JJF(有色金屬)-烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范編制說明

PAGE81JJF（有色金屬）019-2023JJF（有色金屬）019-2023烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范(編制說明)審定審定稿2024-11烷基烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范編制組主編單位：西安漢唐分析檢測有限公司公司一、工作簡況1.立項目的汞是一種劇毒易致癌物質(zhì)，在自然界主要以無機(jī)汞、有機(jī)汞、元素汞三種化學(xué)形態(tài)存在，無機(jī)汞在遷移轉(zhuǎn)化過程中通過生物作用生成相應(yīng)的烷基汞。甲基汞化合物具有致癌性，且乙基汞化合物具有強(qiáng)毒性，廣泛存在于大氣環(huán)境、水環(huán)境及土壤環(huán)境中。目前，國家生態(tài)環(huán)境部發(fā)布水質(zhì)烷基汞分析新標(biāo)準(zhǔn)——《水質(zhì)烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法》（HJ977-2018）普遍被環(huán)保、污水處理廠、海關(guān)等機(jī)構(gòu)采用，有色金屬行業(yè)中烷基汞分析儀用于檢測有色金屬冶金廠含汞廢水、貴金屬回收加工含汞廢水、土壤中的烷基汞（甲基汞和乙基汞），在此背景下，烷基汞分析儀也成為了檢測實驗室的首選。烷基汞分析儀是將液體中的烷基汞進(jìn)行吹掃并通過捕集阱富集，然后對捕集阱進(jìn)行快速加熱，烷基汞被解析隨載氣進(jìn)入氣相色譜進(jìn)行分離和高溫裂解還原，后通過冷原子熒光檢測器，檢測烷基汞的含量。近幾年，采購?fù)榛瘍x器臺數(shù)大幅增長，隨著其他相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的陸續(xù)實施，烷基汞的檢測分析儀器市場迎來更多的需求。國內(nèi)針對烷基汞分析儀的計量標(biāo)準(zhǔn)卻仍處于空白狀態(tài)，缺少相應(yīng)的國家或行業(yè)烷基汞分析儀計量檢定規(guī)程、規(guī)范及標(biāo)準(zhǔn)，僅北京、貴州發(fā)布了相應(yīng)的地方校準(zhǔn)規(guī)范，其中計量特性不完全適應(yīng)相應(yīng)檢測標(biāo)準(zhǔn)，并且地方校準(zhǔn)規(guī)范受制于地方限制，不能普遍適用于有色金屬檢測行業(yè)。其余地方只能參照J(rèn)JG548-2018《測汞儀》檢定規(guī)程、JJG700-2016《氣相色譜儀》檢定規(guī)程等對設(shè)備進(jìn)行校準(zhǔn)。但是，無論是儀器原理、適用范圍，還是分析過程中涉及的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等檢測條件，烷基汞分析儀均與上述規(guī)程具有較大差異。所提出的《烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》的制定，能夠滿足有色金屬產(chǎn)業(yè)環(huán)境檢測使用的烷基汞分析儀溯源需求，為環(huán)境中烷基汞分析質(zhì)量提供計量保證。2.任務(wù)來源根據(jù)工業(yè)和信息化部《關(guān)于印發(fā)2022年行業(yè)計量技術(shù)規(guī)范制修訂計劃的通知》（工廳科［2023］476號）文的要求，行業(yè)計量技術(shù)規(guī)范《烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》由西安漢唐分析檢測有限公司負(fù)責(zé)起草。該項目計劃編號為JJF（有色金屬）019-2023，按計劃要求，本計量規(guī)范應(yīng)于2024年完成。3.項目編制組單位簡況3.1編制組成員單位本規(guī)范的編制組單位為：西安漢唐分析檢測有限公司、西南鋁業(yè)（集團(tuán)）有限責(zé)任公司、國標(biāo)（北京）檢驗認(rèn)證有限公司、新疆湘潤新材料科技有限公司、陜西天成航空材料股份有限公司。3.2主編單位簡介西安漢唐分析檢測有限公司是西北有色金屬研究院(集團(tuán))控股子公司，屬國有企業(yè)，主要從事有色產(chǎn)品的檢測、可靠性評價、失效分析、質(zhì)量評估、腐蝕性能及表面測試與表征、規(guī)范起草、檢測方法的開發(fā)、標(biāo)物的研制、設(shè)備的計量校準(zhǔn)等。公司于1985年被陜西省質(zhì)監(jiān)局授權(quán)為陜西省有色金屬產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗站。1987年被中國有色金屬工業(yè)總公司授權(quán)為西北質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心，先后被國家質(zhì)檢總局確定為鈦及鈦合金、銅及銅合金管材生產(chǎn)許可證檢驗工作實施單位；公司通過CNAS、CMA、國防DiLAC等認(rèn)證認(rèn)可，是陜西省有色金屬材料分析檢測與評價中心、陜西省稀有金屬材料安全評估和失效分析中心、工業(yè)（稀有金屬）產(chǎn)品質(zhì)量和技術(shù)評價實驗室、陜西省核工業(yè)用金屬材料檢測與評價服務(wù)平臺掛靠單位。公司是國內(nèi)最早從事有色金屬材料及其產(chǎn)品分析檢驗檢測與評價研究的專業(yè)機(jī)構(gòu)之一，技術(shù)裝備水平國內(nèi)一流、國際先進(jìn)，在我省優(yōu)勢產(chǎn)業(yè)稀有金屬材料領(lǐng)域的檢測能力和水平處于領(lǐng)先地位；先后承擔(dān)了國家、省市多項重大課題，目前已建成國內(nèi)唯一的核電堆芯材料分析檢測平臺、多層金屬復(fù)合材料測試和評價平臺、鈦及鈦合金專業(yè)檢測平臺。近10年起草有色金屬國家/行業(yè)規(guī)范共80余項、發(fā)表論文120余篇、授權(quán)專利30余項。先后榮獲中國有色金屬工業(yè)一等獎、二等獎20余次。該單位主要負(fù)責(zé)本規(guī)范的起草工作，成立編制組并根據(jù)委員會的工作安排組織編制組成員單位開展相關(guān)校準(zhǔn)工作，組織各單位對規(guī)范的《征求意見稿》、《預(yù)審稿》及《送審稿》進(jìn)行認(rèn)真的討論，并就提出的意見和建議進(jìn)行反饋和修改，在編制組中發(fā)揮了主要帶頭作用。西南鋁業(yè)（集團(tuán)）有限責(zé)任公司（簡稱西南鋁）位于重慶市九龍坡區(qū)西彭鎮(zhèn)，前身為冶金部112廠、西南鋁加工廠，始建于1965年7月，2000年12月改制成立有限責(zé)任公司，是我國為生產(chǎn)重點項目、航空航天所需大規(guī)格、新品種、高質(zhì)量鋁及鋁合金材料而建設(shè)的大型企業(yè)。經(jīng)過50多年的建設(shè)發(fā)展,西南鋁已成為我國綜合實力最強(qiáng)的特大型鋁加工企業(yè)之一,是我國航空航天和重點項目材料研發(fā)保障、高精尖鋁材研發(fā)生產(chǎn)和出口的“核心基地”?，F(xiàn)隸屬于中國鋁業(yè)集團(tuán)有限公司。西南鋁培養(yǎng)了中國工程院院士1人、兩江學(xué)者1人、國家級技能大師1人、享受國務(wù)院政府特殊津貼專家30余人，建有院士工作站，擁有國家級企業(yè)技術(shù)中心，技術(shù)研發(fā)實力國內(nèi)領(lǐng)先。率先開發(fā)出以地鐵車輛用鋁型材、易拉罐用鋁板材、印刷用鋁版基等為代表的大量高品質(zhì)新型鋁合金材料以及全鋁家居系列產(chǎn)品，“西南鋁”馳名商標(biāo)已成為具有國際影響力的中國鋁加工品牌。3.3.2標(biāo)準(zhǔn)（北京）檢驗認(rèn)證有限公司（簡稱標(biāo)準(zhǔn)公司，英文簡稱GTC），是中國的第三方檢驗認(rèn)證服務(wù)機(jī)構(gòu)，致力于為客戶提供一站式質(zhì)量保障服務(wù)。公司前身為北京有色金屬研究總院分析測試技術(shù)研究所，同時運行管理著“地區(qū)有色金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心”和“地區(qū)有色金屬及電子材料分析測試中心”，分別由原地區(qū)質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局于1985年批準(zhǔn)建立和原地區(qū)科委于1983年批準(zhǔn)建立。標(biāo)準(zhǔn)公司通過ISO17025實驗室地區(qū)認(rèn)可(CNAS)、中國計量認(rèn)證(CMA)、實驗室審查認(rèn)可（CAL）、培訓(xùn)機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)證（NTC）等，是地區(qū)工業(yè)與信息化部掛牌“有色金屬標(biāo)準(zhǔn)樣品研制單位（YSRK07-2014）”、“多晶硅行業(yè)準(zhǔn)入檢測測評實驗室”、“工業(yè)(有色金屬及半導(dǎo)體材料)產(chǎn)品質(zhì)量控制及評價實驗室”；中國有色金屬工業(yè)協(xié)會認(rèn)定的“有色金屬失效分析行業(yè)實驗室”；中關(guān)村高新技術(shù)企業(yè)園區(qū)掛牌的開放實驗室；“航天器材料質(zhì)量機(jī)構(gòu)”；中國船級社檢測和試驗機(jī)構(gòu)；同時是中國有色金屬學(xué)會理化檢驗學(xué)術(shù)、中國稀土學(xué)會理化檢驗的主任委員單位。標(biāo)準(zhǔn)公司主營業(yè)務(wù)涉及第三方檢測服務(wù)，分析測試儀器裝備及配件的研制和銷售、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品、無損檢測設(shè)備檢定、分析檢測人員培訓(xùn)、實驗室規(guī)劃設(shè)計、特種功能材料研發(fā)與生產(chǎn)等領(lǐng)域。公司是中國第三方金屬檢測的成員之一者，主要從事有色金屬、黑色金屬、礦物材料、建筑材料、環(huán)境樣品等的分析檢測服務(wù)；服務(wù)項目包括化學(xué)成分成分、組織結(jié)構(gòu)分析、物理性能測試、力學(xué)性能測試、無損探傷檢測等。該單位積極參加編制工作，開展相關(guān)的驗證試驗，提供修改意見。3.3.3新疆湘潤新材料科技有限公司于2016年07月08日成立，主要從事金屬材料及制品的生產(chǎn)、銷售、技術(shù)咨詢、技術(shù)服務(wù)；貨物與技術(shù)的進(jìn)出口業(yè)務(wù)；經(jīng)過多年專業(yè)水平和成熟技術(shù)積累，目前在有色金屬行業(yè)具有很大影響力。該單位積極參加編制工作，提供修改意見。3.3.4陜西天成航空材料有限公司天成航材成立于2007年，是專業(yè)從事鈦合金材料研發(fā)、生產(chǎn)的高新技術(shù)企業(yè)。公司于2008年投產(chǎn)，目前擁有自主知識產(chǎn)權(quán)及各項成果100余項，研發(fā)人員占比15%，累計研發(fā)投入上億元，是國內(nèi)較早涉足鈦合金產(chǎn)業(yè)的技術(shù)隊伍之一。公司致力于通過先進(jìn)材料的開發(fā)及應(yīng)用推動航空航天事業(yè)的進(jìn)步與發(fā)展，先后獲得航天特種工藝Nadcap無損檢測認(rèn)證及AS9100D、ISO13485、ISO14001、ISO45001等資質(zhì)認(rèn)證。該單位積極參加編制工作，提供修改意見。表1各單位分工表單位人員職稱工作分工西安漢唐分析檢測有限公司賈夢琳工程師規(guī)范起草編制，試驗方案編訂，實驗數(shù)據(jù)分析，編制說明的撰寫工作，會議紀(jì)要整理及規(guī)范的完善。西安漢唐分析檢測有限公司姜山曹磊助理工程師規(guī)范實驗數(shù)據(jù)分析及討論，內(nèi)容審閱并提出修改意見，會議紀(jì)要整理。西南鋁業(yè)（集團(tuán)）有限責(zé)任公司內(nèi)容審閱并提出修改意見國標(biāo)（北京）檢驗認(rèn)證有限公司內(nèi)容審閱并提出修改意見，規(guī)范二驗工作新疆湘潤新材料科技有限公司內(nèi)容審閱并提出修改意見，規(guī)范二驗陜西天成航空材料股份有限公司實驗方案討論，內(nèi)容審閱并提出修改意見4.主要工作過程西安漢唐分析檢測有限公司于2023年6月接到有色金屬行業(yè)計量技術(shù)委員會轉(zhuǎn)發(fā)的下達(dá)的制定任務(wù)后，成立了計量規(guī)范編制組，對計量技術(shù)規(guī)范編寫工作進(jìn)行了部署和分工，制定了本規(guī)范的制定原則及工作計劃。本項目主要工作過程經(jīng)過了以下幾個階段：1）2023年8月成立了計量規(guī)范編制組，明確了編制組成員各自的工作內(nèi)容和任務(wù)。2）2023年9月～2023年12月，編制組成員對《烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》中的計量特性及校準(zhǔn)方法進(jìn)行了討論，確定了校準(zhǔn)項目和方法，在2023年12月形成了計量規(guī)范討論稿。3）2024年4月23日，在長沙召開有色金屬計量技術(shù)規(guī)范研討會，會上對《烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范-討論稿》進(jìn)行了討論，會上有來自不同單位的計量委員會委員、專家、代表就《烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范-討論稿》提出了修改建議和意見，會議紀(jì)要見表1。同時，會上確定了項目的參編單位及一驗、二驗單位，明確了各項工作時間進(jìn)度要求，具體內(nèi)容見表2。表1有色金屬計量技術(shù)規(guī)范研討會會議紀(jì)要序號標(biāo)準(zhǔn)章條編號意見內(nèi)容提出單位及提出人（可簡寫）處理意見5.2.4“分析天平”改為“電子天平”東北輕合金有限責(zé)任公司采納6.3公式（4）、（5）格式需要修改東北輕合金有限責(zé)任公司采納附錄C缺少測量線性國家有色金屬質(zhì)量監(jiān)督檢驗中心增加“4.測量線性”表2《烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范-討論稿》工作安排擬參與編制單位國標(biāo)（北京）檢驗認(rèn)證有限公司、西南鋁業(yè)（集團(tuán)）有限責(zé)任公司一驗單位西南鋁業(yè)（集團(tuán)）有限責(zé)任公司二驗單位國標(biāo)（北京）檢驗認(rèn)證有限公司時間節(jié)點安排2024年9月完成試驗驗證4）2024年8月21日在青島舉行有色金屬計量技術(shù)規(guī)范研討會，會上對《烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》進(jìn)行了預(yù)審，會上有來自不同單位的計量委員會委員、專家、代表對《烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范》提出了修改建議和意見，會議紀(jì)要見表3。修改后形成《烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范-征求意見稿》，向社會廣泛征求意見。表3有色金屬計量技術(shù)規(guī)范研討會會議紀(jì)要（預(yù)審稿）序號標(biāo)準(zhǔn)章條編號意見內(nèi)容提出單位處理意見3修改烷基汞分析儀用途，體現(xiàn)有色金屬產(chǎn)業(yè)中的用途國標(biāo)（北京）檢驗認(rèn)證有限公司采納5.2.4修改移液器計量性能要求國標(biāo)（北京）檢驗認(rèn)證有限公司采納6.1增加校準(zhǔn)項目國標(biāo)（北京）檢驗認(rèn)證有限公司采納二、編制原則和依據(jù)（一）編制原則本規(guī)范是以JJF1071-2010《國家計量校準(zhǔn)規(guī)范編寫規(guī)則》、JJF1001-2011《通用計量術(shù)語及定義》和JJF1059.1-2012《測量不確定度評定與表示》為基礎(chǔ)性系列規(guī)范進(jìn)行編寫。參考了JJG548-2018《測汞儀》、JJG700-2016《氣相色譜儀》、HJ977-2018《水質(zhì)烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法》相關(guān)內(nèi)容。（二）確定主要內(nèi)容1范圍本規(guī)范適用于烷基汞分析儀的校準(zhǔn)。該設(shè)備用于檢測有色金屬冶金廠含汞廢水、貴金屬回收加工含汞廢水、土壤中的烷基汞（甲基汞和乙基汞）。2引用文件HJ977-2018《水質(zhì)烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法》3概述本部分介紹了烷基汞分析儀的結(jié)構(gòu)等內(nèi)容：有色金屬行業(yè)中烷基汞分析儀用于檢測有色金屬冶金廠含汞廢水、貴金屬回收加工含汞廢水、土壤中的烷基汞（甲基汞和乙基汞）。儀器主要由氣路單元、進(jìn)樣單元、吹掃捕集單元、分離裂解單元、檢測單元和數(shù)據(jù)處理單元組成。烷基汞分析儀是將液體中的烷基汞進(jìn)行吹掃并通過捕集阱富集，然后對捕集阱進(jìn)行快速加熱，烷基汞被解析隨載氣進(jìn)入氣相色譜進(jìn)行分離和高溫裂解還原，后通過冷原子熒光檢測器，檢測烷基汞的含量。4計量特性根據(jù)實際使用情況，并與設(shè)備生廠商、設(shè)備使用單位溝通，確定了烷基汞分析儀的計量特性有：線性誤差、檢出限、測量線性、重復(fù)性、分離度。計量特性見表1。表1計量特性計量性能計量性能指標(biāo)線性誤差±15%甲基汞檢出限≤0.9pg乙基汞檢出限≤0.9pg測量線性≥0.996重復(fù)性≤5%分離度＞1.55校準(zhǔn)條件5.1環(huán)境條件參照J(rèn)JG548-2018《測汞儀》檢定規(guī)程、JJG700-2016《氣相色譜儀》檢定規(guī)程，環(huán)境溫度確定為（20±5）℃，相對濕度：不大于80%。5.2測量標(biāo)準(zhǔn)測量標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)要求應(yīng)符合正文中5.2.1~5.2.6的規(guī)定。測量標(biāo)準(zhǔn)及其他設(shè)備包括甲基汞、乙基汞標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、容量瓶、單標(biāo)線吸量管、移液器、電子天平、試劑。6校準(zhǔn)項目和校準(zhǔn)方法校準(zhǔn)項目包含線性誤差、測量線性、檢出限、重復(fù)性、分離度以及具體的校準(zhǔn)方法。6.1線性誤差儀器的線性誤差反映了實測曲線與理想直線之間的偏差，是衡量儀器性能的一個重要指標(biāo)，線性誤差的存在意味著儀器在測量過程中，其輸出與輸入之間的關(guān)系并非完全線性，這可能會導(dǎo)致測量結(jié)果的偏差，尤其是在需要高精度測量的應(yīng)用場景中，這種偏差可能會對結(jié)果產(chǎn)生顯著影響。對于設(shè)備的使用者而言，儀器的線性誤差特性有助于正確使用和校準(zhǔn)儀器，從而獲得更準(zhǔn)確的測量結(jié)果。?線性誤差的校準(zhǔn)主要參照了JJG548-2018《測汞儀》第6.3.3線性誤差的校準(zhǔn)方法，技術(shù)要求則參照了第4章計量特性對冷原子熒光測汞儀的計量要求，確定其技術(shù)要求為±15%。6.2測量線性儀器的測量線性反映了測量儀器在整個量程范圍內(nèi)性能的一致性，如果線性度良好，說明儀器的輸出與輸入之間保持著良好的比例關(guān)系，從而能夠提供準(zhǔn)確的測量結(jié)果。測量線性的技術(shù)要求主要參考了HJ977-2018《水質(zhì)烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法》11.2中曲線相關(guān)系數(shù)≥996。6.3檢出限檢出限的校準(zhǔn)主要參照了JJG548-2018《測汞儀》第6.3.4的校準(zhǔn)方法，并參考了HJ977-2018《水質(zhì)烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法》中提及“當(dāng)取樣體積為45mL時，甲基汞、乙基汞的方法檢出限均為0.02ng/L”，換算成質(zhì)量表達(dá)為甲基汞、乙基汞檢出限≤0.9pg。6.4分離度在2024年8月21日在青島舉行有色金屬計量技術(shù)規(guī)范研討會，專家產(chǎn)生了激烈的討論，最終根據(jù)專家意見，由于該儀器前端是氣相色譜儀的功能，對樣品起到了分離作用，而對于色譜儀來說，其載氣流速以及分離度對測量結(jié)果起到重要作業(yè)，但儀器本身外置流量計且沒有出氣口用于測量載氣流速，故排除對流量的校準(zhǔn)。同時，由于儀器測量的是甲基汞乙基汞混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，為了更好的反應(yīng)儀器的性能，增加了分離度的校準(zhǔn)項目。分離度?是指相鄰兩組份色譜峰保留值之差與兩個組份色譜峰低寬度總和之半的比值。分離度的計算和使用對于確保分析結(jié)果的準(zhǔn)確性和可靠性至關(guān)重要，根據(jù)與儀器廠商溝通，以及相關(guān)文獻(xiàn)記載，分離度至少應(yīng)大于1.5，以確保兩個相鄰峰能夠被清晰地識別和定量，故確定了分離度的技術(shù)要求及計算方法。?7校準(zhǔn)結(jié)果表達(dá)根據(jù)實驗室環(huán)境要求、校準(zhǔn)項目校準(zhǔn)結(jié)果、測量不確定度評定結(jié)果等，按照J(rèn)JF1071-2010推薦的校準(zhǔn)報告格式，出具校準(zhǔn)證書。8復(fù)校時間間隔可根據(jù)實際使用情況自主決定，建議復(fù)校時間間隔為1年。在相鄰兩次校準(zhǔn)期間，如果對儀器的檢測數(shù)據(jù)有懷疑或儀器更換主要部件及維修后應(yīng)對儀器重新校準(zhǔn)。9附錄本規(guī)范設(shè)置了5個附錄，便于校準(zhǔn)時參考和規(guī)范化。附錄A試劑和標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法附錄B校準(zhǔn)原始記錄參考格式附錄C校準(zhǔn)證書內(nèi)頁參考格式附錄D線性誤差不確定度評定示例附錄E檢出限不確定度評定示例三、實踐檢測情況國標(biāo)（北京）檢驗認(rèn)證有