC2O4-)先增大后減小,c(C2O42-)增大。根據(jù)圖甲中曲線的交點(diǎn),結(jié)合Ka1(H2C2O4)和Ka2(H2C2O4)的表達(dá)式,可知Ka1(H2C2O4)=10-1.23,Ka2(H2C2O4)=10-4.19。根據(jù)圖乙中曲線上坐標(biāo)為(10-4,10-5)的點(diǎn),可得。A項(xiàng),H2C2O4屬于二元弱酸,其電離以第一步為主,其兩步電離和水的電離都會(huì)產(chǎn)生H+,而HC2O4-只在第一步電離中生成,在第二步電離中被消耗,所以cH+>cHC2O4->cC2O42-,且H2C2O4的電離會(huì)抑制水的電離,則OH-在四種微粒中濃度最小,A正確;B項(xiàng),因?yàn)镵a1(H2C2O4)的數(shù)量級(jí)遠(yuǎn)大于Ka2(H2C2O4)的數(shù)量級(jí),所以第二步電離出的H+與第一步相比,可以忽略不計(jì),即溶液中的H+與HC2O4-濃度近似相同,再結(jié)合Ka2(H2C2O4)的表達(dá)式可知,Ka2(H2C2O4)=c(C2O42-),因此,在稀釋草酸溶液時(shí)c(C2O42-)幾乎是一個(gè)定值,B正確;C項(xiàng),BaC2O4濁液中存在沉淀溶解平衡:BaC2O4(s)Ba2+(aq)+C2O42-(aq),通入HCl后,H+結(jié)合C2O42-,使c(C2O42-)減小,沉淀溶解平衡向溶解的方向移動(dòng),c(Ba2+)增大,C正確;D項(xiàng),將等體積,濃度均為0.5mol·L-1的BaCl2溶液與H2C2O4溶液混合,混合瞬間,H2C2O4溶液的濃度為0.25mol·L-1,因?yàn)?,所以,且,所以,,因此?huì)出現(xiàn)BaC2O4沉淀,D錯(cuò)誤;故選D。5.(2025·陜西省十七校聯(lián)考高三試題)室溫下,向10mL0.1mol·L-1NaCl溶液和10mL0.1mol·L-1Na2SO4溶液中分別滴入0.1mol·L-1AgNO3溶液至恰好完全反應(yīng),溶液的pM[或]與滴入的AgNO3溶液的體積的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.室溫下,Ksp(AgCl)=1.0×10-9.6B.a(chǎn)、c、d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中,c(Ag+)最大的是c點(diǎn)C.若用0.05mol·L-1AgNO3溶液滴定,則a點(diǎn)向b點(diǎn)移動(dòng)D.室溫下,反應(yīng)Ag2SO4(s)+2Cl-(aq)2AgCl(s)+SO42-(aq)的平衡常數(shù)K=2.0×1014.2【答案】C【解析】A項(xiàng),根據(jù)離子反應(yīng)Ag++Cl-=AgCl↓和可知,滴入相同體積的AgNO3溶液,消耗的Cl-的物質(zhì)的量更多,則剩余的Cl-的物質(zhì)的量更少,因?yàn)镃l-和SO42-的物質(zhì)的量濃度相同,故剩余的Cl-的pM值更大,故a點(diǎn)所在曲線代表與滴入的AgNO3溶液的體積的關(guān)系,a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中,室溫下,,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),滴入20mL0.1mol·L-1AgNO3溶液,10mL0.1mol·L-1Na2SO4溶液恰好完全反應(yīng),根據(jù)圖像曲線可知,d點(diǎn)所在曲線代表與滴入的AgNO3溶液的體積的關(guān)系,d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中,則溶液中,室溫下,。a點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中的,d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中的,c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中Na2SO4還剩余一半,c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中的c(SO42-)大于d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中的c(SO42-),c、d兩點(diǎn)溫度相同(均為室溫下),Ksp(Ag2SO4)相同,則c點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中的c(Ag+)小于d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中的c(Ag+),故a、c、d點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液中,c(Ag+)最大的是d點(diǎn),B錯(cuò)誤;C項(xiàng),a點(diǎn)所在曲線代表與滴入的AgNO3溶液的體積的關(guān)系,若用0.05mol·L-1AgNO3溶液滴定10mL0.1mol·L-1NaCl溶液,當(dāng)?shù)稳氲臅r(shí),NaCl和AgNO3恰好完全反應(yīng),由于溫度不變,則Ksp(AgCl)不變,此時(shí)溶液中,則圖中a點(diǎn)向b點(diǎn)移動(dòng),C正確;D項(xiàng),室溫下,反應(yīng)的平衡常數(shù),D錯(cuò)誤;故選C。考向2多曲線離子反應(yīng)圖象1.(2025·河南省安陽(yáng)市湘豫名校聯(lián)考高三檢測(cè))已知1,3-丙二酸是二元弱酸(簡(jiǎn)記為H2R),在20.00mL0.1000mol·L-1H2R溶液中滴加VmL0.1000mol·L-1NaOH,混合溶液中含碳微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)(分布系數(shù))與pH關(guān)系如圖所示。下列敘述錯(cuò)誤的是()A.當(dāng)V=20時(shí),溶液呈酸性B.Na2R的水解常數(shù)Kh1=10-11.15C.pH=4時(shí),cHR->cH2R>cR2->cH+>cOH-D.T點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液pH約為4.26【答案】B【解析】A項(xiàng),根據(jù)電離常數(shù)和電離方程式分析,隨著pH增大,cH2R減小,cHR-先增大,后減?。籧R2-增大,結(jié)合圖像可知,曲線①代表δ(H2R)與pH的關(guān)系;曲線②代表δ(HR-)與pH的關(guān)系;曲線③代表δ(R2-)與pH的關(guān)系。結(jié)合圖中數(shù)據(jù)可知,Ka1=10-2.85,Ka2=10-5.66。當(dāng)中和恰好生成NaHR時(shí)(V=20),,HR-的電離程度大于其水解程度,溶液呈酸性,A項(xiàng)正確;B項(xiàng),根據(jù)水解常數(shù)公式可知:,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C項(xiàng),析可知pH=4時(shí),cHR->cH2R>cR2->cH+>cOH-,C項(xiàng)正確;D項(xiàng),T點(diǎn),,,,D項(xiàng)正確;故選B。2.(2025·山西省長(zhǎng)治市多校高三聯(lián)考)常溫下,在兩個(gè)相同的容器中分別加入20mL0.2mol·L-1Na2X溶液和10mL0.1mol·L-1NaHX溶液,再分別用鹽酸滴定,利用計(jì)和壓力傳感器檢測(cè),繪制曲線如圖所示。(已知H2X溶液達(dá)到某濃度后,會(huì)放出一定量氣體,溶液體積變化可忽略不計(jì))下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.圖中曲線①和④表示Na2A溶液和鹽酸反應(yīng)B.反應(yīng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),兩溶液壓力傳感器檢測(cè)的數(shù)值相等C.0.1mol·L-1NaHX溶液中:cNa+>cHX->cOH->cX2-D.滴定時(shí),c點(diǎn)可用甲基橙、d點(diǎn)可用酚酞作指示劑【答案】D【解析】A項(xiàng),根據(jù)X2-水解程度大于HX-,0.2mol·L-1Na2X溶液的堿性大于0.1mol·L-1NaHX溶液的堿性,所以曲線①表示Na2A溶液和鹽酸反應(yīng);隨著鹽酸的逐漸滴加,反應(yīng)的順序依次為:X2--+H+-HX-、HX-+H+=H2X↑,曲線④表示Na2A溶液和鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生氣體H2A的曲線,故A正確;B項(xiàng),根據(jù)已知條件n(X2-)=n(HX-)=0.004mol,反應(yīng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時(shí),產(chǎn)生的H2A均為0.004mol,并且反應(yīng)后溶液的體積也相同,都是60mL,所以壓強(qiáng)相等,兩溶液壓力傳感器檢測(cè)的數(shù)值相等,故B正確;C項(xiàng),由圖可知NaHX溶液pH=8,溶液顯堿性,說(shuō)明HA-的水解程度大于其電離程度,所以離子濃度:cNa+>cHX->cOH->cX2-,故C正確;D項(xiàng),根據(jù)圖分析,滴定時(shí),c點(diǎn)溶液的pH在8.5左右,在酚酞的變色范圍內(nèi),用酚酞作指示劑,d點(diǎn)溶液的pH在4左右,在甲基橙的變色范圍內(nèi),用甲基橙作指示劑,故D錯(cuò)誤;故選D。3.(2025·安徽省合肥一中高三教學(xué)質(zhì)量檢測(cè))常溫下,向濃度相等的甲酸(HCOOH)和乙酸(CH3COOH)的混合溶液中滴加氨水,溶液中與的關(guān)系如圖所示。已知甲基為推電子基團(tuán),下列敘述錯(cuò)誤的是()A.上述反應(yīng)中,先生成HCOONH4和H2OB.常溫下,Ka(CH3COOH)=10-3.73C.反應(yīng)至Q點(diǎn)時(shí),溶液中c(H+)=c(OH-)D.在CH3COONH4溶液中,c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-)【答案】B【解析】已知甲基為推電子基團(tuán),則甲酸與乙酸的酸性:HCOOH>CH3COOH。溶液的酸性越強(qiáng),溶液電離平衡常數(shù)K(HCOOH)>K(CH3COOH)。當(dāng)X相同時(shí),酸性強(qiáng)的其溶液的pH小,根據(jù)溶液中pX與溶液pH關(guān)系可知:L1表示,L2表示,L3表示與pH的關(guān)系。A項(xiàng),已知甲基為推電子基團(tuán),則甲酸與乙酸的酸性:HCOOH>CH3COOH,所以向HCOOH、CH3COOH的混合溶液中滴加氨水,首先HCOOH先發(fā)生反應(yīng)產(chǎn)生HCOONH4和H2O,A正確;B項(xiàng),L1表示,L2表示與溶液pH的關(guān)系。對(duì)于HCOOH,其電離平衡常數(shù)K(HCOOH)=,當(dāng)縱坐標(biāo)為pX=-5時(shí),X==105,此時(shí)溶液pH=8.75,可知在常溫下K(HCOOH)==105×10-8.75=10-3.75,同理當(dāng)pX=-5時(shí),=105,在常溫下K(CH3COOH)==105×10-9.76=10-4.76,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),L1表示與pH的關(guān)系,L3表示與pH的關(guān)系,當(dāng)pX=-5時(shí),=105,K(CH3COOH)==105×10-9.76=10-4.76;當(dāng)pX=-5時(shí),=105,K(NH3·H2O)==105×,可見(jiàn)在常溫下CH3COOH、NH3·H2O電離平衡常數(shù)相等,即K(CH3COOH)=K(NH3·H2O),即:=,由于Q點(diǎn)CH3COOH、NH3·H2O的縱坐標(biāo)相同,即=,所以該點(diǎn)溶液中c(H+)=c(OH-),C正確;D項(xiàng),在CH3COONH4溶液中,根據(jù)物料守恒可知c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=c(NH3·H2O)+c(NH4+),根據(jù)電荷守恒可知c(OH-)+c(CH3COO-)=c(H+)+c(NH4+),兩式相減,整理可得c(CH3COOH)+c(H+)=c(NH3·H2O)+c(OH-),D正確;故選B。4.常溫下,在含有0.10mol/LH3PO3的溶液中,所有含磷元素的微粒pc隨pOH的變化關(guān)系如圖所示。已知,,下列有關(guān)說(shuō)法中正確的是()A.曲線①代表H3PO3B.Na2HPO3溶液顯堿性的原因是HPO32-的水解程度大于電離C.H3PO3的Ka1=1.0×10-1.3D.c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中:c(H+)=c(H2PO3-)+2c(HPO32-)+c(OH-)【答案】C【解析】pOH越小,溶液的堿性越強(qiáng),圖中只有三條曲線說(shuō)明H3PO3是二元弱酸,堿性較強(qiáng)的情況下,HPO32-的濃度最大,其次為H2PO3-,最后為H3PO3,因此曲線①表示HPO32-,曲線②表示H2PO3-,曲線③表示H3PO3。A項(xiàng),只有三條微粒濃度變化曲線,因此H3PO3為二元弱酸,曲線①隨著pOH增大即酸性增強(qiáng),微粒濃度減小,曲線①表示HPO32-,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),Na2HPO3是正鹽,因此溶液顯堿性的原因是HPO32-的水解,HPO32-不會(huì)電離,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),曲線②和③的交點(diǎn)b處c(H2PO3-)=c(H3PO3),H3PO3的Ka1==c(H+)=10-1.3,C正確;D項(xiàng),H3PO3是弱酸,c點(diǎn)pH為0,c(H+)=1mol/L,說(shuō)明溶液中加入了強(qiáng)酸性物質(zhì),因此還含有其他陰離子,此電荷守恒式錯(cuò)誤,D錯(cuò)誤;故選C。5.常溫下,體積和濃度一定的NaA溶液中各微粒濃度的負(fù)對(duì)數(shù)()隨溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列敘述正確的是()A.曲線②表示隨溶液pH的變化情況B.等物質(zhì)的量濃度NaA和HA混合溶液:c(Na+)>c(A-)>c(OH―)>c(H+)C.HA的Ka的數(shù)量級(jí)為10-5D.常溫下,將M點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液加水稀釋?zhuān)蛔儭敬鸢浮緾【解析】pH越大,A-濃度越大,越小,相應(yīng)縱坐標(biāo)越??;pH越大,HA濃度越小,越大,相應(yīng)縱坐標(biāo)越大,故M點(diǎn)代表,即c(A-)=c(HA),則,。A項(xiàng),曲線②上的點(diǎn)縱坐標(biāo)和橫坐標(biāo)數(shù)值相等,隨著pH的增大而增大,表示隨溶液pH的變化情況,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),,等物質(zhì)的量濃度NaA和HA混合溶液中,NaA的水解程度小于HA的電離程度,呈酸性,結(jié)合電荷守恒可知:c(A-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH―),B錯(cuò)誤;C項(xiàng),HA的Ka的數(shù)量級(jí)為10-5,C正確;D項(xiàng),常溫下,將M點(diǎn)對(duì)應(yīng)溶液加水稀釋?zhuān)?,稀釋使氫離子濃度變小、Ka不變,則比值變大,D錯(cuò)誤;故選C。6.已知:CH3NH2·H2O為一元弱堿,性質(zhì)與NH3·H2O類(lèi)似。常溫下,將HCl氣體通入0.1mol/LCH3NH2·H2O水溶液中(忽略溶液體積的變化),混合溶液中pH與微粒濃度的對(duì)數(shù)值(lgc)的關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法不正確的是()A.CH3NH2·H2O的水溶液中存在:CH3NH2·H2OCH3NH3++OH-B.Ka(CH3NH2·H2O)的數(shù)量級(jí)為10-5C.P點(diǎn),c(Cl-)+c(CH3NH3+)+c(CH3NH2·H2O)=0.2mol/LD.P點(diǎn)之后,溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(CH3NH3+)+c(H+)【答案】C【解析】已知:CH3NH2·H2O為一元弱堿,性質(zhì)與NH3·H2O類(lèi)似,則會(huì)發(fā)生部分電離,CH3NH2·H2OCH3NH3++OH-;隨著pH值變大,CH3NH3+含量變小、CH3NH2·H2O含量變大,結(jié)合圖像可知,圖中實(shí)曲線為混合溶液中pH與CH3NH3+濃度的對(duì)數(shù)值(lgc)的關(guān)系、虛線為混合溶液中pH與CH3NH2·H2O濃度的對(duì)數(shù)值(lgc)的關(guān)系;兩條對(duì)角斜線分別為氫離子、氫氧根離子對(duì)應(yīng)曲線,斜率為正的代表氫離子、斜率為負(fù)的代表氫氧根離子。A項(xiàng),CH3NH2·H2O的水溶液中存在:CH3NH2·H2O?CH3NH3++OH-,A正確;B項(xiàng),由點(diǎn)Q可知,pH=9.5,pOH=4.5,則,故其數(shù)量級(jí)為10-5,B正確;C項(xiàng),P點(diǎn)無(wú)法計(jì)算氯離子的濃度,故不能計(jì)算c(Cl-)+c(CH3NH3+)+c(CH3NH2·H2O)的值,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),P點(diǎn)之后根據(jù)電荷守恒可知,溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(CH3NH3+)+c(H+),D正確;故選C。7.常溫下,天然水體中H2CO3與空氣中的CO2保持平衡,水體中l(wèi)gc(X)[X為H2CO3、HCO3-、CO32-或Ca2+]與pH的關(guān)系如圖所示,已知Ksp(CaCO3)=2.8×10-9。下列說(shuō)法不正確的是()A.I代表HCO3-與pH的關(guān)系曲線B.pH=10.3時(shí),c(Ca2+)=2.8×10-7.9mol·L-1C.2pH(b)=pH(a)+pH(c)D.H2CO3的二級(jí)電離常數(shù)為10-6.3【答案】D【解析】A項(xiàng),pH增大則溶液堿性增大,從而會(huì)促進(jìn)HCO3-的電離。CO32-比HCO3-更容易結(jié)合H+,所以pH小的時(shí)候,HCO3-的濃度更大。根據(jù)以上分析,曲線Ⅰ代表HCO3-與pH的關(guān)系曲線;曲線Ⅱ代表CO32-與pH的關(guān)系曲線;曲線Ⅲ代表Ca2+與pH的關(guān)系曲線,A項(xiàng)正確;B項(xiàng),pH=10.3時(shí),c(CO32-)=10-1.1,則c(Ca2+)=,B項(xiàng)正確;C項(xiàng),H2CO3的一級(jí)電離常數(shù)為,在a點(diǎn)有c(HCO3-)=c(H2CO3)=10-5,c(H+)=10-6.3,所以K1=10-6.3;H2CO3的二級(jí)電離常數(shù),在c點(diǎn)有c(HCO3-)=c(CO32-)=10-1.1,c(H+)=10-10.3,所以K2=10-10.3。,在b點(diǎn)有c(CO32-)=c(H2CO3),c(H+)=。pH(a)=6.3,pH(c)=10.3,pH(b)=8.3,所以2pH(b)=pH(a)+pH(c),C項(xiàng)正確;D項(xiàng),H2CO3的二級(jí)電離常數(shù),在c點(diǎn)有c(HCO3-)=c(CO32-)=10-1.1,c(H+)=10-10.3,所以K2=10-10.3,D項(xiàng)錯(cuò)誤。故選D。8.25℃時(shí),用HCl氣體調(diào)節(jié)0.1mol·L?1氨水的pH,體系中粒子濃度的對(duì)數(shù)值(lgc)、反應(yīng)物的物質(zhì)的量之比[]與pH的關(guān)系如圖所示。若忽略通入氣體后溶液體積的變化,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()A.25℃時(shí),NH3·H2O的電離平衡常數(shù)為10-9.25B.t=0.5時(shí),2c(H+)+c(NH3·H2O)=c(NH4+)+2c(OH?)C.P1所示溶液:c(Cl?)=0.05mol·L?1D.P2所示溶液:c(NH4+)>100c(NH3·H2O)【答案】D【解析】A項(xiàng),NH3·H2O的電離平衡常數(shù)K=,據(jù)圖可知當(dāng)lgc(NH4+)=lgc(NH3·H2O),即c(NH4+)=c(NH3·H2O)時(shí),溶液pH=9.25,則此時(shí)c(OH?)=10-4.75mol/L,所以K=10-4.75,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),t=0.5時(shí),溶液中的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NH3·H2O和NH4Cl,溶液中存在電荷守恒:c(NH4+)+c(H+)=c(OH?)+c(Cl?),存在物料守恒2c(Cl?)=c(NH3·H2O)+c(NH4+),聯(lián)立可得2c(H+)+c(NH4+)=c(NH3·H2O)+2c(OH?),B錯(cuò)誤;C項(xiàng),若c(Cl?)=0.05mol·L?1,則此時(shí)溶質(zhì)應(yīng)為等物質(zhì)的量的NH3·H2O和NH4Cl,由于NH4+的水解程度和NH3·H2O的電離程度不同,所以此時(shí)溶液中c(NH4+)≠c(NH3·H2O),與P1不符,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),K==10-4.75,P2所示溶液pH=7,則c(OH-)=10-7,所以==102.25>100,D正確;故選D。9.[新題型](2025·湖北省鄂東南省級(jí)示范高中教育改革聯(lián)盟學(xué)學(xué)校高三聯(lián)考)常溫下,M2+在不同pH的Na2A溶液中的存在形式不同,有及難溶物、等形式,溶液中、含A微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()A.當(dāng)cA2-=cH2A時(shí),溶液的pH=8.0B.0.1mol·L-1Na2A與0.1mol·L-1NaHA的混合溶液中存在:2cOH--2cH+=cA2-+cHA-+3cH2AC.曲線II上的點(diǎn)滿(mǎn)足D.常溫下b點(diǎn),M2+在Na2A溶液中不能生成M(OH)2沉淀【答案】D【解析】H2A的電離方程式為:H2AH++HA-,HA-H++A2-;由圖可知,當(dāng)pH=6.5時(shí),表示溶液中cHA-=cH2A,則H2A的電離平衡常數(shù):;當(dāng)pH=10.5時(shí),表示溶液中cA2-=cHA-,則HA-的電離平衡常數(shù):。A項(xiàng),當(dāng)cA2-=cH2A時(shí),代入的表達(dá)式中得,化簡(jiǎn)得,解得,可得出溶液的pH=8.5,A錯(cuò)誤;B項(xiàng),由電荷守恒:cNa++cH+=cOH-+2cA2-+cHA-和物料守恒:2cNa+=3[cA2-+cHA-+cH2A],求解得到:2cOH--2cH++cA2-=cHA-+3cH2A,B錯(cuò)誤;C項(xiàng),由可得,則,圖像II是直線,故曲線II表示M(OH)2的溶解平衡曲線,曲線I表示MA的溶解平衡曲線,C錯(cuò)誤;D項(xiàng),曲線II上的點(diǎn)滿(mǎn)足,而b點(diǎn)在曲線II的下方,c(OH―)比平衡時(shí)小,故M2+在Na2A溶液中不能生成M(OH)2沉淀,D正確;故選D。10.(2025·河北省邯鄲市高三統(tǒng)測(cè))向AgBr飽和溶液(有足量AgBr固體)中滴加Na2S2O3溶液,發(fā)生反應(yīng):和,lgM,lgN與的關(guān)系如圖所示(其中M代表或;N代表或)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.直線表示隨濃度變化的關(guān)系B.AgBr的溶度積常數(shù)C.反應(yīng)的平衡常數(shù)K的值為D.時(shí),溶液中【答案】C【解析】溴化銀的飽和溶液中溴離子濃度和銀離子濃度相等,向飽和溶液中滴加硫代硫酸鈉溶液時(shí),溶液中銀離子濃度減小,溴離子濃度增大,則b點(diǎn)所在曲線表示銀離子濃度與硫代硫酸根離子濃度變化的關(guān)系、d點(diǎn)所在曲線表示溴離子與硫代硫酸根離子濃度變化的關(guān)系;溴化銀與硫代硫酸鈉溶液開(kāi)始反應(yīng)時(shí),
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