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2024年全省普通高中學(xué)業(yè)水平等級(jí)考試化學(xué)可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量:H1C12O16S32一、選擇題:本題共10小題,每小題2分,共20分。每小題只有一個(gè)選項(xiàng)符合題目要求。1.中國(guó)書(shū)畫(huà)是世界藝術(shù)瑰寶,古人所用文房四寶制作過(guò)程中發(fā)生氧化還原反應(yīng)的是()A.竹管、動(dòng)物尾毫→湖筆B.松木→油煙→徽墨C.楮樹(shù)皮→紙漿纖維→宣紙D.端石→端硯B[A.湖筆,以竹管為筆桿,以動(dòng)物尾毫為筆頭制成,不涉及氧化還原反應(yīng),A不符合題意;B.松木中的C元素主要以有機(jī)物的形式存在,徽墨主要成分為C單質(zhì),存在元素化合價(jià)的變化,制作過(guò)程涉及氧化還原反應(yīng),B符合題意;C.宣紙,以楮樹(shù)皮為原料,得到紙漿纖維,從而制作宣紙,不涉及氧化還原反應(yīng),C不符合題意;D.端硯以端石為原料經(jīng)過(guò)采石、維料、制璞、雕刻、磨光、配盒等步驟制成,不涉及氧化還原反應(yīng),D不符合題意;故選B。]2.化學(xué)品在食品工業(yè)中也有重要應(yīng)用,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.活性炭可用作食品脫色劑B.鐵粉可用作食品脫氧劑C.谷氨酸鈉可用作食品增味劑D.五氧化二磷可用作食品干燥劑D[A.活性炭結(jié)構(gòu)疏松多孔,具有吸附性,能夠吸附一些食品中的色素,故A正確;B.鐵粉具有還原性,能與O2反應(yīng),可延長(zhǎng)食品的保質(zhì)期,作食品脫氧劑,故B正確;C.谷氨酸鈉是味精的主要成分,能增加食物的鮮味,是一種常用的食品增味劑,故C正確;D.P2O5吸水后的產(chǎn)物有毒,不能用作食品干燥劑,故D錯(cuò)誤;故選D。]3.下列化學(xué)用語(yǔ)或圖示正確的是()A.的系統(tǒng)命名:2-甲基苯酚B.O3分子的球棍模型:C.激發(fā)態(tài)H原子的軌道表示式:D.p-pπ鍵形成的軌道重疊示意圖:A[A.含有的官能團(tuán)為羥基,甲基與羥基相鄰,系統(tǒng)命名為2-甲基苯酚,故A正確;B.臭氧中心O原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為:2+6-2×22=3,采用sp2雜化,有1個(gè)孤電子對(duì),臭氧為V形分子,球棍模型為,故B錯(cuò)誤;C.K層只有1個(gè)能級(jí)1s,不存在1p能級(jí),故C錯(cuò)誤;D.p-pπ鍵形成的軌道重疊示意圖為,故D錯(cuò)誤;故選A。]4.下列物質(zhì)均為共價(jià)晶體且成鍵結(jié)構(gòu)相似,其中熔點(diǎn)最低的是()A.金剛石(C)B.單晶硅(Si)C.金剛砂(SiC)D.氮化硼(BN,立方相)B[金剛石(C)、單晶硅(Si)、金剛砂(SiC)、立方氮化硼(BN),都為共價(jià)晶體,結(jié)構(gòu)相似,則原子半徑越大,鍵長(zhǎng)越長(zhǎng),鍵能越小,熔點(diǎn)越低,在這幾種晶體中,鍵長(zhǎng):Si—Si>Si—C>B—N>C—C,所以熔點(diǎn)最低的為單晶硅。故選B。]5.物質(zhì)性質(zhì)決定用途,下列兩者對(duì)應(yīng)關(guān)系錯(cuò)誤的是()A.石灰乳除去廢氣中二氧化硫,體現(xiàn)了Ca(OH)2的堿性B.氯化鐵溶液腐蝕銅電路板,體現(xiàn)了Fe3+的氧化性C.制作豆腐時(shí)添加石膏,體現(xiàn)了CaSO4的難溶性D.用氨水配制銀氨溶液,體現(xiàn)了NH3的配位性C[A.SO2是酸性氧化物,石灰乳為Ca(OH)2,呈堿性,吸收SO2體現(xiàn)了Ca(OH)2的堿性,A正確;B.氯化鐵溶液腐蝕銅電路板,發(fā)生的反應(yīng)為2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,體現(xiàn)了Fe3+的氧化性,B正確;C.制作豆腐時(shí)添加石膏,利用的是在膠體中加入電解質(zhì)發(fā)生聚沉這一性質(zhì),與CaSO4難溶性無(wú)關(guān),C錯(cuò)誤;D.銀氨溶液的配制是在硝酸銀中逐滴加入氨水,先生成白色沉淀AgOH,最后生成易溶于水的Ag(NH3)2OH,Ag(NH3)2OH中Ag+和NH3之間以配位鍵結(jié)合,體現(xiàn)了NH3的配位性,D正確;故選C。]6.下列圖示實(shí)驗(yàn)中,操作規(guī)范的是()A.調(diào)控滴定速度B.用pH試紙測(cè)定溶液pHC.加熱試管中的液體D.向試管中滴加溶液A[A.調(diào)控酸式滴定管的滴加速度,左手拇指、食指和中指輕輕向內(nèi)扣住玻璃活塞,手心空握,所以A選項(xiàng)的操作符合規(guī)范;B.用pH試紙測(cè)定溶液pH不能將pH試紙伸入溶液中,B操作不規(guī)范;C.加熱試管中的液體,試管中液體體積不能超過(guò)試管體積的三分之一,C操作不規(guī)范;D.向試管中滴加液體,膠頭滴管應(yīng)該在試管上方豎直懸空,D操作不規(guī)范;故選A。]7.我國(guó)科學(xué)家在青蒿素研究方面為人類(lèi)健康作出了巨大貢獻(xiàn)。在青蒿素研究實(shí)驗(yàn)中,下列描述錯(cuò)誤的是()A.通過(guò)萃取法可獲得含青蒿素的提取液B.通過(guò)X射線衍射可測(cè)定青蒿素晶體結(jié)構(gòu)C.通過(guò)核磁共振氫譜可推測(cè)青蒿素相對(duì)分子質(zhì)量D.通過(guò)紅外光譜可推測(cè)青蒿素分子中的官能團(tuán)C[A.某些植物中含有青蒿素,可以通過(guò)用有機(jī)溶劑浸泡的方法將其中所含的青蒿素浸取出來(lái),這種方法也叫萃取,固液分離后可以獲得含青蒿素的提取液,A正確;B.晶體中結(jié)構(gòu)粒子的排列是有規(guī)律的,通過(guò)X射線衍射實(shí)驗(yàn)可以得到晶體的衍射圖,通過(guò)分析晶體的衍射圖可以判斷晶體的結(jié)構(gòu)特征,故X射線衍射可測(cè)定青蒿素晶體結(jié)構(gòu),B正確;C.通過(guò)核磁共振氫譜可推測(cè)青蒿素分子中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的種數(shù)及其數(shù)目之比,但不能測(cè)定青蒿素的相對(duì)分子質(zhì)量,要測(cè)定青蒿素相對(duì)分子質(zhì)量應(yīng)該用質(zhì)譜法,C不正確;D.紅外光譜可推測(cè)有機(jī)物分子中含有的官能團(tuán)和化學(xué)鍵,故通過(guò)紅外光譜可推測(cè)青蒿素分子中的官能團(tuán),D正確;綜上所述,本題選C。]8.植物提取物阿魏萜寧具有抗菌活性,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如圖所示,下列關(guān)于阿魏萜寧的說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.可與Na2CO3溶液反應(yīng)B.消去反應(yīng)產(chǎn)物最多有2種C.酸性條件下的水解產(chǎn)物均可生成高聚物D.與Br2反應(yīng)時(shí)可發(fā)生取代和加成兩種反應(yīng)B[由阿魏萜寧的分子結(jié)構(gòu)可知,其分子中存在醇羥基、酚羥基、酯基和碳碳雙鍵等多種官能團(tuán)。A.該有機(jī)物含有酚羥基,酚羥基能顯示酸性,且酸性強(qiáng)于HCO3-;Na2CO3溶液顯堿性,故該有機(jī)物可與Na2CO3溶液反應(yīng),A正確;B.由分子結(jié)構(gòu)可知,與醇羥基相連的C原子共與3個(gè)不同化學(xué)環(huán)境的C原子相連,且這3個(gè)C原子上均連接了H原子,因此,該有機(jī)物發(fā)生消去反應(yīng)時(shí),其消去反應(yīng)產(chǎn)物最多有3種,B不正確;C.該有機(jī)物酸性條件下的水解產(chǎn)物有2種,其中一種含有碳碳雙鍵和2個(gè)醇羥基,這種水解產(chǎn)物既能通過(guò)發(fā)生加聚反應(yīng)生成高聚物,也能通過(guò)縮聚反應(yīng)生成高聚物;另一種水解產(chǎn)物含有羧基和酚羥基,其可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高聚物,C正確;D.該有機(jī)物分子中含有酚羥基且其鄰位碳原子上有H原子,故其可與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng);還含有碳碳雙鍵,故其可Br2發(fā)生加成反應(yīng),因此,該有機(jī)物與Br9.由O、F、I組成化學(xué)式為IO2F的化合物,能體現(xiàn)其成鍵結(jié)構(gòu)的片段如圖所示,下列說(shuō)法正確的是()A.圖中○代表F原子B.該化合物中存在過(guò)氧鍵C.該化合物中I原子存在孤電子對(duì)D.該化合物中所有碘氧鍵鍵長(zhǎng)相等C[由圖中信息可知,白色的小球可形成2個(gè)共價(jià)鍵,灰色的小球只形成1個(gè)共價(jià)鍵,黑色的大球形成了4個(gè)共價(jià)鍵,根據(jù)O、F、I的電負(fù)性大小(F最大、I最小)及其價(jià)電子數(shù)可以判斷,白色的小球代表O原子、灰色的小球代表F原子,黑色的大球代表I原子。A.圖中○(白色的小球)代表O原子,灰色的小球代表F原子,A不正確;B.根據(jù)該化合物結(jié)構(gòu)片斷可知,每個(gè)I原子與3個(gè)O原子形成共價(jià)鍵,根據(jù)均攤法可以判斷必須有2個(gè)O原子分別與2個(gè)I原子成鍵,才能確定該化合物化學(xué)式為IO2F,因此,該化合物中不存在過(guò)氧鍵,B不正確;C.I原子的價(jià)電子數(shù)為7,該化合物中F元素的化合價(jià)為-1價(jià),O元素的化合價(jià)為-2價(jià),則I元素的化合價(jià)為+5價(jià),據(jù)此可以判斷每個(gè)I原子與其他原子形成3個(gè)單鍵和1個(gè)雙鍵,I原子的價(jià)電子數(shù)不等于其形成共價(jià)鍵的數(shù)目,因此,該化合物中I原子存在孤電子對(duì),C正確;D.該化合物中既存在I—O,又存在I=O,單鍵和雙鍵的鍵長(zhǎng)是不相等的,因此,該化合物中所有碘氧鍵鍵長(zhǎng)不相等,D不正確。]10.常溫下Ag(I)-CH3COOH水溶液體系中存在反應(yīng):Ag++CH3COO-?CH3COOAg(aq),平衡常數(shù)為K。已知初始濃度c0(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08mol·L-1,所有含碳物種的摩爾分?jǐn)?shù)與pH變化關(guān)系如圖所示(忽略溶液體積變化)下列說(shuō)法正確的是()A.線Ⅱ表示CH3COOH的變化情況B.CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka=10nC.pH=n時(shí),c(Ag+)=10m-nKmol·D.pH=10時(shí),c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08mol·L-1C[在溶液中存在平衡:CH3COOH?CH3COO-+H+①、Ag++CH3COO-?CH3COOAg(aq)②,Ag+的水解平衡Ag++H2O?AgOH+H+③,隨著pH的增大,c(H+)減小,平衡①、③正向移動(dòng),c(CH3COOH)、c(Ag+)減小,pH較小時(shí)(約小于7.8)CH3COO-濃度增大的影響大于Ag+濃度減小的影響,CH3COOAg濃度增大,pH較大時(shí)(約大于7.8)CH3COO-濃度增大的影響小于Ag+濃度減小的影響,CH3COOAg濃度減小,故線Ⅰ表示CH3COOH的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系,線Ⅱ表示CH3COO-的摩爾分?jǐn)?shù)隨pH變化的關(guān)系,線Ⅲ表示CH3COOAg隨pH變化的關(guān)系。A.根據(jù)分析,線Ⅱ表示CH3COO-的變化情況,A項(xiàng)錯(cuò)誤;B.由圖可知,當(dāng)c(CH3COOH)=c(CH3COO-)相等時(shí)(即線Ⅰ和線Ⅱ的交點(diǎn)),溶液的pH=m,則CH3COOH的電離平衡常數(shù)Ka=cH+cCH3COO-cCH3COOH=10-m,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.pH=n時(shí)cH+cCH3COO-cCH3COOH=10-m,c(CH3COO-)=10-mcCH3COOHcH+=10n-mc(CH3COOH),Ag++CH3COO-?CH3COOAg(aq)的K=cCH3COOAgcAg+cCH3COO-,c二、選擇題:本題共5小題,每小題4分,共20分。每小題有一個(gè)或兩個(gè)選項(xiàng)符合題目要求,全部選對(duì)得4分,選對(duì)但不全的得2分,有選錯(cuò)的得0分。11.中國(guó)美食享譽(yù)世界,蘇東坡詩(shī)句“芽姜紫醋炙銀魚(yú)”描述了古人烹飪時(shí)對(duì)食醋的妙用。食醋風(fēng)味形成的關(guān)鍵是發(fā)酵,包括淀粉水解、發(fā)酵制醇和發(fā)酵制酸等三個(gè)階段。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.淀粉水解階段有葡萄糖產(chǎn)生B.發(fā)酵制醇階段有CO2產(chǎn)生C.發(fā)酵制酸階段有酯類(lèi)物質(zhì)產(chǎn)生D.上述三個(gè)階段均應(yīng)在無(wú)氧條件下進(jìn)行D[A.淀粉屬于多糖,淀粉水解的最終產(chǎn)物為葡萄糖,反應(yīng)為+nH2O酶,A項(xiàng)正確;B.發(fā)酵制醇階段的主要反應(yīng)為酶2CH3CH2OH+2CO2↑,該階段有CO2產(chǎn)生,B項(xiàng)正確;C.發(fā)酵制酸階段的主要反應(yīng)為2CH3CH2OH+O2催化劑△2CH3CHO+2H2O、2CH3CHO+O2催化劑△2CH3COOH,CH3COOH與CH3CH2OH會(huì)發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH3COOCH2CH3,CH3COOCH2CH3屬于酯類(lèi)物質(zhì),C項(xiàng)正確;D.發(fā)酵制酸階段CH3CH2OH發(fā)生氧化反應(yīng)生成CH312.由下列事實(shí)或現(xiàn)象能得出相應(yīng)結(jié)論的是()事實(shí)或現(xiàn)象結(jié)論A向酸性KMnO4溶液中加入草酸,紫色褪去草酸具有還原性B鉛蓄電池使用過(guò)程中兩電極的質(zhì)量均增加電池發(fā)生了放電反應(yīng)C向等物質(zhì)的量濃度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO3溶液,先生成AgCl白色沉淀Ksp(AgCl)<Ksp(Ag2CrO4)D2NO2?N2O4為基元反應(yīng),將盛有NO2的密閉燒瓶浸入冷水,紅棕色變淺正反應(yīng)活化能大于逆反應(yīng)活化能AB[A.向酸性KMnO4溶液中加入草酸,紫色褪去說(shuō)明KMnO4被還原成無(wú)色Mn2+,則草酸具有還原性,A項(xiàng)符合題意;B.鉛蓄電池放電時(shí)正極反應(yīng)為PbO2+2e-+SO42-+4H+=PbSO4+2H2O、負(fù)極反應(yīng)為Pb-2e-+SO42-=PbSO4,正、負(fù)極質(zhì)量都增加,充電時(shí)陽(yáng)極反應(yīng)為PbSO4+2H2O-2e-=PbO2+SO42-+4H+、陰極反應(yīng)為PbSO4+2e-=Pb+SO42-,陰、陽(yáng)極質(zhì)量都減小,B項(xiàng)符合題意;C.向等物質(zhì)的量濃度的NaCl、Na2CrO4混合溶液中滴加AgNO13.以不同材料修飾的Pt為電極,一定濃度的NaBr溶液為電解液,采用電解和催化相結(jié)合的循環(huán)方式,可實(shí)現(xiàn)高效制H2和O2,裝置如圖所示,下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.電極a連接電源負(fù)極B.加入Y的目的是補(bǔ)充N(xiāo)aBrC.電解總反應(yīng)為Br-+3H2O電解BrO3D.催化階段反應(yīng)產(chǎn)物物質(zhì)的量之比n(Z)∶n(Br-)=3∶2B[電極b上Br-發(fā)生失電子的氧化反應(yīng)轉(zhuǎn)化成BrO3-,電極b為陽(yáng)極,電極反應(yīng)為Br-—6e-+3H2O=BrO3-+6H+;則電極a為陰極,電極a的電極反應(yīng)為6H++6e-=3H2↑;電解總反應(yīng)式為Br-+3H2O電解BrO3-+3H2A.根據(jù)分析,電極a為陰極,連接電源負(fù)極,A項(xiàng)正確;B.根據(jù)分析電解過(guò)程中消耗H2O和Br-,而催化階段BrO3-被還原成Br-循環(huán)使用,故加入Y的目的是補(bǔ)充H2O,維持NaBr溶液為一定濃度,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.根據(jù)分析電解總反應(yīng)為Br-+3H2O電解BrO3-+3H2↑,C項(xiàng)正確;D.催化階段,Br元素的化合價(jià)由+5價(jià)降至-1價(jià),生成1molBr-得到6mol電子,O元素的化合價(jià)由-2價(jià)升至0價(jià),生成1molO2失去4mol電子,根據(jù)得失電子守恒,反應(yīng)產(chǎn)物物質(zhì)的量之比n(O2)∶n(Br14.鈞瓷是宋代五大名瓷之一,其中紅色鈞瓷的發(fā)色劑為Cu2O。為探究Cu2O的性質(zhì),取等量少許Cu2O分別加入甲、乙兩支試管,進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。下列說(shuō)法正確的是()實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象試管甲滴加過(guò)量0.3mol·L-1HNO3溶液并充分振蕩,磚紅色沉淀轉(zhuǎn)化為另一顏色沉淀,溶液顯淺藍(lán)色;傾掉溶液,滴加濃硝酸,沉淀逐漸消失試管乙滴加過(guò)量6mol·L-1氨水并充分振蕩,沉淀逐漸溶解,溶液顏色為無(wú)色;靜置一段時(shí)間后,溶液顏色變?yōu)樯钏{(lán)色A.試管甲中新生成的沉淀為金屬CuB.試管甲中沉淀的變化均體現(xiàn)了HNO3的氧化性C.試管乙實(shí)驗(yàn)可證明Cu(Ⅰ)與NH3形成無(wú)色配合物D.上述兩個(gè)實(shí)驗(yàn)表明Cu2O為兩性氧化物AC[A.Cu2O中滴加過(guò)量0.3mol·L-1HNO3溶液并充分振蕩,磚紅色沉淀轉(zhuǎn)化為另一顏色沉淀,溶液顯淺藍(lán)色,說(shuō)明Cu2O轉(zhuǎn)化成Cu2+,Cu元素的化合價(jià)由+1價(jià)升至+2價(jià),根據(jù)氧化還原反應(yīng)的特點(diǎn)知,Cu元素的化合價(jià)還有由+1價(jià)降至0價(jià),新生成的沉淀為金屬Cu,A項(xiàng)正確;B.Cu2O與0.3mol·L-1HNO3發(fā)生的反應(yīng)為Cu2O+2HNO3=Cu(NO3)2+Cu+H2O,該過(guò)程中HNO3表現(xiàn)酸性,后滴加濃硝酸發(fā)生的反應(yīng)為Cu+4HNO3(濃)=Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,該過(guò)程中HNO3表現(xiàn)氧化性和酸性,B項(xiàng)錯(cuò)誤;C.Cu2O中滴加過(guò)量6mol·L-1氨水充分振蕩,沉淀逐漸溶解得到無(wú)色溶液,靜置一段時(shí)間無(wú)色溶液變?yōu)樯钏{(lán)色,說(shuō)明Cu(Ⅰ)與NH3形成的無(wú)色配合物易被空氣中的O2氧化成深藍(lán)色[Cu(NH3)4]2+,C項(xiàng)正確;D.既能與酸反應(yīng)生成鹽和水、又能與堿反應(yīng)生成鹽和水的氧化物為兩性氧化物,Cu2O溶于6mol·L-1氨水形成的是配合物,Cu2O不屬于兩性氧化物,D項(xiàng)錯(cuò)誤;答案選AC。]15.逆水氣變換反應(yīng):CO2(g)+H2(g)?CO(g)+H2O(g)ΔH>0。一定壓力下,按CO2、H2物質(zhì)的量之比n(CO2)∶n(H2)=1∶1投料,T1、T2溫度時(shí)反應(yīng)物摩爾分?jǐn)?shù)隨時(shí)間變化關(guān)系如圖所示。已知該反應(yīng)的速率方程為v=kc0.5(H2)c(CO2),T1、T2溫度時(shí)反應(yīng)速率常數(shù)k分別為k1、k2。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.k1>k2B.T1、T2溫度下達(dá)平衡時(shí)反應(yīng)速率的比值:vT1C.溫度不變,僅改變體系初始?jí)毫?,反?yīng)物摩爾分?jǐn)?shù)隨時(shí)間的變化曲線不變D.T2溫度下,改變初始投料比例,可使平衡時(shí)各組分摩爾分?jǐn)?shù)與T1溫度時(shí)相同CD[由圖可知,T1比T2反應(yīng)速率速率快,則T1>T2;T1溫度下達(dá)到平衡時(shí)反應(yīng)物的摩爾分?jǐn)?shù)低于T2溫度下平衡時(shí);由于起始CO2與H2的物質(zhì)的量之比為1∶1,則達(dá)到平衡時(shí)CO2和H2的摩爾分?jǐn)?shù)相等。A.根據(jù)分析,T1比T2反應(yīng)速率速率快,反應(yīng)速率常數(shù)與溫度有關(guān),結(jié)合反應(yīng)速率方程知k1>k2,A項(xiàng)正確;B.反應(yīng)的速率方程為v=kc0.5(H2)c(CO2),則vT1vT2=k1c0.5H21cCO21k2c0.5H22c三、非選擇題:本題共5小題,共60分。16.(12分)錳氧化物具有較大應(yīng)用價(jià)值,回答下列問(wèn)題:(1)Mn在元素周期表中位于第________周期________族;同周期中,基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)比Mn多的元素是________(填元素符號(hào))。(2)Mn的某種氧化物MnOx的四方晶胞及其在xy平面的投影如圖所示,該氧化物化學(xué)式為_(kāi)_______。當(dāng)MnOx晶體有O原子脫出時(shí),出現(xiàn)O空位,Mn的化合價(jià)________(填“升高”“降低”或“不變”),O空位的產(chǎn)生使晶體具有半導(dǎo)體性質(zhì)。下列氧化物晶體難以通過(guò)該方式獲得半導(dǎo)體性質(zhì)的是________(填標(biāo)號(hào))。A.CaO B.V2O5C.Fe2O3 D.CuO(3)BMIM+BF4-(見(jiàn)右圖)是MnOx晶型轉(zhuǎn)變的誘導(dǎo)劑。BF(4)MnOx可作HMF轉(zhuǎn)化為FDCA的催化劑(見(jiàn)下圖)。FDCA的熔點(diǎn)遠(yuǎn)大于HMF,除相對(duì)分子質(zhì)量存在差異外,另一重要原因是________________________。[解析](1)Mn的原子序數(shù)為25,位于元素周期表第四周期ⅦB族;基態(tài)Mn的簡(jiǎn)化電子排布式為[Ar]3d54s2,未成對(duì)電子有5個(gè),同周期中,基態(tài)原子未成對(duì)電子數(shù)比Mn多的元素是Cr,基態(tài)Cr的簡(jiǎn)化電子排布式為[Ar]3d54s1,有6個(gè)未成對(duì)電子。(2)由“均攤法”得,晶胞中Mn原子的數(shù)目為1+8×18=2,O原子的數(shù)目為2+4×12=4,即該氧化物的化學(xué)式為MnO2;MnOx晶體有O原子脫出時(shí),出現(xiàn)O空位,即x減小,Mn的化合價(jià)為+2x價(jià),即Mn的化合價(jià)降低;CaO中Ca的化合價(jià)為+2價(jià)、V2O5中V的化合價(jià)為+5價(jià)、Fe2O3中Fe的化合價(jià)為+3價(jià)、CuO中Cu的化合價(jià)為+2價(jià),其中CaO中Ca的化合價(jià)下降只能為0,其余可下降得到比0大的價(jià)態(tài),說(shuō)3BF4-中B形成4個(gè)σ鍵(其中有1個(gè)配位鍵),為sp3雜化,空間構(gòu)型為正四面體形;咪唑環(huán)存在大π鍵,N原子形成3個(gè)σ鍵,雜化方式為sp(4)由HMF和FDCA的結(jié)構(gòu)可知,HMF和FDCA均能形成分子間氫鍵,但FDCA形成的分子間氫鍵更多,使得FDCA的熔點(diǎn)遠(yuǎn)大于HMF。[答案](1)四ⅦBCr(2)MnO2降低A(3)正四面體形sp2(4)FDCA形成的分子間氫鍵更多17.(12分)心血管藥物纈沙坦中間體(F)的兩條合成路線如下:Ⅱ.R1—CHO1R2—NH22回答下列問(wèn)題:(1)A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______;B→C反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______。(2)C+D→F的化學(xué)方程式為_(kāi)__________________________________________。(3)E中含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為_(kāi)_______;F中手性碳原子有________個(gè)。(4)D的一種同分異構(gòu)體含硝基和3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(個(gè)數(shù)比為6∶6∶1),其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_______。(5)C→E的合成路線設(shè)計(jì)如下:C試劑XG(C14H11NO)試劑Y試劑X為_(kāi)_______(填化學(xué)式);試劑Y不能選用KMnO4,原因是___________________________________________________________________________________。[解析]A→B發(fā)生的類(lèi)似已知Ⅰ的反應(yīng),結(jié)合A、B的分子式和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,A為對(duì)比B和C的分子式,結(jié)合F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,B甲基上的1個(gè)H被Br取代得到C,C為,C、D在乙醇的作用下得到F,對(duì)比C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知,D為,E與D發(fā)生類(lèi)似已知Ⅱ的反應(yīng),可得E為(1)由分析得,A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CNCl;B()甲基上的1個(gè)H被Br取代得到C(),反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)。(2)由分析得,C為,D為,C、D在乙醇的作用下得到F(),化學(xué)方程式為+CH3CH2OHHBr+。(3)由分析得,E為,含氧官能團(tuán)為醛基;F中手性碳原子有1個(gè),位置如圖標(biāo)“*”碳原子:。(4)D為,含硝基(—NO2)和3種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子(個(gè)數(shù)比為6∶6∶1)的D的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)如圖:。(5)C為,E為結(jié)合C→E的合成路線設(shè)計(jì)圖可知,C可在NaOH水溶液的作用下加熱,Br被羥基取代,得到G(),G與試劑Y(合適的氧化劑,如:O2)發(fā)生氧化反應(yīng)得到E,試劑X可為NaOH水溶液,試劑Y不能選用酸性KMnO4溶液,原因是G中的—CH2OH會(huì)被酸性KMnO4溶液氧化為—COOH,無(wú)法得到E。[答案](1)取代反應(yīng)(5)NaOH水溶液(合理即可)G中的—CH2OH會(huì)被酸性KMnO4溶液氧化為—COOH,無(wú)法得到E18.(12分)以鉛精礦(含PbS、Ag2S等)為主要原料提取金屬Pb和Ag的工藝流程如下:回答下列問(wèn)題:(1)“熱浸”時(shí),難溶的PbS和Ag2S轉(zhuǎn)化為[PbCl4]2-和[AgCl2]-及單質(zhì)硫。溶解等物質(zhì)的量的PbS和Ag2S時(shí),消耗Fe3+物質(zhì)的量之比為_(kāi)_______;溶液中鹽酸濃度不宜過(guò)大,除防止“熱浸”時(shí)HCl揮發(fā)外,另一目的是防止產(chǎn)生________(填化學(xué)式)。(2)將“過(guò)濾Ⅱ”得到的PbCl2沉淀反復(fù)用飽和食鹽水熱溶,電解所得溶液可制備金屬Pb?!半娊猗瘛标?yáng)極產(chǎn)物用尾液吸收后在工藝中循環(huán)使用,利用該吸收液的操作單元為_(kāi)_______。(3)“還原”中加入鉛精礦的目的是______________________________________。(4)“置換”中可選用的試劑X為_(kāi)_______(填標(biāo)號(hào))。A.Al B.ZnC.Pb D.Ag“置換”反應(yīng)的離子方程式為_(kāi)__________________________________________。(5)“電解Ⅱ”中將富銀鉛泥制成電極板,用作________(填“陰極”或“陽(yáng)極”)。[解析]本題以鉛精礦(含PbS、Ag2S等)為主要原料提取金屬Pb和Ag,“熱浸”時(shí),難溶的PbS和Ag2S轉(zhuǎn)化為[PbCl4]2-和[AgCl2]-及單質(zhì)硫,F(xiàn)e3+被還原為Fe2+,“過(guò)濾Ⅰ”除掉單質(zhì)硫,濾液中[PbCl4]2-在“稀釋、冷卻”的過(guò)程中轉(zhuǎn)化為PbCl2沉淀,然后用飽和食鹽水“熱溶”,增大氯離子濃度,使PbCl2又轉(zhuǎn)化為[PbCl4]2-,電解得到Pb;“過(guò)濾Ⅱ”后的濾液成分主要為[AgCl2]-、FeCl2、FeCl3,故加入鉛精礦主要將FeCl3還原為FeCl2,試劑X將[AgCl2]-置換為Ag,得到富銀鉛泥,試劑X為鉛,尾液主要成分為FeCl2。(1)“熱浸”時(shí),F(xiàn)e3+將PbS和Ag2S中-2價(jià)的硫元素被氧化為單質(zhì)硫,F(xiàn)e3+被還原為Fe2+,在這個(gè)過(guò)程中Pb元素和Ag元素的化合價(jià)保持不變,所以溶解等物質(zhì)的量的PbS和Ag2S時(shí),S2-物質(zhì)的量相等,所以消耗Fe3+的物質(zhì)的量相等,比值為1∶1;溶液中鹽酸濃度過(guò)大,這里主要考慮氫離子濃度會(huì)過(guò)大,會(huì)生成H2S氣體。(2)“過(guò)濾Ⅱ”得到的PbCl2沉淀反復(fù)用飽和食鹽水熱溶,成為[PbCl4]2-,電解[PbCl4]2-溶液制備金屬Pb,Pb在陰極產(chǎn)生,陽(yáng)極Cl-放電產(chǎn)生Cl2,尾液主要成分為FeCl2,F(xiàn)eCl2吸收Cl2后轉(zhuǎn)化為FeCl3,可以在“熱浸”中循環(huán)使用。(3)“過(guò)濾Ⅱ”所得的濾液中有過(guò)量的未反應(yīng)的Fe3+,根據(jù)還原之后可以得到含硫?yàn)V渣,“還原”中加入鉛精礦的目的是將過(guò)量的Fe3+還原為Fe2+。(4)“置換”中加入試劑X可以得到富銀鉛泥,為了防止引入其他雜質(zhì),則試劑X應(yīng)為Pb,發(fā)生的反應(yīng):Pb+2[AgCl2]-=2Ag+[PbCl4]2-。(5)“電解Ⅱ”中將富銀鉛泥制成電極板,“電解Ⅱ”得到金屬銀和金屬鉛,將銀和鉛分離出來(lái),所以不可能作為陰極,應(yīng)作為陽(yáng)極,陽(yáng)極放電,銀變成陽(yáng)極泥而沉降下來(lái),鉛失電子為Pb2+,陰極得電子得到Pb,所以電極板應(yīng)作陽(yáng)極。[答案](1)1∶1H2S(2)熱浸(3)將過(guò)量的Fe3+還原為Fe2+(4)CPb+2[AgCl2]-=2Ag+[PbCl4]2-(5)陽(yáng)極19.(12分)利用“燃燒-碘酸鉀滴定法”測(cè)定鋼鐵中硫含量的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示(夾持裝置略)。實(shí)驗(yàn)過(guò)程如下:①加樣:將amg樣品加入管式爐內(nèi)瓷舟中(瓷舟兩端帶有氣孔且有蓋),聚四氟乙烯活塞滴定管G內(nèi)預(yù)裝c(KIO3)∶c(KI)略小于1∶5的KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液,吸收管F內(nèi)盛有鹽酸酸化的淀粉水溶液。向F內(nèi)滴入適量KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液,發(fā)生反應(yīng):KIO3+5KI+6HCl=3I2+6KCl+3H2O,使溶液顯淺藍(lán)色。②燃燒:按一定流速通入O2,一段時(shí)間后,加熱并使樣品燃燒。③滴定:當(dāng)F內(nèi)溶液淺藍(lán)色消退時(shí)(發(fā)生反應(yīng):SO2+I(xiàn)2+2H2O=H2SO4+2HI),立即用KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淺藍(lán)色復(fù)現(xiàn),隨SO2不斷進(jìn)入F,滴定過(guò)程中溶液顏色“消退—變藍(lán)”不斷變換,直至終點(diǎn)?;卮鹣铝袉?wèn)題:(1)取20.00mL0.1000mol·L-1KIO3的堿性溶液和一定量的KI固體,配制1000mLKIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液,下列儀器必須用到的是________(填標(biāo)號(hào))。A.玻璃棒 B.1000mL錐形瓶C.500mL容量瓶 D.膠頭滴管(2)裝置B和C的作用是充分干燥O2,B中的試劑為_(kāi)_______。F中通氣管末端多孔玻璃泡內(nèi)置一密度小于水的磨砂浮子(見(jiàn)放大圖),目的是_____________________________________________________________________________________。(3)該滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是______________________;滴定消耗KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL,樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為_(kāi)_______(用代數(shù)式表示)。(4)若裝置D中瓷舟未加蓋,會(huì)因燃燒時(shí)產(chǎn)生粉塵而促進(jìn)SO3的生成,粉塵在該過(guò)程中的作用是____________________;若裝置E冷卻氣體不充分,可能導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大,原因是__________________________________________________;若滴定過(guò)程中,有少量IO3-不經(jīng)I2直接將SO2氧化成H2SO4,測(cè)定結(jié)果會(huì)________(填“偏大”“偏小”或“不變[解析]由題中信息可知,利用“燃燒—碘酸鉀滴定法”測(cè)定鋼鐵中硫含量的實(shí)驗(yàn)中,將氧氣經(jīng)干燥、凈化后通入管式爐中將鋼鐵中硫氧化為SO2,然后將生成的SO2導(dǎo)入F中吸收,通過(guò)消耗KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積來(lái)測(cè)定鋼鐵中硫的含量。(1)取20.00mL0.1000mol·L-1KIO3的堿性溶液和一定量的KI固體,配制1000mLKIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液(稀釋了50倍后KIO3的濃度為0.0020000mol·L-1),需要用堿式滴定管或移液管量取20.00mL0.1000mol·L-1KIO3的堿性溶液,需要用一定精確度的天平稱(chēng)量一定質(zhì)量的KI固體,需要在燒杯中溶解KI固體,溶解時(shí)要用到玻璃棒攪拌,需要用1000mL容量瓶配制標(biāo)準(zhǔn)溶液,需要用膠頭滴管定容,因此,必須用到的是AD。(2)裝置B和C的作用是充分干燥O2,濃硫酸具有吸水性,常用于干燥某些氣體,因此B中的試劑為濃硫酸。F中通氣管末端多孔玻璃泡內(nèi)置一密度小于水的磨砂浮子,其目的是防止倒吸,因?yàn)槟ド案∽拥拿芏刃∮谒羟蚺輧?nèi)水面上升,磨砂浮子也隨之上升,磨砂浮子可以作為一個(gè)磨砂玻璃塞將導(dǎo)氣管的出氣口堵塞上,從而防止倒吸。(3)該滴定實(shí)驗(yàn)是利用過(guò)量的半滴標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)指示滴定終點(diǎn)的,因此,該滴定實(shí)驗(yàn)達(dá)到終點(diǎn)的現(xiàn)象是當(dāng)加入最后半滴KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液后,溶液由無(wú)色突變?yōu)樗{(lán)色且30s內(nèi)不變色;由S元素守恒及SO2+I(xiàn)2+2H2O=H2SO4+2HI、KIO3+5KI+6HCl=3I2+6KCl+3H2O可得關(guān)系式3S~3SO2~3I2~KIO3,若滴定消耗KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液VmL,則n(KIO3)=V×10-3L×0.0020000mol·L-1=2.0000×10-6Vmol,n(S)=3n(KIO3)=3×2.0000×10-6Vmol=6.0000×10-6Vmol,樣品中硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)是6.0000×10-6Vmol×32g(4)若裝置D中瓷舟未加蓋,燃燒時(shí)產(chǎn)生粉塵中含有鐵的氧化物,鐵的氧化物能催化SO2的氧化反應(yīng)從而促進(jìn)SO3的生成,因此,粉塵在該過(guò)程中的作用是催化劑;若裝置E冷卻氣體不充分,則通入F的氣體溫度過(guò)高,可能導(dǎo)致部分I2升華,這樣就要消耗更多KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液,從而可能導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏大;若滴定過(guò)程中,有少量IO3-不經(jīng)I2直接將SO2氧化成H2SO4,從得失電子守恒的角度分析,IO3-得到6e-被還原為I-,仍能得到關(guān)系式3S~3SO[答案](1)AD(2)濃硫酸防止倒吸(3)當(dāng)加入最后半滴KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液后,溶液由無(wú)色突變?yōu)樗{(lán)色且30s內(nèi)不變色19.200Va(4)催化劑通入F的氣體溫度過(guò)高,導(dǎo)致部分I2升華,從而消耗更多的KIO3堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液不變20.(12分)水煤氣是H2的主要來(lái)源。研究CaO對(duì)C-H2O體系制H2的影響,涉及主要反應(yīng)如下:C(s)+H2O(g)?CO(g)+H2(g)(Ⅰ)ΔH1>0CO(g)+H2O(g)?CO2(g)+H2(g)(Ⅱ)ΔH2<0CaO(s)+CO2(g)?CaCO3(s)(Ⅲ)ΔH3<0回答下列問(wèn)題:(1)C(s)+CaO(s)+2H2O(g)?CaCO3(s)+2H2(g)的焓變?chǔ)=________(用含ΔH1、ΔH2、ΔH3的代數(shù)式表示)。(2)壓力p下,C-H2O-CaO體系達(dá)平衡后,圖示溫度范圍內(nèi)C(s)已完全反應(yīng),CaCO3(s)在T1溫度時(shí)完全分解。氣相中CO、CO2和H2摩爾分?jǐn)?shù)隨溫度的變化關(guān)系如圖所示,則a曲線對(duì)應(yīng)物種為_(kāi)_________(填化學(xué)式)。當(dāng)溫度高于T1時(shí),隨溫度升高c曲線對(duì)應(yīng)物種摩爾分?jǐn)?shù)逐漸降低的原因是____________________________________________________________________
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