砷和銻的測定 電感耦合等離子體發(fā)射光譜法

1多金屬礦化學(xué)分析第3部分砷和銻的測定電感耦合等離子體發(fā)射光譜法警示：使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)經(jīng)培訓(xùn)后方能使用。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題。使用者應(yīng)采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了多金屬礦中砷、銻的測試方法-電感耦合等離子體發(fā)射光譜法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于多金屬礦中砷、銻的測定。方法檢出限及測定范圍：檢出限為0.0035%，測定范圍為0.014%～20%。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定DZ/T0130.3地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測試質(zhì)量管理規(guī)范第3部分：巖石礦物樣品化學(xué)分析3術(shù)語和定義本文件沒有需要定義的術(shù)語。4原理試樣經(jīng)王水水浴或硝酸、鹽酸、氫氟酸、高氯酸溶解后，10%王水介質(zhì)中，于電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP）選定的條件下，測定試液中砷、銻元素的質(zhì)量濃度，按標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算砷、銻的含量。5試劑和材料實(shí)驗(yàn)用水符合GB/T6682規(guī)定的分析實(shí)驗(yàn)室用水。5.5王水（1+1，V/V量取150mL鹽酸和50mL硝酸，加入200mL水，混勻，現(xiàn)配現(xiàn)用。5.6王水（1+9，V/V量取20mL王水（5.6加入80mL水，混勻。25.7砷、銻標(biāo)準(zhǔn)溶液：a)砷標(biāo)準(zhǔn)儲備液[ρ（As）=1.0mg·mL-1]準(zhǔn)確稱取1.3202g已在105℃烘2h的光譜純?nèi)趸?≥99.9%置于150mL燒杯中，加入20mL氫氧化鈉溶液(ρ=200g·L-1）溶解，加2滴酚酞指示劑（1g·L-1用5mL硫酸中和至微酸性，冷卻后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液ρ（As）=1.0mg·mL-1。b)銻標(biāo)準(zhǔn)儲備液[ρ（Sb）=1.0mg·mL-1]準(zhǔn)確稱取1.0000g金屬銻（99.99%）于250mL燒杯中，加入20mL硫酸（1+1，V/V加熱溶解，冷卻后，將溶液轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，此溶液ρ（Sb）=1.0mg·mL-1。5.8氬氣：純度≥99.99%。6儀器和設(shè)備6.1電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀。6.2分析天平：感量0.1mg。6.3數(shù)顯恒溫水浴鍋。6.4控溫電熱板。7試樣7.1加工試樣粒徑應(yīng)小于74μm。7.2試樣在105℃烘箱中烘1h后，置于干燥器中冷卻至室溫備用。8分析步驟8.1試樣量根據(jù)試樣中砷銻的含量，按表1稱取試樣量，精確至0.1mg。表1稱取試料量砷、銻的含量/%試料量/g測定體積/mL分取體積/mL定容體積/mL2.5~<5.00.1000--5.0~<10.00.100010.0~<20.00.10008.2空白試驗(yàn)隨同樣品做雙份空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)應(yīng)與樣品試驗(yàn)同時(shí)進(jìn)行，采用相同的試驗(yàn)步驟，所用試劑應(yīng)取自同一試劑瓶，加入同等的量。8.3試樣分解8.3.1方法1：王水水浴溶樣法準(zhǔn)確稱取0.1g（精確至0.0001g）事先于105℃烘干的試樣于25mL具塞比色管中，加入5mL王水（5.5），恒溫沸水浴加熱溶解1h，取下，冷卻。用水稀釋至刻度，搖勻。靜置澄清。8.3.2方法2：四酸溶樣法3將試樣置于50mL聚四氟乙稀坩堝中，用少量水潤濕，加5mL硝酸（5.1）、5mL鹽酸（5.2）、5mL氫氟酸（5.3）、1mL高氯酸（5.4110℃低溫加熱1h，然后升溫至200℃加熱至冒高氯酸白煙至體積小于1mL（不可蒸干取下稍冷，加5mL王水（5.5沖洗坩堝壁，繼續(xù)低溫加熱（3～5）min，取下冷卻，將溶液移入25mL具塞比色管中，用水稀釋至刻度，混勻。靜置澄清。8.3.3根據(jù)表1中砷、銻的含量準(zhǔn)確吸取部分溶液（8.3.1、8.3.2用王水溶液（5.6）稀釋至刻度，搖勻。8.4校準(zhǔn)曲線的繪制以ρ（As）=1.0mg·mL-1砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.7a)和ρ（Sb）=1.0mg·mL-1銻標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.7b)為母液， 與試料溶液測定相同條件下，以“零”標(biāo)準(zhǔn)溶液調(diào)零，測量系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中砷、銻的譜線強(qiáng)度，以被測元素的濃度為橫坐標(biāo)，譜線強(qiáng)度為縱坐標(biāo)，由儀器自動繪制校準(zhǔn)曲線。8.5測定于電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀上，在選定的儀器工作條件下（參見附錄A），分別測定標(biāo)準(zhǔn)系列（8.4）和樣品溶液（8.3.1、8.3.2或8.3.3）中砷、銻譜線強(qiáng)度。同時(shí)測定空白試驗(yàn)溶液中砷、銻強(qiáng)度。9結(jié)果計(jì)算9.1砷、銻濃度的計(jì)算按公式（1）計(jì)算砷、銻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)ωi，數(shù)值以10-2表示：×100.......................................................................式中：P1——從校準(zhǔn)曲線上查得試樣的濃度，μg·mL-1；P0——從校準(zhǔn)曲線上查得空白試樣的濃度，μg·mL-1；V——樣品溶液的總體積，mL；V1——分取樣品溶液的體積，mL；V2——分取后樣品定容體積，mL；m——稱取試樣質(zhì)量，g；9.2數(shù)值修約各元素結(jié)果數(shù)值修約按照GB/T8170進(jìn)行。10質(zhì)量控制10.1準(zhǔn)確度控制標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（或標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中某組分）的分析結(jié)果相對誤差允許限（YB)為：4....................................................................式中：YB——重復(fù)分析試樣中砷、銻的相對偏差允許限，%；X0——標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)砷、銻的推薦值，%；C——砷、銻重復(fù)分析相對偏差允許限系數(shù)，由DZ/T0130.3-2006附錄A中查得C=1。10.2精密度控制依據(jù)使用巖石礦物試樣化學(xué)成分重復(fù)分析相對偏差允許限的數(shù)學(xué)模型作為重復(fù)分析結(jié)果精密度的允許限（YC）。重復(fù)分析結(jié)果的相對偏差小于等于允許限（YC）時(shí)為合格；大于允許限（YC）時(shí)為不合格。YC=C×(14.37X-0.1263-7.659)..............................................................(3)式中：YC——重復(fù)分析試樣中砷、銻的相對偏差允許限，%；X——重復(fù)分析試樣中砷、銻平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%；C——砷、銻重復(fù)分析相對偏差允許限系數(shù)，由DZ/T0130.3-2006附錄A中查得C=1。11質(zhì)量保證與控制11.1應(yīng)用國家級或行業(yè)級標(biāo)準(zhǔn)樣品（當(dāng)兩者沒有時(shí)，也可以用自制的控制樣品代替）定期或有必要時(shí)核查在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部的適用性（有效性）。當(dāng)過程失控時(shí)，應(yīng)找出原因，糾正錯(cuò)誤后，重新進(jìn)行校核，并采取相應(yīng)的預(yù)防措施。11.2分析者應(yīng)能熟練操作電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，了解基體和背景干擾，并能進(jìn)行正確校正。11.3每批樣品至少做兩個(gè)空白試驗(yàn)，20%~30%的平行試驗(yàn)分析（當(dāng)樣品數(shù)量不超過5個(gè)時(shí)，應(yīng)進(jìn)行100%的平行試驗(yàn)分析）和1個(gè)~2個(gè)同巖性標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)驗(yàn)證試驗(yàn)。11.4每次樣品分析應(yīng)繪制校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線一次擬合的相關(guān)系數(shù)應(yīng)大于等于0.999。12廢物處理實(shí)