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文檔簡介

第一章原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)

第一節(jié)原子結(jié)構(gòu)

一、能層與能級

1、能層

(1)含義:根據(jù)核外電子的能量不同,將核外電子分為不同的能層(電子層)。

(2)序號及符號:能層序號一、二、三、四、五、六、七……分別用K、L、M、N、O、P、Q……表示,其

中每層所容納的電子數(shù)最多為2n2個。

(3)能量關(guān)系:能層越高,電子的能量越高,能量的高低順序?yàn)镋(K)<E(L)<E(M)<E(N)<E(O)<E(P)

<E(Q)。

2、能級

(1)含義:根據(jù)多電子原子的同一能層的電子的能量也可能不同,將它們分為不同能級。

(2)表示方法:分別用相應(yīng)能層的序數(shù)和字母s、p、d、f等表示,如n能層的能級按能量由低到高的

排列順序?yàn)閚s、np、nd、nf等。

3、能層、能級與最多容納的電子數(shù)

能層(n)一二三四五六七……

符號KLMNOPQ……

能級1s2s2p3s3p3d4s4p4d4f5s……

最多電22626102610142……

子數(shù)281832………………2n2

由上表可知:

(1)能層序數(shù)等于該能層所包含的能級數(shù),如第三能層有3個能級。

(2)s、p、d、f各能級可容納的最多電子數(shù)分別為1、3、5、7的2倍。

(3)原子核外電子的每一能層最多可容納的電子數(shù)是2n2(n為能層的序數(shù))。

二、基態(tài)與激發(fā)態(tài)原子光譜

1、基態(tài)原子與激發(fā)態(tài)原子

(1)基態(tài)原子:處于最低能量狀態(tài)的原子。

(2)激發(fā)態(tài)原子:基態(tài)原子吸收能量,它的電子會躍遷到較高能級,變成激發(fā)態(tài)原子。

2、光譜

(1)光譜的成因及分類

1

(2)光譜分析:在現(xiàn)代化學(xué)中,常利用原子光譜上的特征譜線來鑒定元素,稱為光譜分析。

三、構(gòu)造原理與電子排布式

1、構(gòu)造原理

(1)含義

以光譜學(xué)事實(shí)為基礎(chǔ),從氫開始,隨核電荷數(shù)遞增,新增電子填入能級的順序稱為構(gòu)造原理。

(2)示意圖

2、電子排布式

將能級上所容納的電子數(shù)標(biāo)在該能級符號右上角,并按照能層從左到右的順序排列的式子。

如氮原子的電子排布式為:

例:根據(jù)構(gòu)造原理,寫出下列基態(tài)原子的核外電子排布式

2

①2He:1s;

224

②8O:1s2s2p____;

226

③10Ne:__1s2s2p___;

22622

④14Si:__1s2s2p3s3p__;

22626

⑤18Ar:__1s2s2p3s3p___;

226261

⑥19K:__1s2s2p3s3p4s__;

2262612

⑦21Sc:_1s2s2p3s3p3d4s____;

2262662

⑧26Fe:__1s2s2p3s3p3d4s___。

四、電子云與原子軌道

1、概率密度

1913年,玻爾提出氫原子模型,電子在線性軌道上繞核運(yùn)行。量子力學(xué)指出,一定空間運(yùn)動狀態(tài)

P

的電子在核外空間各處都可能出現(xiàn),但出現(xiàn)的概率不同,可用概率密度(ρ)表示,即ρ=(P表示電子在

V

2

某處出現(xiàn)的概率;V表示該處的體積)。

2、電子云

(1)定義:處于一定空間運(yùn)動狀態(tài)的電子在原子核外空間的概率密度分布的形象化描述。

(2)含義:用單位體積內(nèi)小黑點(diǎn)的疏密程度表示電子在原子核外出現(xiàn)概率大小,小黑點(diǎn)越密,表示概率

密度越大。

(3)形狀

3、原子軌道

(1)概念:量子力學(xué)把電子在原子核外的一個空間運(yùn)動狀態(tài)稱為一個原子軌道。

(2)形狀

①s電子的原子軌道呈球形,能層序數(shù)越大,原子軌道的半徑越大。

②p電子的原子軌道呈啞鈴形,能層序數(shù)越大,原子軌道的半徑越大。

(3)各能級所含有原子軌道數(shù)目

能級符號nsnpndnf

軌道數(shù)目1357

4、原子軌道與能層序數(shù)的關(guān)系

(1)不同能層的同種能級的原子軌道形狀相同,只是半徑不同。能層序數(shù)n越大,原子軌道的

半徑越大。如:

(2)s能級只有1個原子軌道。p能級有3個原子軌道,它們互相垂直,分別以px、py、pz表示。在同一能層

中px、py、pz的能量相同。

(3)原子軌道數(shù)與能層序數(shù)(n)的關(guān)系:原子軌道數(shù)目=n2。

3

五、泡利原理、洪特規(guī)則、能量最低原理

(一)原子核外電子的排布規(guī)則

1、泡利原理:在一個原子軌道里,最多只能容納2個電子,它們的自旋相反,常用上下箭頭(↑和↓)

表示自旋相反的電子。

2、電子排布的軌道表示式(電子排布圖)

8O的軌道表示式如下:

例:根據(jù)上面回答下列問題:

(1)簡并軌道:能量相同的原子軌道。

(2)電子對:同一個原子軌道中,自旋方向相反的一對電子。

(3)單電子:一個原子軌道中若只有一個電子,則該電子稱為單電子。

(4)自旋平行:箭頭同向的單電子稱為自旋平行。

(5)在氧原子中,有3對電子對,有2個單電子。

(6)在氧原子中,有5種空間運(yùn)動狀態(tài),有8種運(yùn)動狀態(tài)不同的電子。

3、洪特規(guī)則

(1)內(nèi)容:基態(tài)原子中,填入簡并軌道的電子總是先單獨(dú)分占,且自旋平行。

(2)特例:在簡并軌道上的電子排布處于全充滿、半充滿和全空狀態(tài)時,具有較低的能量和較大的穩(wěn)

定性。

全充滿:p6、d10、f14

相對穩(wěn)定的狀態(tài)全空:p0、d0、f0

半充滿:p3、d5、f7

22626512262642

如:24Cr的電子排布式為1s2s2p3s3p3d4s,為半充滿狀態(tài),易錯寫為1s2s2p3s3p3d4s。

4、能量最低原理

(1)內(nèi)容:在構(gòu)建基態(tài)原子時,電子將盡可能地占據(jù)能量最低的原子軌道,使整個原子的能量最低。

(2)因素:整個原子的能量由核電荷數(shù)、電子數(shù)和電子狀態(tài)三個因素共同決定。

注意:書寫軌道表示式時,常出現(xiàn)的錯誤及正確書寫

(二)核外電子的表示方法

電子排布式與軌道表示式的比較

4

含義用數(shù)字在能級符號右上角標(biāo)明該能級上排布的電子數(shù),這就是電子排布式

電子排布式意義能直觀反映出核外的電子層、能級及各能級上的電子數(shù)

實(shí)例K:1s22s22p63s23p64s1

為了避免電子排布式書寫過于繁瑣,把內(nèi)層電子達(dá)到稀有氣體原子結(jié)構(gòu)的部分

含義

簡化電子排以相應(yīng)稀有氣體元素符號外加方括號表示

布式意義避免書寫電子排布式過于繁瑣

實(shí)例K:[Ar]4s1

含義每個方框代表一個原子軌道,每個箭頭代表一個電子

意義能直觀反映出電子的排布情況及電子的自旋狀態(tài)

軌道表示式

實(shí)例

Al:

熟記第四周期未成對電子數(shù)規(guī)律

未成對電子數(shù)及其占據(jù)的原子軌道元素符號及價電子排布

4sK:4s1,Cu:3d104s1

13dSc:3d14s2

4pGa:4s24p1,Br:4s24p5

3dTi:3d24s2,Ni:3d84s2

2

4pGe:4s24p2,Se:4s24p4

3dV:3d34s2,Co:3d74s2

3

4pAs:4s24p3

43dFe:3d64s2

53dMn:3d54s2

63d和4sCr:3d54s1

5

第二節(jié)原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)

一、原子結(jié)構(gòu)與元素周期表

(一)元素周期律、元素周期系和元素周期表

1、元素周期律:元素的性質(zhì)隨元素原子的核電荷數(shù)遞增發(fā)生周期性遞變。

2、元素周期系:元素按其原子核電荷數(shù)遞增排列的序列。

3、元素周期表:呈現(xiàn)周期系的表格,元素周期系只有一個,元素周期表多種多樣。

4、三張有重要?dú)v史意義的周期表

(1)門捷列夫周期表:門捷列夫周期表又稱短式周期表,重要特征是從第四周期開始每個周期截成兩

截,第1~7族分主副族,第八族稱為過渡元素。

(2)維爾納周期表

維爾納周期表是特長式周期表,每個周期一行,各族元素、過渡金屬、稀有氣體、鑭系和錒系,各有

各的位置,同族元素上下對齊,它確定了前五個周期的元素種類。

(3)玻爾元素周期表

玻爾元素周期表特別重要之處是把21~28、39~46等元素用方框框起,這說明他已經(jīng)認(rèn)識到,這些框

內(nèi)元素的原子新增加的電子是填入內(nèi)層軌道的,他已經(jīng)用原子結(jié)構(gòu)解釋元素周期系了,玻爾元素周

期表確定了第六周期為32種元素。

(二)構(gòu)造原理與元素周期表

1、元素周期表的基本結(jié)構(gòu)

(1)周期元素種數(shù)的確定

第一周期從1s1開始,以1s2結(jié)束,只有兩種元素。其余各周期總是從ns能級開始,以np結(jié)束,

從ns能級開始以np結(jié)束遞增的核電荷數(shù)(或電子數(shù))就等于每個周期里的元素?cái)?shù)目。

周期ns~np電子數(shù)元素?cái)?shù)目

一1s1222

~~

二2s122p1688

~~

三3s123p1688

~~~

四4s123d1104p161818

~~~

五5s124d1105p161818

~~~~

六6s124f1145d1106p163232

~~~~

七7s125f1146d1107p163232

(2)元素周期表的形成

若以一個方格代表一種元素,每個周期排一個橫排,并按s、p、d、f分段,左側(cè)對齊,可得到如下元

素周期表:

6

若將p段與p段對齊,d段與d段對齊、f段單獨(dú)列出,將2s2與p段末端對齊,則得到書末的元素周期

表:

2、元素周期表探究

(1)元素周期表的結(jié)構(gòu)

短周期:3個第一、二、三周期

周期:7個共7個橫行

長周期:4個第四、五、六、七周期

主族:7個ⅠA~ⅦA族

副族:個Ⅲ~Ⅶ族,Ⅰ~Ⅱ族

元素周期表族:16個共18個縱列7BBBB

Ⅷ族:1個第8、9、10縱列

0族:1個稀有氣體元素

(2)元素周期表的分區(qū)

①根據(jù)核外電子的排布分區(qū)

按電子排布式中最后填入電子的能級符號可將元素周期表分為s、p、d、f4個區(qū),而ⅠB、ⅡB族這2

個縱行的元素的核外電子因先填滿了(n-1)d能級而后再填充ns能級而得名ds區(qū)。5個區(qū)的位置關(guān)系如

下圖所示。

②根據(jù)元素的金屬性和非金屬性分區(qū)

7

3、元素的對角線規(guī)則

(1)在元素周期表中,某些主族元素與其右下方的主族元素(如圖)的有些性質(zhì)是相似的(如鋰和鎂在過

量的氧氣中燃燒均生成正常氧化物,而不是過氧化物),這種相似性被稱為“對角線規(guī)則”。

(2)處于“對角線”位置的元素,它們的性質(zhì)具有相似性。

實(shí)例分析:

①鋰和鎂的相似性

A、鋰與鎂的沸點(diǎn)較為接近:

元素LiNaBeMg

沸點(diǎn)/℃1341881.424671100

B、鋰和鎂在氧氣中燃燒時只生成對應(yīng)的氧化物,并且Li2O和MgO與水反應(yīng)都十分緩慢。

點(diǎn)燃點(diǎn)燃

4Li+O2=====2Li2O、2Mg+O2=====2MgO。

C、鋰和鎂與水的反應(yīng)都十分緩慢,并且生成的氫氧化物難溶于水,附著于金屬表面阻礙反應(yīng)的進(jìn)行。

D、鋰和鎂都能直接與氮?dú)夥磻?yīng)生成相應(yīng)的氮化物L(fēng)i3N和Mg3N2。

E、鋰和鎂的氫氧化物在加熱時,可分解為Li2O、H2O和MgO、H2O。

F、在堿金屬的氟化物、碳酸鹽和磷酸鹽中,只有鋰鹽是難溶于水的,相應(yīng)的鎂鹽也難溶于水。

②鈹和鋁的相似性

A、鈹與鋁都可與酸、堿反應(yīng)放出氫氣,并且鈹在濃硝酸中也發(fā)生鈍化。

B、二者的氧化物和氫氧化物都既能溶于強(qiáng)酸又能溶于強(qiáng)堿溶液:

Al(OH)3+3HCl===AlCl3+3H2O,Al(OH)3+NaOH===NaAlO2+2H2O;

Be(OH)2+2HCl===BeCl2+2H2O,Be(OH)2+2NaOH===Na2BeO2+2H2O。

C、二者的氧化物Al2O3和BeO的熔點(diǎn)和硬度都很高。

D、BeCl2和AlCl3都是共價化合物,易升華。

③硼和硅的相似性

A、自然界中B與Si均以化合物的形式存在。

8

B、B與Si的單質(zhì)都易與強(qiáng)堿反應(yīng),且不與稀酸反應(yīng):

2B+2KOH+2H2O===2KBO2+3H2↑,Si+2KOH+H2O===K2SiO3+2H2↑。

C、硼烷和硅烷的穩(wěn)定性都比較差,且都易水解。

D、硼和硅的鹵化物的熔、沸點(diǎn)比較低,易揮發(fā),易水解。

解題技巧:根據(jù)原子結(jié)構(gòu)特征判斷元素在元素周期表中的位置

確定確定

電子排布式――→價電子排布式――→

二、元素周期律

(一)原子半徑

1、影響原子半徑大小的因素

(1)電子的能層數(shù):電子的能層越多,電子之間的排斥作用使原子半徑增大。

(2)核電荷數(shù):核電荷數(shù)越大,核對電子的吸引作用就越大,使原子半徑減小。

2、原子半徑的遞變規(guī)律

(1)同周期:從左至右,核電荷數(shù)越大,半徑越小。

(2)同主族:從上到下,核電荷數(shù)越大,半徑越大。

3、原子或離子半徑的比較方法

(1)同種元素的離子半徑:陰離子大于原子,原子大于陽離子,低價陽離子大于高價陽離子。例

如:r(Cl-)>r(Cl),r(Fe)>r(Fe2+)>r(Fe3+)。

(2)能層結(jié)構(gòu)相同的離子:核電荷數(shù)越大,半徑越小。例如:r(O2-)>r(F-)>r(Na+)>r(Mg2+)>r(Al3+)。

(3)帶相同電荷的離子:能層數(shù)越多,半徑越大。例如:r(Li+)<r(Na+)<r(K+)<r(Rb+)<r(Cs+),

r(O2-)<r(S2-)<(Se2-)<r(Te2-)。

(4)核電荷數(shù)、能層數(shù)均不同的離子:可選一種離子參照比較。例如:比較r(K+)與r(Mg2+),可選r(Na+)為

參照,r(K+)>r(Na+)>r(Mg2+)。

解題技巧:粒子半徑比較的一般思路

(1)“一層”:先看能層數(shù),能層數(shù)越多,一般微粒半徑越大。

9

(2)“二核”:若能層數(shù)相同,則看核電荷數(shù),核電荷數(shù)越大,微粒半徑越小。

(3)“三電子”:若能層數(shù)、核電荷數(shù)均相同,則看核外電子數(shù),電子數(shù)多的半徑大。

(二)元素的電離能

1、元素第一電離能的概念與意義

(1)概念

①第一電離能:氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量

叫做第一電離能,符號:I1。

②逐級電離能:氣態(tài)基態(tài)一價正離子再失去一個電子成為氣態(tài)基態(tài)二價正離子所需的最低能量

叫做第二電離能,第三電離能和第四、第五電離能依此類推。由于原子失去電子形成離子后,若再失去電

子會更加困難,因此同一原子的各級電離能之間存在如下關(guān)系:I1<I2<I3……

(2)意義:可以衡量元素的原子失去一個電子的難易程度。第一電離能數(shù)值越小,原子越容易失

去一個電子;第一電離能數(shù)值越大,原子越難失去一個電子。

2、元素第一電離能變化規(guī)律

(1)每個周期的第一種元素的第一電離能最小,最后一種元素的第一電離能最大,即一般來說,隨著

核電荷數(shù)的遞增,元素的第一電離能呈增大趨勢。

(2)同一族,從上到下第一電離能逐漸減小。

3、電離能的應(yīng)用

(1)根據(jù)電離能數(shù)據(jù),確定元素原子核外電子的排布及元素的化合價。如Li:I1I2<I3,表明Li原子核外的三

個電子排布在兩個能層上(K、L能層),且最外層上只有一個電子,易失去?一個電子形成+1價陽

離子。

(2)判斷元素的金屬性、非金屬性強(qiáng)弱:I1越大,元素的非金屬性越強(qiáng);I1越小,元素的金屬性越強(qiáng)。

注意:電離能的影響因素及特例

(1)電離能數(shù)值的大小主要取決于原子的核電荷數(shù)、原子半徑及原子的電子構(gòu)型。

(2)具有全充滿、半充滿及全空的電子構(gòu)型的元素穩(wěn)定性較高,其電離能數(shù)值較大,如稀有氣體的電離能

在同周期元素中最大,N為半充滿、Mg為全充滿狀態(tài),其電離能均比同周期相鄰元素大。一般情況,

10

第一電離能:ⅡA>ⅢA,ⅤA>ⅥA。

解題技巧:電離能的應(yīng)用

(1)根據(jù)電離能數(shù)據(jù),確定元素在化合物中的化合價,如K:I1I2<I3,表明K原子易失去一個電子形成+1

價陽離子。?

(2)判斷元素的金屬性、非金屬性強(qiáng)弱:I1越大,元素的非金屬性越強(qiáng);I1越小,元素的金屬性

越強(qiáng)。

(三)電負(fù)性

1、有關(guān)概念與意義

(1)鍵合電子:元素相互化合時,原子中用于形成化學(xué)鍵的電子稱為鍵合電子。

(2)電負(fù)性:用來描述不同元素的原子對鍵合電子吸引力的大小。電負(fù)性越大的原子,對鍵合電子

的吸引力越大。

(3)電負(fù)性大小的標(biāo)準(zhǔn):以氟的電負(fù)性為4.0和鋰的電負(fù)性為1.0作為相對標(biāo)準(zhǔn)。

2、遞變規(guī)律

(1)同周期,自左到右,元素的電負(fù)性逐漸增大,元素的非金屬性逐漸增強(qiáng)、金屬性逐漸減弱。

(2)同主族,自上到下,元素的電負(fù)性逐漸減小,元素的金屬性逐漸增強(qiáng)、非金屬性逐漸減弱。

3、應(yīng)用

(1)判斷元素的金屬性和非金屬性強(qiáng)弱

①金屬的電負(fù)性一般小于1.8,非金屬的電負(fù)性一般大于1.8,而位于非金屬三角區(qū)邊界的“類金屬”(如

鍺、銻等)的電負(fù)性則在1.8左右,它們既有金屬性,又有非金屬性。

②金屬元素的電負(fù)性越小,金屬元素越活潑;非金屬元素的電負(fù)性越大,非金屬元素越活潑。

(2)判斷元素的化合價

①電負(fù)性數(shù)值小的元素在化合物中吸引電子的能力弱,元素的化合價為正值。

②電負(fù)性數(shù)值大的元素在化合物中吸引電子的能力強(qiáng),元

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