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文檔簡(jiǎn)介

第二章

分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)第3節(jié)

分子結(jié)構(gòu)和物質(zhì)的性質(zhì)第2課時(shí)

鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響1.能從微觀角度理解共價(jià)鍵的極性和分子極性的關(guān)系。2.通過鍵的極性對(duì)物質(zhì)性質(zhì)的影響的探析,形成“結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)”

的認(rèn)知模型(重、難點(diǎn))。核心素養(yǎng)學(xué)習(xí)目標(biāo)鍵的極性與成鍵原子電負(fù)性有關(guān):不同的成鍵原子間電負(fù)性的差異越大,共用電子對(duì)偏移的程度越大,即共價(jià)鍵的極性越強(qiáng),在反應(yīng)中越容易斷裂。鍵的極性還與相鄰基團(tuán)有關(guān):(一般以氫原子作為基準(zhǔn))推電子基團(tuán):使羥基電子云密度升高:甲基吸電子基團(tuán):使羥基電子云密度降低:鹵素原子羧基中的羥基極性越大→羧基易電離出氫離子→羧酸酸性越強(qiáng)【思考】乙酸CH3COOH為什么有酸性?【情境素材】鍵的極性對(duì)物質(zhì)的化學(xué)性質(zhì)有重要影響。例如,羧酸是一大類含羧基(—COOH)的有機(jī)酸,羧基可電離出H+而呈酸性。羧酸的酸性大小與其分子的組成和結(jié)構(gòu)有關(guān),羧酸的酸性可用pKa(pKa=-lgKa)的大小來衡量,pKa越小,酸性越強(qiáng)。羧酸pKa丙酸(C2H5COOH)4.88乙酸(CH3COOH)4.76甲酸(HCOOH)3.75氯乙酸(CH2ClCOOH)2.86二氯乙酸(CHCl2COOH)1.29三氯乙酸(CCl3COOH)0.65三氟乙酸(CF3COOH)0.23鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響:一、有機(jī)酸的酸性比較pKa=-lgKa,pKa越小,Ka越大,酸性越強(qiáng)。酸性:甲酸>乙酸>丙酸原因:烷基(R—)是推電子基團(tuán),烷基越長,推電子效應(yīng)越大,使羧基中的羥基的極性越小,羧酸的酸性越弱。鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響:一、有機(jī)酸的酸性比較【問題探究1】甲酸、乙酸和丙酸哪個(gè)酸性強(qiáng)?【結(jié)論】飽和的一元羧酸:烷基越長,推電子效應(yīng)越強(qiáng),羧基中的羥基極性越小,羧酸的酸性越弱酸性:氯乙酸>乙酸原因:氯元素電負(fù)性較大,當(dāng)與羧基相連碳上的H被Cl取代時(shí),Cl的吸電子作用比H強(qiáng),羥基極性增大,酸性增強(qiáng)。鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響【問題探究2】乙酸和氯乙酸哪個(gè)酸性強(qiáng)?原因是什么?【問題探究3】氯乙酸、二氯乙酸和三氯乙酸哪個(gè)酸性強(qiáng)?原因是什么?酸性:三氯乙酸>二氯乙酸>氯乙酸原因:由于Cl3C—比Cl2HC—多一個(gè)氯原子,使Cl3C—的極性大于Cl2HC—的極性,導(dǎo)致三氯乙酸的羧基中的羥基的極性更大,更易電離出氫離子。【結(jié)論】飽和的鹵代一元羧酸:與羧基相連的碳原子上的鹵素原子越多,吸電子效應(yīng)越強(qiáng),羧基中的羥基極性越大,羧酸的酸性越強(qiáng)【問題探究4】三氟乙酸和三氯乙酸哪個(gè)酸性強(qiáng)?原因是什么?酸性:三氟乙酸>三氯乙酸原因:電負(fù)性F>Cl,F(xiàn)吸電子效應(yīng)強(qiáng),導(dǎo)致三氟乙酸的羧基中的羥基的極性更大,

更易電離出氫離子。【結(jié)論】飽和的鹵代一元羧酸:鹵素原子數(shù)目相同時(shí),鹵素原子電負(fù)性越大,吸電子效應(yīng)越強(qiáng),羧基中的羥基極性越大,羧酸的酸性越強(qiáng)【總結(jié)】一、有機(jī)酸的酸性比較規(guī)律①只含烴基的一元羧酸的酸性:烴基是推電子基團(tuán),即將電子推向羥基,從而減小羥基的極性,導(dǎo)致羧酸的酸性減弱。隨著烴基加長,推電子效應(yīng)越大,羧酸的酸性越弱。補(bǔ)充:只含烴基的多元羧酸的酸性:烴基所含碳原子數(shù)越少,羧基個(gè)數(shù)越多,酸性越強(qiáng)。②含鹵素原子的一元羧酸的酸性:與羧基相鄰的共價(jià)鍵的極性越大,通過傳導(dǎo)作用使羧基中羥基的極性越大,則羧酸的酸性越強(qiáng)。a.含不同數(shù)目的同種鹵素原子,鹵素原子的數(shù)目越多,羧酸的酸性越強(qiáng)。b.含相同個(gè)數(shù)的不同鹵素原子,鹵素原子的電負(fù)性數(shù)值越大,酸性越強(qiáng)。課堂練習(xí)【練習(xí)1】HCl、CH3CH2OH、H2O分別與鈉反應(yīng),哪個(gè)反應(yīng)更劇烈?試從鍵的極性角度解釋原因。HCl極性比水強(qiáng),在水中可以電離出H+,故鈉和鹽酸的反應(yīng)比水劇烈。乙醇分子中的C2H5—是推電子基團(tuán),即將電子推向羥基,羥基的極性比水分子中的小,因而鈉和乙醇的反應(yīng)不如鈉和水的劇烈。鈉和水的反應(yīng)鈉和乙醇的反應(yīng)鈉和鹽酸的反應(yīng)【練習(xí)2】CH3COOH是一種弱酸,而氯乙酸(ClCH2COOH)的酸性強(qiáng)于CH3COOH,這是因?yàn)椤狢l是一種強(qiáng)吸電子基團(tuán),能使—OH上的H原子具有更大的活潑性;有的基團(tuán)屬于推電子基團(tuán),能減弱—OH上H原子的活潑性;這些作用統(tǒng)稱為“誘導(dǎo)效應(yīng)”。試依據(jù)上述規(guī)律填空:(1)HCOOH顯酸性,而H2O顯中性,這是由于HCOOH分子中存在_____(填“吸”或“推”)電子基團(tuán),這種基團(tuán)是________。吸—CHO(2)—C6H5屬于吸電子基團(tuán),故C6H5COOH的酸性比CH3COOH的酸性_____(填“強(qiáng)”或“弱”)。強(qiáng)1、無機(jī)含氧酸的結(jié)構(gòu)SOOOHHOH2SO4SOOHHOH2SO3HClO4ClOOOHOHClO3ClOOHOHClO2ClOHOHClOClHOHNO2HNO3NOHONOHOO(HO)Cl(HO)ClO(HO)ClO2(HO)ClO3(HO)NO(HO)NO2(HO)2SO2(HO)2SO通式:(HO)mROn鍵的極性對(duì)化學(xué)性質(zhì)的影響:二、無機(jī)含氧酸的酸性比較含氧酸HClOHClO2HClO3HClO4氯元素價(jià)態(tài)+1+3+5+7酸性弱酸中強(qiáng)酸強(qiáng)酸最強(qiáng)酸結(jié)論2、無機(jī)含氧酸的酸性比較中心原子相同的含氧酸,成酸元素的化合價(jià)越高,其含氧酸的酸性越強(qiáng)(1)同一種元素的含氧酸,該元素的化合價(jià)越高,其含氧酸的酸性越強(qiáng)HClO<HClO2<HClO3<HClO4HNO2<HNO3H2SO3<H2SO4解釋:R的化合價(jià)越高,R的正電性越高,導(dǎo)致R—O—H中O的電子向R偏移,羥基中氫氧鍵極性增強(qiáng),在水分子的作用下也就越容易電離出H+,即酸性越強(qiáng)(2)含氧酸的強(qiáng)度隨著分子中連接在中心原子上的非羥基氧的個(gè)數(shù)增大而增大,即:(HO)mROn中,n值越大,酸性越強(qiáng)含氧酸酸性強(qiáng)弱與非羥基氧原子數(shù)的關(guān)系含氧酸次氯酸磷酸硫酸高氯酸結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式Cl—OH

非羥基氧原子數(shù)0123酸性弱酸中強(qiáng)酸強(qiáng)酸最強(qiáng)酸酸性強(qiáng)弱與-OH數(shù)目,即m數(shù)值大小無關(guān)【思考】已知酸性:H2SO3>H2SeO3>H2TeO3HClO3>HBrO3>HIO3,總結(jié)出什么規(guī)律?(3)結(jié)構(gòu)相似的含氧酸,中心原子的電負(fù)性越強(qiáng),半徑越小,則該含氧酸酸的酸性越強(qiáng)【課堂總結(jié)】酸性的比較有機(jī)羧酸無機(jī)含氧酸①只含烴基的一元羧酸:烴基加長,羧酸的酸性越弱。②含鹵素原子的一元羧酸:鹵素原子的數(shù)目越多,電負(fù)性越大,酸性越強(qiáng)③只含烴基的多元羧酸:烴基所含碳原子數(shù)越少,羧基個(gè)數(shù)越多,酸性越強(qiáng)。①中心原子相同的含氧酸,中心原子元素的化合價(jià)越高,酸性越強(qiáng)②非羥基氧的個(gè)數(shù)越多,酸性越強(qiáng)③結(jié)構(gòu)相似的含氧酸,中心原子的電負(fù)性越強(qiáng),半徑越小,酸性越強(qiáng)1.下列各組物質(zhì)中,酸性由強(qiáng)到弱排列順序錯(cuò)誤的是 (

)A.HClO4

H2SO4

H3PO4B.HClO4

HClO3

HClO2C.HClO

HBrO4

HIO4D.H2SO4

H2SO3

H2CO3【解析】選C。不同中心元素的酸性比較時(shí),非金屬性越強(qiáng),最高價(jià)氧化物對(duì)應(yīng)水化物的酸性越強(qiáng),A項(xiàng)正確;無機(jī)含氧酸酸性強(qiáng)弱的判斷:同一元素時(shí),價(jià)態(tài)越高,酸性越強(qiáng),B項(xiàng)正確;HClO中的氯不是最高價(jià),C項(xiàng)錯(cuò)誤;酸性:H2SO4(強(qiáng)酸)>H2SO3(中強(qiáng)酸)>H2CO3(弱酸),D項(xiàng)正確。課堂練習(xí)2.(11分)20世紀(jì)60年代,美國化學(xué)家鮑林提出了一個(gè)經(jīng)驗(yàn)規(guī)則:設(shè)含氧酸的化學(xué)式為HnROm,其中(m-n)為非羥基氧原子數(shù)。鮑林認(rèn)為含氧酸的酸性強(qiáng)弱與非羥基氧原子數(shù)(m-n)的關(guān)系如下表:m-n0123含氧酸酸性強(qiáng)弱弱中強(qiáng)強(qiáng)很強(qiáng)實(shí)例HClOH3PO4HNO3HClO4試簡(jiǎn)要回答下列問題:(1)按此規(guī)則判斷,H3AsO4、H2CrO4、HMnO4酸性由弱到強(qiáng)的順序?yàn)開___________________________。H3AsO4<H2CrO4<HMnO4(2)H3PO3和H3AsO3的形式一樣,但酸性強(qiáng)弱相差很大。已知H3PO3為中強(qiáng)酸,H3AsO3為弱酸,試推斷H3PO3和H3AsO3的分子結(jié)構(gòu):_______________________。根據(jù)鮑林經(jīng)驗(yàn)規(guī)則,H3PO3為中強(qiáng)酸,分子中非羥基氧原子數(shù)目應(yīng)為1,而H3AsO3為弱酸,可推知H3AsO3中沒有非羥基氧原子,它們的分子結(jié)構(gòu)分別為

。(3)按此規(guī)則判斷碳酸應(yīng)屬于________酸,與通常認(rèn)為的碳酸的強(qiáng)度是否一致?________,

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