2022年高考化學(xué)一輪復(fù)習(xí)考點(diǎn)25 鹽類的水解

考點(diǎn)25鹽類的水解

部命題趨勢(shì)

高考中主要以鹽類水解為載體考查溶液的酸堿性、溶液的pH計(jì)算及粒子濃度的大小比較等，通過(guò)圖像

分析、反應(yīng)條件控制等考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡，題型為選擇題和非選擇題。

預(yù)測(cè)2022年應(yīng)重點(diǎn)關(guān)注水解平衡常數(shù)的計(jì)算、影響水解平衡的因素、電解質(zhì)溶液中電荷守恒關(guān)系的應(yīng)

用；要加強(qiáng)數(shù)形結(jié)合題的訓(xùn)練力度，提高分析問(wèn)題的能力，積極應(yīng)對(duì)高考命題的靈活性與創(chuàng)新性。

?重要考向

一、鹽類水解及規(guī)律

二、影響鹽類水解的因素

三、鹽類水解的應(yīng)用

四、粒子''濃度關(guān)系的比較

行?向親＞鹽類水解及規(guī)律

在水溶液中鹽電離產(chǎn)生的離子與水電離產(chǎn)生

定義

的H，或OH結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)

條件-可溶性鹽中必須有弱酸酸根離子或弱堿陽(yáng)離子

弱酸的陰離子-結(jié)合H+)

鹽電離弱堿的陽(yáng)離子一結(jié)合OH)破壞了

實(shí)質(zhì)一

水的電離平衡T水的電離程度增大T

c(H+)#c(OH)-＞溶液呈堿性或酸性

「可逆:水解反應(yīng)是可逆反應(yīng)，是酸堿中和反應(yīng)的逆過(guò)程

特點(diǎn)-1?吸熱：水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)

L微弱:水解反應(yīng)程度很微弱

4..鹽類水解離子方程式的書(shū)寫(xiě)要求

(1)一般來(lái)說(shuō)，鹽類水解的程度不大，應(yīng)該用可逆號(hào)“二^”表示。鹽類水解一般不會(huì)產(chǎn)生沉淀和氣體,

所以不用符號(hào)“1”和“廣表示水解產(chǎn)物。

⑵多元弱酸鹽的水解是分步進(jìn)行的，水解離子方程式要分步表示。

(3)多元弱堿陽(yáng)離子的水解簡(jiǎn)化成一步完成。

(4)水解分別顯酸性和堿性的離子組由于相互促進(jìn)水解程度較大，書(shū)寫(xiě)時(shí)要用“廣等。

。妙記巧學(xué)

規(guī)律：有弱才水解，越弱越水解；誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，同強(qiáng)顯中性。

是否溶液的溶液的

鹽的類型實(shí)例水解的離子

水解酸堿性PH

強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCKKNO3否中性pH=7

2+

強(qiáng)酸弱堿鹽NHQ、CU(NO3)2是NH；、Cu酸性pH<7

CH3c00一、COf

弱酸強(qiáng)堿鹽CH3COONa^Na2co3是堿性pH>7

△易混易錯(cuò)

(1)鹽類水解反應(yīng)的逆反應(yīng)是中和反應(yīng)()

(2)酸式鹽溶液可能呈酸性，也可能呈堿性()

(3)某鹽溶液呈酸性，該鹽一定發(fā)生了水解反應(yīng)()

(4)離子能夠發(fā)生水解的鹽溶液一定呈酸性或堿性()

(5)溶液呈中性的鹽一定是強(qiáng)酸、強(qiáng)堿生成的鹽()

⑹常溫下，pH=10的CH3coONa溶液與pH=4的NH4cl溶液，水的電離程度相同()

(7)常溫下，pH=ll的CH.<OONa溶液與pH=3的CH3co0H溶液，水的電離程度相同()

(8)NaHCO3>NaHSO’都能促進(jìn)水的電離()

(9)向NaAlCh溶液中滴加NaHCCh溶液，有沉淀和氣體生成()

(10)Na2CO3的水解：COf+2H2O=H2CO3+20H-()

3+

(ll)FeCb溶液與NaHCCh溶液混合：Fe+3HC0J=Fe(OH)3|+3CO21()

(12)同濃度的Na2cCh溶液和CH.<OONa溶液相比前者pH大；同濃度的Na2co3和NaHCCh溶液相比

后者pH小()

答案：(1)4(2)4(3)x(4)x(5)x(6)4(7)x(8)x(9)x(10)x(11)4(12)4

【典例】

例1廣義的水解觀認(rèn)為：無(wú)論是鹽的水解還是非鹽的水解，其最終結(jié)果是反應(yīng)中各物質(zhì)和水分別離解

成兩部分，然后兩兩重新組合成新的物質(zhì)。根據(jù)上述觀點(diǎn)，下列說(shuō)法不正確的是()

A.BaCh的水解產(chǎn)物是Ba(0H)2和H2O2

B.PC13的水解產(chǎn)物是HC1O和H3PO4

C.Al4c3的水解產(chǎn)物是A1(OH)3和CH4

D.CH3coe1的水解產(chǎn)物是兩種酸

【解析】BaO2的水解產(chǎn)物是Ba(0H)2和比。2,該反應(yīng)中沒(méi)有元素化合價(jià)升降，符合水解原理，故A項(xiàng)

正確；該反應(yīng)中C1元素的化合價(jià)由一1變?yōu)?1,有電子轉(zhuǎn)移，不符合水解原理，故B項(xiàng)錯(cuò)誤；AI4C3水解

得到氫氧化鋁和甲烷，符合水解原理，故C項(xiàng)正確；CHsCOCl的水解產(chǎn)物是兩種酸，為CH3co0H和HC1,

符合水解原理，故D項(xiàng)正確。

【答案】B

例225℃時(shí)濃度都是1molL-1的四種正鹽溶液：AX、BX、AY、BY：AX的溶液pH=7且溶液中[X

]=1molL-1,BX的溶液pH=4,BY的溶液pH=6。下列說(shuō)法正確的是()

A.電離平衡常數(shù)K(BOH)小于K(HY)

B.AY溶液的pH小于BY溶液的pH

C.稀釋相同倍數(shù)，溶液pH變化BX等于BY

D.將濃度均為1molL?的HX和HY溶液分別稀釋10倍后，HX溶液的pH大于HY

【解析】A項(xiàng)，根據(jù)BY溶液的pH=6,B'比丫一更易水解，則BOH比HY更難電離，因此電離平衡

常數(shù)K(BOH)小于K(HY)；B項(xiàng)，根據(jù)AX、BX、BY溶液的pH,則AX為強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽，BX為強(qiáng)酸弱堿鹽，

BY為弱酸弱堿鹽，則AY為弱酸強(qiáng)堿鹽，溶液的pH>7,故AY溶液的pH大于BY溶液的pH；C項(xiàng)，稀

釋相同倍數(shù)，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH變化大于BY溶液：D項(xiàng)，HX為強(qiáng)酸，HY為

弱酸，濃度相同時(shí)，稀釋10倍后，HY的電離程度增大，但仍不可能全部電離，故HX溶液的酸性強(qiáng)，pH

小。

【答案】A

例3常溫下，濃度均為O.lmolL?的下列四種鹽溶液，其pH測(cè)定如下表所示：

序號(hào)①②③④

溶液CH3COONaNaHC03Na2cChNaClO

PH8.89.711.610.3

下列說(shuō)法正確的是()

A.四種溶液中，水的電離程度：①〉②，④〉③

B.Na2c03和NaHC03溶液中，粒子種類相同

C.將等濃度的CH3coOH和HC10溶液比較，pH小的是HC10

D.Na2c03溶液中，c(Na+)=c(CO+c(HCO[)+c(H2co3)

【解析】A項(xiàng)，四種鹽溶液均促進(jìn)了水的電離，根據(jù)越弱越水解，水解顯堿性，水解程度越大，pH越

大，則四種溶液中，水的電離程度：③>④>②>①，A錯(cuò)誤：B項(xiàng)，Na2c03和NaHCCh溶液中都存在著

H\OH，cor、HCOJH2c03、Na\H2O,B正確；C項(xiàng)，醋酸的酸性強(qiáng)于次氯酸，在物質(zhì)的量濃度

相等的情況下，pH小的是醋酸，C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，根據(jù)物料守恒，Na2cCh溶液中，c(Na+)=2c(COr)+2c(HCO3)

+2c(H2co3),D錯(cuò)誤。

【答案】B

影響鹽類水解的因素

1.內(nèi)因

形成鹽的酸或堿的強(qiáng)弱。鹽對(duì)應(yīng)的酸或堿越弱，就越易發(fā)生水解。如酸性：CH3coOH>H2c03坦空相

同條件下相同濃度的NaHCO3>CH3coONa溶液的pH大小關(guān)系為pH(NaHC03)>pH(CH3C00Na)o

2.外因

(1)溫度、濃度

條件移動(dòng)方向水解程度水解產(chǎn)生的離子濃度

升高溫度右移增大增大

反應(yīng)物增大右移減小增大

濃度減小(稀釋)右移增大減小

(2)外加物質(zhì)：外加物質(zhì)對(duì)水解反應(yīng)的影響取決于該物質(zhì)的性質(zhì)。

①外加酸、堿

水解程度

外加物質(zhì)

弱酸陰離子弱堿陽(yáng)離子

酸增大減小

堿減小增大

②外加能水解的鹽

相同.

相互抑制(如

取決于兩種鹽—「NH4CKFeCl3)

的水解形式|相反?

相互促進(jìn)[如Al,(S04)..NaHCO,]

。妙記巧學(xué)

利用平衡移動(dòng)原理解釋問(wèn)題的思維模板

⑴解答此類題的思維過(guò)程

①找出存在的平衡體系(即可逆反應(yīng)或可逆過(guò)程)

②找出影響平衡的條件

③判斷平衡移動(dòng)的方向

④分析平衡移動(dòng)的結(jié)果及移動(dòng)結(jié)果與所解答問(wèn)題的聯(lián)系

(2)答題模板

..存在……平衡，……(條件)……(變化)，使平衡向……(方向)移動(dòng).....(結(jié)論)。

△易混易錯(cuò)

(1)外界條件對(duì)鹽水解程度的大小起決定作用()

(2)影響鹽類水解的因素有溫度、濃度、壓強(qiáng)等()

(3)能水解的鹽的濃度越低，水解程度越大，溶液的酸堿性越強(qiáng)()

(4)鹽溶液顯酸堿性，一定是由水解引起的()

(5)水解平衡右移，鹽的離子的水解程度一定增大()

(6)NaHCO3和NaHSO4都能促進(jìn)水的電離()

⑺水解反應(yīng)NH：+H2ONHvHzO+H，達(dá)到平衡后，升高溫度平衡逆向移動(dòng)()

(8)Na2CO3溶液加水稀釋，促進(jìn)水的電離，溶液的堿性增強(qiáng)()

(9)稀溶液中，鹽的濃度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或堿性)也越強(qiáng)()

(10)在滴有酚酬的Na2c03溶液中慢慢滴入BaCb溶液，溶液的紅色逐漸退去()

(ll)pH相等的①NaHCCh、②Na2co3、③NaOH溶液的物質(zhì)的量濃度大小：①,②>③()

(12)在NH4cl溶液中加入稀HNO3，能抑制NH；水解()

(13)在CH3COONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CH3coeT水解()

答案：(l)x(2)x(3)x(4)x(5)x(6)x(7)4(8)x(9)x(10W(11W(12)4

【典例】

例1在一定條件下，Na2c03溶液存在水解平衡：COr+H2OHC01+0H,下列說(shuō)法正確的是

()

A.稀釋溶液，水解平衡常數(shù)增大

B.通入CO2，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)

C.升高溫度，.((瞟B減小

D.加入NaOH固體，溶液pH減小

【解析】水解平衡常數(shù)只受溫度的影響，A錯(cuò)誤；通入的CO2與OFT反應(yīng)，使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，

B正確；溫度升高，CO4的水解程度增大，c(HCO3)增大，c(COg)減小，C錯(cuò)誤；加入NaOH固體，溶液

的pH增大，D錯(cuò)誤。

【答案】B

例2下列溶液中，操作和現(xiàn)象對(duì)應(yīng)正確的是（）

選項(xiàng)溶液操作現(xiàn)象

A滴有酚猷的明磯溶液加熱顏色變深

B滴有酚酬的氨水加入少量NH’Cl固體顏色變淺

C滴有酚配的CH3coONa溶液加入少量的CH3coONa固體顏色變淺

D氯化鐵溶液加熱顏色變淺

【解析】明磯溶液中AH+水解使溶液呈酸性，加熱，AP+的水解程度增大，溶液的酸性增強(qiáng)，無(wú)顏色

變化，A項(xiàng)錯(cuò)誤；加入NH4G固體，氨水的電離程度減小，堿性減弱，溶液顏色變淺，B項(xiàng)正確：加入少

量CH3coONa固體會(huì)使CH3coeT+H2（）=^CH3coOH+OH-平衡向右移動(dòng)，COFF）增大，顏色變深,

C項(xiàng)錯(cuò)誤；加熱氯化鐵溶液時(shí)促進(jìn)FeCL水解為紅褐色的Fe（OHh,顏色加深，D項(xiàng)錯(cuò)誤。

【答案】B

例3（2021年1月浙江選考）實(shí)驗(yàn)測(cè)得10mLO.50moiL"NH4Q溶液、10mL0.50moi?L/CH3coONa溶

液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化如圖所示。已知25C時(shí)CH3coOH和NH3H2O的電離常數(shù)均為

1.8x105下列說(shuō)法不氐碘的是（）

A.圖中笫繾表示pH隨加水量的變億，摩線表示pH隨溫度的變化，

B.將NH4cl溶液加水稀釋至濃度竺^mol.LL溶液pH變化值小于Igx

x

C.隨溫度升高，心增大，CH3coONa溶液中c（OH-）減小，c（H+）增大，pH減小

D.25℃時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4cl溶液與CH3coONa溶液中：c(Na+)-QCH?COO-)=C(C1-)-C<NH4+)

【解析】由題中信息可知，圖中兩條曲線為10mLO.50mol-L-'NH4CI溶液、10mL0.50moiL,CH3coONa

溶液的pH分別隨溫度與稀釋加水量的變化曲線，由于兩種鹽均能水解，水解反應(yīng)為吸熱過(guò)程，且溫度越高、

濃度越小其水解程度越大。氯化鐵水解能使溶液呈酸性，濃度越小，雖然水程度越大，但其溶液的酸性越

弱，故其pH越大；醋酸鈉水解能使溶液呈堿性，濃度越小，其水溶液的堿性越弱，故其pH越小。溫度越

高，水的電離度越大。因此，圖中的實(shí)線為pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化。A項(xiàng)，由分

析可知，圖中實(shí)線表示pH隨加水量的變化，虛線表示pH隨溫度的變化，A說(shuō)法正確；B項(xiàng)，將NH4cl溶

液加水稀釋至濃度義"moll」時(shí)，若氯化鐵的水解平衡不發(fā)生移動(dòng)，則其中的c(H+)變?yōu)樵瓉?lái)的,，則溶

XX

液的pH將增大Igx,但是，加水稀釋時(shí)，氯化鐵的水解平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，C(H+)大于原來(lái)的1,因此，

X

溶液pH的變化值小于Igx,B說(shuō)法正確；C項(xiàng)，隨溫度升高，水的電離程度變大，因此水的離子積變大，

即心增大；隨溫度升高，CH3coONa的水解程度變大，溶液中c(OH)增大，因此，C說(shuō)法不正確；D項(xiàng),

+

25c時(shí)稀釋相同倍數(shù)的NH4C1溶液與CH3coONa溶液中均分別存在電荷守恒，c(Na+)+c(H)

++++

=c(OH)+c(CH3COO-),C(NH4)+C(H)=o：Cl)+c(OH-)o因此,氯化鐵溶液中,O：C1)-C(NH4)=c(H)-c(OH'),

醋酸鈉溶液中，《Na+)-以CH3coO-)=c(OH-)-以H+)。由于25c時(shí)CH3coOH和NH3H2O的電離常數(shù)均為

1.8x10-5,因此，由于原溶液的物質(zhì)的量濃度相同，稀釋相同倍數(shù)后的NH4cl溶液與CH3coONa溶液，溶

質(zhì)的物質(zhì)的量濃度仍相等，由于電離常數(shù)相同，其中鹽的水解程度是相同的，因此,兩溶液中|c(OH)?c(H+)|(兩

者差的絕對(duì)值)相等，故c(Na+)?c(CH3c00-)=C(G>C(NH4+),D說(shuō)法正確。故選C。

【答案】C

1.判斷離子能否大量共存

若陰、陽(yáng)離子發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，水解程度較大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常見(jiàn)的

相互促進(jìn)的水解反應(yīng)進(jìn)行完全的有：Fe3\A產(chǎn)與［A1(OH)4「、CO歹、HCO。

2.判斷鹽溶液蒸干時(shí)所得的產(chǎn)物

(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸和酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSO?aq)蒸干

得CuSO4;Na2co3(aq)蒸干得Na2C03(s)o

(2)鹽溶液水解生成揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物，如AlCb(叫)蒸干得A1(OH)3,灼燒

得AI2O3O

(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCCh、KMnO4^NHQ固體受熱易分解，因此蒸干灼燒

后分別為Ca(HCO3)2-CaCO3(CaO)；NaHCCh—Na2co3；KM11O4一

K2MnO4和MnO2：NH4C1->NH3和HCL

(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被6氧化。如Na2so3(aq)蒸干得Na2S04(s)o

(5)弱酸的銹鹽蒸干后無(wú)固體。如：NH4HCO3、(NH4)2CO3O

3.保存、配制某些鹽溶液

如配制FeCh溶液時(shí)，為防止出現(xiàn)Fe(OH)3沉淀，常加幾滴鹽酸來(lái)抑制FeCh的水解；在實(shí)驗(yàn)室盛放

Na2c03、CHKOONa、Na2s等溶液的試劑瓶不能用玻璃塞，應(yīng)用橡膠塞.

4.利用鹽類的水解反應(yīng)制取膠體、凈水

如實(shí)驗(yàn)室制備Fe(0H)3膠體的原理為FeC13+3H20i=Fe(0H)3(膠體)+3HCl。

明研凈水的原理：AP+水解生成氫氧化鋁膠體，膠體具有很大的表面積，吸附水中懸浮物而聚沉。

5.解釋熱的純堿溶液去污能力強(qiáng)

碳酸鈉溶液中存在水解平衡COTIH2OHCO?IOI「，升高溫度，水解平衡右移，c(OH)增大。

6.解釋泡沫滅火器的反應(yīng)原理

3+

成分NaHCCh、A12(SO4)3發(fā)生反應(yīng)A1+3HCO3=A1(OHR+3co2b

。妙記巧學(xué)

1.熟記下列因水解相互促進(jìn)不能大量共存的離子組合

(DAI,與HCO「、COM、AIOI.SiOf>HS->S2~.CIO,

(2)Fe3+與HCO2、CO歹、AlOf、SiOf>CIO,

(3)NHj與Si與一、AKE。

(4)NH：與CH3C0。-、HC03■雖能發(fā)生水解相互促進(jìn)的反應(yīng)，但能大量共存。

2.鹽溶液蒸干灼燒時(shí)所得產(chǎn)物的幾種判斷類型

(1)鹽溶液水解生成難揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干后一般得原物質(zhì)，如CuSOMaq)遞工CuSOMs)。鹽溶液水解生

成易揮發(fā)性酸時(shí)，蒸干灼燒后一般得對(duì)應(yīng)的氧化物，如FeCb(aq)遴上Fe(OH)3當(dāng)駕FezCh。

(2)酸根陰離子易水解的強(qiáng)堿鹽，如Na2c03溶液等蒸干后可得到原物質(zhì)。

(3)考慮鹽受熱時(shí)是否分解。Ca(HCCh)2、NaHCO3>KMnO4固體受熱易分解，因此蒸干后分別為

Ca(HCO3)2->CaCO3sNaHCCh-Na2co3、KMnO4->K2MnO4+MnO2o

法干

(4)還原性鹽在蒸干時(shí)會(huì)被Ch氧化，如Na2so3(aq)二，Na2so4(s)。

△易混易錯(cuò)

(1)明磯能水解生成A1(OH)3膠體，可用作凈水劑()

(2)制備AlCh、FeCb、CuCk均不能采用將溶液直接蒸干的方法()

(3)實(shí)驗(yàn)室保存Na2s溶液用帶有玻璃塞的試劑瓶()

(4)泡沫滅火器中的試劑是A12(SO4)3溶液與Na2cCh溶液()

(5)焊接時(shí)用NH4C1溶液除銹與鹽類水解無(wú)關(guān)()

(6)生活中用電解食鹽水的方法制取消毒液，運(yùn)用了鹽類的水解原理()

(7)實(shí)驗(yàn)室配制FeCh溶液時(shí)，需將FeC13(s)溶解在較濃鹽酸中，然后加水稀釋()

答案：(1)4(2)x(3)x(4)x(5)x(6)4

【典例】

例1下列有關(guān)問(wèn)題與鹽的水解有關(guān)的是()

①NH4cl與ZnCk溶液可作焊接金屬時(shí)的除銹劑

②NaHCCh與A12(SO4)3兩種溶液可作泡沫滅火劑

③草木灰與鐵態(tài)氮肥不能混合施用

④實(shí)驗(yàn)室中盛放Na2cCh溶液的試劑瓶不能用磨口玻璃塞

⑤加熱蒸干CuCL溶液得到Cu(0H)2固體

⑥要除去FeCb溶液中混有的Fe2‘，可先通入氧化劑Cb，再調(diào)節(jié)溶液的pH

A.B.???C.D.③④⑤

【解析】①NH￡1和ZnCb均為強(qiáng)酸弱堿鹽，溶液中NH：與Z/+均發(fā)生水解反應(yīng)，溶液顯酸性，可以

除去金屬表面的銹；②HC0,與AP+發(fā)生相互促進(jìn)的水解反應(yīng)，產(chǎn)生C02,可作滅火劑；③草木灰的主要成

分為K2c03,水解顯堿性，而錢態(tài)氮肥水解顯酸性，因而二者不能混合施用；④Na2c03溶液水解顯堿性，

而磨口玻璃塞中的二氧化硅會(huì)與堿反應(yīng)生成Na2SiO3,將瓶塞與瓶口黏合在一起，因此實(shí)驗(yàn)室盛放Na2cCh

溶液的試劑瓶應(yīng)用橡膠塞；⑤CuCk溶液中存在水解平衡，CuCh+2H2OCU(OH)2+2HC1,加熱時(shí)，HC1

揮發(fā)便平衡不斷右移，最終得到Cu(0H)2固體；⑥CL能將Fe?+氧化成Fe3+,且沒(méi)有引入雜質(zhì)，與鹽的水解

無(wú)關(guān)。

【答案】D

例2合理利用某些鹽能水解的性質(zhì)，能解決許多生產(chǎn)、生活中的問(wèn)題，下列敘述的事實(shí)與鹽類水解的

性質(zhì)無(wú)關(guān)的是()

A.金屬焊接時(shí)可用NH4。溶液做除銹劑

B.配制FeSCh溶液時(shí)，加入一定量Fe粉

C.長(zhǎng)期施用鐵態(tài)氮肥會(huì)使土壤酸化

D.向FeCh溶液中加入CaCCh粉末后有氣泡產(chǎn)生

【解析】NH4cl水解溶液顯酸性，能和鐵銹反應(yīng)從而除去鐵銹，故和鹽類水解有關(guān)，A不合題意；亞

鐵離子易被氧化，配制FeSO,溶液時(shí)，加入一定量Fe粉的目的是防止Fe2,被氧化,與鹽類的水解無(wú)關(guān)，B

符合題意；錢根離子水解顯酸性，所以長(zhǎng)期施用錢態(tài)氮肥會(huì)使土壤酸化，與鹽類的水解有關(guān)，C不合題意;

FeCh是強(qiáng)酸弱堿鹽，水解顯酸性，故加入碳酸鈣后有氣泡產(chǎn)生，和鹽類的水解有關(guān)，D不合題意。

【答案】B

例3下列指定溶液中一定能大量共存的離子組是()

A.pH=l的溶液中：NH；、Na+、由+、SOf

B.含有大量A1O；的溶液中：Na'、K\HCO］、NO；

C.中性溶液中：K\Al3+>cr>SOf

D.Na2s溶液中:SO，、K-、C/+、Cl-

【解析】A項(xiàng)，酸性條件下，H'抑制NH；、Fe3+的水解，能大量共存；B項(xiàng)，A10二+HCO3+

2+

H2O=A1(OH)31+CO?,不能大量共存；C項(xiàng)，A13+水解呈酸性，因而在中性溶液中不存在；D項(xiàng)，Cu

+S2-^CuSj,不能大量共存。

【答案】A

“粒子”濃度關(guān)系的比較

1.溶液中粒子濃度大小比較的理論依據(jù)

(1)電離理論

①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的微粒都非常少，同時(shí)還要考慮水的電離，如氨水溶液中：

NH3H2O、NH；、OFF濃度的大小關(guān)系是c(NH3H2O)>C(OH-)>C(NH；)。

②多元弱酸的電離是分步進(jìn)行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠(yuǎn)大于第二步電離)，如H2s溶

液中：H2S.HS\S2一、H'的濃度大小關(guān)系是《H2S)>C(H')>C(HS-)>C(S2-)。

(2)水解理論

①弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的1相互促進(jìn)水解反應(yīng)除外)，但由于水的電離，故水解后酸性溶液中

《H')或堿性溶液中dOH)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度，如NH4cl溶液中：NH；、C「、NH3H2O、

+

才的濃度大小關(guān)系是c(Cl)>c(NH；)>c(H)>C(NH3H2O).

②多元弱酸酸根離子的水解是分步進(jìn)行的，其主要是第一步水解，如Na2c03溶液中：COf.HCO。

H2cO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COf)>C(HC03)>C(H2CO3)O

2.溶液中粒子濃度的三大定量關(guān)系

(1)電荷守恒規(guī)律

電解質(zhì)溶液中，無(wú)論存在多少種離子，溶液都是呈電中性，即陰離子所帶負(fù)電荷總數(shù)一定等于陽(yáng)離子

所帶正電荷總數(shù)，如NaHCCh溶液中存在著Na'、H,、HCOJ>COM、OH-,存在如下關(guān)系：c(Na')+c(H

+

)=C(HCO3)+C(OH)+2c(COf)o

(2)物料守恒規(guī)律

電解質(zhì)溶液中，由于某些離子能夠水解，離子種類增多，但元素總是守恒的，如K2s溶液中S2,HS-

都能水解，故S元素以S2—、HS\H2s三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：C(K')=2C(S2)+2C(HS

)+2C(H2S)。

(3)質(zhì)子守恒規(guī)律

如Na2s水溶液中的質(zhì)子轉(zhuǎn)移圖示如二：

(得質(zhì)子)(基準(zhǔn)態(tài)物質(zhì))(失質(zhì)子)

HS-

HjO*0H-

+

由圖可得Na2s水溶液中質(zhì)子守恒式可表示如下:c(H3O+)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH-)或c(H)+2c(H2S)

+c(HS")=c(OH-)o

質(zhì)子守怛式可由電荷守恒式和物料守恒式推導(dǎo)獲得。

。妙記巧學(xué)

溶液中粒子濃度大小比較

—「其他離子的濃度根據(jù)

?考慮電離

『電離程度比較

I綜

”也遺~L麗的濃度最大?合

運(yùn)

一

考慮水解?用

電.

解,

先判斷酸式酸根是以電個(gè)

質(zhì)

守

溶離為主還是以水解為主

恒

液

一

?比較同一離子看不同溶液中其他離關(guān)

濃度的大小子對(duì)該離子的影響系

H相互不反應(yīng)I同時(shí)考慮電離和水解I

||?加滴田生成酸、破I考慮電聞

不過(guò)量

q相互反應(yīng)

制T根據(jù)電離情況考慮電離或祠J

△易混易錯(cuò)

(l)Na2s溶液：c(Na+)>c(HS-)>c(OH>c(H2S)()

-+

(2)Na2c2O4溶液：C(OH)=C(H)+C(HC2O；)+2C(H2C2O4)()

(3)Na2cO3溶液：c(Na+)+c(H+)=2c(COr)+c(OH-)()

12-

(4)0.1moll/1的NaHA溶液，其pH=4：c?(HA-)>c(H)>c(H2A)>c(A)()

(5)常溫下，pH=9的NaHA溶液：c(Na+)>c(HA")>c(A2_)>c(H2A)()

⑹新制氯水中加入固體NaOH：c(Na")=c(Cr)+c(C10-)+c(0H-)()

+

(7)pH=8.3的NaHCO3溶液：c(Na)>c<HCO3)>c(CO『)>c(H2co3)()

(8)Na2cCh溶液：c(H+)-c(OH)=c(HCO7)+2c(COr)-c(Na+)()

(9)向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液顯堿性：r(HCOO-)>r(OH')>c(H+)()

(10)濃度均為0.1molL-1的HF溶液與KF溶液等體積混合：c(F)+c(HF)=0.2molL-,()

(H)pH=ll的氨水與pH=3的鹽酸等體積混合：c(C1)=c(NH；)>c(OH-)=c(H')()

(12)0.2mol/LCH3COOH溶液與0.1moI/LNaOH溶液等體積混合：2c(H*)—2c(OH-)=c(CH3coeT)一

c(CH3coOH)()

(13)0.1mol/LNaHCO3溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合，所得溶液口：c(Na+)>c(COf)>c(HCO；)

>c(OH)()

(14)20mL0.1mol/LCH3coONa溶液與10mL0.1mol/LHC1溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：

-_

CCCH3COO)>c(Cl)>C(CH3COOH)>c(H")()

(15)室溫下，pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合，所得溶液中：c(Q-)+c(H+)>c(NH；)+&OH

■)()

(16)0.1mol/LCH3COOH溶液與0.1mol/LNaOH溶液等體積混合，所得溶液中：c(OH-)>c(H+)+

CCCH3COOH)()

答案：(l)x(2)4(3)x(4)x(5)x(6)x(7)x(8)4(9)x(10)x(ll)x(12)4(13)x(14)4

(15)x(16)x

【典例】

例1(2020?江蘇卷)室溫下，將兩種濃度均為O.lmolL」的溶液等體積混合，若溶液混合引起的體積變

化可忽略，下列各混合溶液中微粒物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是()

A.NaHCCh-Na2c03混合溶液(pH=10.30)：NaHCCh溶液中：c(Na+)>c(HCO?)>c(CO32)>

B.氨水?NH4a混合溶液(pH=9.25)：c(NH；)+c(NH3H2O)+c(OH)

C.CHxCOOH-CH^COONa混,合溶酒(pH=4.76)：c(Na+)>c(CHxCOOH)>c(CHxCOO)>c(H+)

D.H2c2O4-NaHC2O4混合溶液(pH=168,H2c2O4為二元弱酸)：c(H+)+c(H2c2。4)=c(Na+)+c(OH-)+

以C2OL)

【解析】A項(xiàng)，NaHCCh水溶液呈堿性，說(shuō)明HCO3-的水解程度大于其電離程度，等濃度的NaHCCh

和Na2cO3水解關(guān)系為：CO32>HCOy,溶液中剩余微粒濃度關(guān)系為：CCHCOJACCOS'),CO32HCO?-

水解程度微弱，生成的OH-濃度較低，由NaHCCh和Na2c03化學(xué)式可知，該混合溶液中Na+濃度最大，則

混合溶液中微粒濃度大小關(guān)系為：c(Na+)>c(HCO5)>c(CQF)>以O(shè)H],故A正確；B項(xiàng)，該混合溶液中

電荷守恒為：c(NH；)+c(H+)=c(d)+c(OH-),物料守恒為：c(CH3coOH)+c(NH；)二2《Cr)，兩式聯(lián)立消去

+

c(Cl)可得：c(NHt)+2c(H)=C(NH3H2O)+2C(OH),故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，若不考慮溶液中相關(guān)微粒行為，則

+

c(CH3COOH)=c(CH3COO)=c(Na),該溶液呈酸性，說(shuō)明CH3coOH電離程度大于CH3coONa水解程度，

則溶液中微粒濃度關(guān)系為：c(CH3COO)>c(Na+)>c(CH3COOH)>c(H+),故C錯(cuò)誤：D項(xiàng)，該混合溶液中物料

守恒為：2c(Na+)=c(H2c2d)+r(HC2O，r)+UC2O?—),電荷守恒為：c(H*)+c(Na+)=c(OH-)+

c<HC2O4-)+2c(C2Oi-),兩式相加可得：c(H')+c(H2c2O4)=c(Na+)+c(OH-)+c(C2O2一),故D正確；故選AD。

【答案】AD

例2(2021?湖南選擇性考試)常溫下，用O.lOOOmoH/i的鹽酸分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol?L

r的三種一元弱酸的鈉鹽(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲線如圖所示。下列判斷錯(cuò)誤的是()

A.該NaX溶液中：c(Na+)>c(X')>c(OH")>c(H+)

B.三種一元弱酸的電離常數(shù)：Ka(HX)>Ka(HY)>Ka(HZ)

C.當(dāng)pH=7時(shí)，三種溶液中：c(X)=c(Y)=c(Z)

D.分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合：c(X)+c(Y)+c(Z)=c(H+)-c(OH)

【解析】A項(xiàng)，因?yàn)镠X為弱酸，NaX溶液存在水解：X+H2O^HX+OH,所以c(Na+)>c(X)>c(OH

)>c(H+),故A正確：B項(xiàng)，根據(jù)鹽類水解的規(guī)律：越弱越水解可知，相同濃度的強(qiáng)堿弱酸鹽溶液中，一

元弱酸越弱，則其鹽溶液堿性越強(qiáng)，結(jié)合圖片可知溶液堿性強(qiáng)弱為：NaX<NaY<NaZ,則酸性強(qiáng)弱為：HX

>HY>HZ,一元弱酸中，酸性越強(qiáng)，電離程度越大，電離平衡常數(shù)K越大，所以有：Ka(HX)>Ka(HY)>

Ka(HZ),故B正確；C項(xiàng),當(dāng)pH=7時(shí)，c(H+)=c(OH),根據(jù)電荷守恒，NaX溶液中有:c(H+)+c(Na+)=

c(OH)+c(X)+c(Cl'),MW：c(X')=c(Na+)-c(Cl),同理有：c(Y)=c(Na+)-c(Cl),c(Z')=c(Na+)-c(Cl

),又因三種溶液滴定到pH=7時(shí)，消耗的HC1的量是不一樣的，即溶液中的c(C「)是不一樣的，所以c(X

快(丫快億一)，故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，分別滴加20.00mL鹽酸后，再將三種溶液混合后存在電荷守恒：c(X)+c(Y

)+c(Z)+c(OH)+c(C「)=c(H+)+c(Na+),又混合溶液中c(Na+)=。.嗎=o.05mol/L,混合溶液中c(Cl

40IHLX3

■)==0.05mo]/L,代入電荷守恒表達(dá)式，有c(X)+c(Y)+c(Z')=c(H+)-c(OH),故D正確。

40mLx3

故選C。

【答案】C

例3(2021?浙江6月選考)取兩份10mL0.05mol[T的NaHCCh溶液，一份滴加0.05molL-'的鹽酸，另

?份滴加0.05mol?LTNaOH溶液,溶液的pH隨加入酸(或堿)體積的變化如圖。

下列說(shuō)法不無(wú)夠的是()

A.由a點(diǎn)可知：NaHCCh溶液中HCCh-的水解程度大于電離程度

B.a—b—c過(guò)程中：c(HCO3-)+2c(CCh2-)+c(OH-)逐漸減小

C.a—d-e過(guò)程中：c(Na+)Vc(HCO3-)+DCO32)+C(H2co3)

D.令c點(diǎn)的c(Na+)+c(H+)=x,e點(diǎn)的c(Na+)+c(H+)=y,則x>y

【解析】向NaHCO3溶液中滴加鹽酸，溶液酸性增強(qiáng)，溶液pH將逐漸減小，向NaHCCh溶液中滴加

NaOH溶液，溶液堿性增強(qiáng)，溶液pH將逐漸增大，因此abc曲線為向NaHCCh溶液中滴加NaOH溶液，ade

曲線為向NaHCCh溶液中滴加鹽酸。A項(xiàng)，a點(diǎn)溶質(zhì)為NaHCCh,此時(shí)溶液呈堿性，HCCh-在溶液中電離使

溶液呈酸性，HCO3?在溶液中水解使溶液呈堿性，由此可知，NaHCCh溶液中HCO3-的水解程度大于電離程

度，故A正確；B項(xiàng)，由電荷守恒可知，a-b—c過(guò)程溶液中c(HCO3「)+2c(CO32-)+c(OH)=c(Na+)+c(H'),

滴加NaOH溶液的過(guò)程中c(Na')保持不變，c(H')逐漸減小，因此以叱03一)+2或832-)+以0什)逐漸減小，故

B正確；C項(xiàng)，由物料守恒可知，a點(diǎn)溶液中c(Na+尸CHCO3-)+c(CO32-)+c、(H2co3)，向NaHCCh溶液中滴加

鹽酸過(guò)程中有CCh逸出，因此a-d—e過(guò)程中c(Na+)>c(HCO3—)+c(CO32-)+c(H2co3),故C錯(cuò)誤；D項(xiàng)，c

點(diǎn)溶液中e(Na+)+c(H+)=(0.05+10-113)mol/L,e點(diǎn)溶液體積增大1倍，此時(shí)溶液中c(Na+)+c(H

+)=(0.D25+104)mol/L,因此x>y,故D正確；故選C。

【答案】C

3眼蹤訓(xùn)練

1.相同物質(zhì)的量濃度的NaCN和NaClO相比，NaCN溶液的pH較大，則同溫同體積同濃度的HCN

和HC1O說(shuō)法正確的是()

A.酸性：HCN>HCIO

B.pH：HC1O>HCN

C,酸根離子濃度：c(CN-)vc(Cl(T)

D.與NaOH恰好完全反應(yīng)時(shí)，消耗NaOH的物質(zhì)的量：HC1O>HCN

【答案】C

【解析】A項(xiàng)，等濃度的兩鹽溶液中NaCN溶液pH較大，說(shuō)明酸性HC10AHCN,故A錯(cuò)誤；B項(xiàng)，

HC1O電離程度大，其水溶液的pH：HC1O<HCN,故B錯(cuò)誤；C項(xiàng)，酸根離子的物質(zhì)的量濃度c(CKT)>

c(CN-),故C正確；D項(xiàng)，等物質(zhì)的量的一元酸(無(wú)論酸性強(qiáng)弱)必中和等物質(zhì)的量的NaOH,故D錯(cuò)誤。

2.25℃時(shí)，濃度均為0.2mol?L-l的NaHCCh和Na2c03溶液中，下列判斷不正確的是()

A,均存在水解平衡和電離平衡

B.由水電離出的c(OH-)前者小于后考

C.存在的離子種類相同

D.分別加入NaOH固體，恢復(fù)至室溫，水解平衡均受到抑制，溶液的pH均減小

【答案】D

【解析】A項(xiàng)，NaHCCh溶液中存在的HCOa-電離平衡和水解平衡、水的電離平衡，Na2cOa溶液中存

在CQF的水解平衡和水的電離平衡，故不選A；B項(xiàng)，CO32-的水解程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于HCO3-水解程度，二者水

解均顯堿性，根據(jù)水解規(guī)律：誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性，所以Na2c03中的氫氧根濃度大于NaHCCh溶液中的氫氧根濃度，

故不選B：C項(xiàng)，HCO3能電離和水解，電離生成CO3??和H+,水解生成H2cCh和OH,CO32?第一步水解生

成HCCh和0H,第二步水解生成H2c03和OH-,溶液中還存在H+,所以兩種溶液中粒子種類相同，故不

選C；D項(xiàng)，分別加入NaOH固體，恢復(fù)到原溫度，碳酸氫根和氫氧根在溶液反應(yīng)會(huì)生成碳酸根和水，氫

氯根對(duì)它們的水解均起到抑制作用，但由于加入了強(qiáng)堿，溶液的pH均增大，故選D。

3.有四位同學(xué)分別設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)證明：某種鹽的水解是吸熱的，不正砸的是()

A.甲同學(xué)：將硝酸筱晶體溶于水，若水溫下降，說(shuō)明硝酸鉞水解是吸熱的

B.乙同學(xué)：用加熱的方法可除去KN03溶液中混有的Fe3+,說(shuō)明含F(xiàn)e3-的鹽水解是吸熱的

C.丙同學(xué)：通過(guò)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)同濃度的熱的純堿液比冷的純堿液去油污效果好，說(shuō)明碳酸