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文檔簡介
第一章原子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)
第一節(jié)原子結(jié)構(gòu)
一、能層與能級
1、能層
(1)含義:根據(jù)核外電子的能量不同,將核外電子分為不同的能層(電子層)。
(2)序號及符號:能層序號一、二、三、四、五、六、七……分別用K、L、M、N、O、P、Q……表示,其
中每層所容納的電子數(shù)最多為2n2個。
(3)能量關(guān)系:能層越高,電子的能量越高,能量的高低順序?yàn)镋(K)<E(L)<E(M)<E(N)<E(O)<E(P)
<E(Q)。
2、能級
(1)含義:根據(jù)多電子原子的同一能層的電子的能量也可能不同,將它們分為不同能級。
(2)表示方法:分別用相應(yīng)能層的序數(shù)和字母s、p、d、f等表示,如n能層的能級按能量由低到高的
排列順序?yàn)閚s、np、nd、nf等。
3、能層、能級與最多容納的電子數(shù)
能層(n)一二三四五六七……
符號KLMNOPQ……
能級1s2s2p3s3p3d4s4p4d4f5s……
最多電22626102610142……
子數(shù)281832………………2n2
由上表可知:
(1)能層序數(shù)等于該能層所包含的能級數(shù),如第三能層有3個能級。
(2)s、p、d、f各能級可容納的最多電子數(shù)分別為1、3、5、7的2倍。
(3)原子核外電子的每一能層最多可容納的電子數(shù)是2n2(n為能層的序數(shù))。
二、基態(tài)與激發(fā)態(tài)原子光譜
1、基態(tài)原子與激發(fā)態(tài)原子
(1)基態(tài)原子:處于最低能量狀態(tài)的原子。
(2)激發(fā)態(tài)原子:基態(tài)原子吸收能量,它的電子會躍遷到較高能級,變成激發(fā)態(tài)原子。
2、光譜
(1)光譜的成因及分類
1
(2)光譜分析:在現(xiàn)代化學(xué)中,常利用原子光譜上的特征譜線來鑒定元素,稱為光譜分析。
三、構(gòu)造原理與電子排布式
1、構(gòu)造原理
(1)含義
以光譜學(xué)事實(shí)為基礎(chǔ),從氫開始,隨核電荷數(shù)遞增,新增電子填入能級的順序稱為構(gòu)造原理。
(2)示意圖
2、電子排布式
將能級上所容納的電子數(shù)標(biāo)在該能級符號右上角,并按照能層從左到右的順序排列的式子。
如氮原子的電子排布式為:
例:根據(jù)構(gòu)造原理,寫出下列基態(tài)原子的核外電子排布式
2
①2He:1s;
224
②8O:1s2s2p____;
226
③10Ne:__1s2s2p___;
22622
④14Si:__1s2s2p3s3p__;
22626
⑤18Ar:__1s2s2p3s3p___;
226261
⑥19K:__1s2s2p3s3p4s__;
2262612
⑦21Sc:_1s2s2p3s3p3d4s____;
2262662
⑧26Fe:__1s2s2p3s3p3d4s___。
四、電子云與原子軌道
1、概率密度
1913年,玻爾提出氫原子模型,電子在線性軌道上繞核運(yùn)行。量子力學(xué)指出,一定空間運(yùn)動狀態(tài)
P
的電子在核外空間各處都可能出現(xiàn),但出現(xiàn)的概率不同,可用概率密度(ρ)表示,即ρ=(P表示電子在
V
2
某處出現(xiàn)的概率;V表示該處的體積)。
2、電子云
(1)定義:處于一定空間運(yùn)動狀態(tài)的電子在原子核外空間的概率密度分布的形象化描述。
(2)含義:用單位體積內(nèi)小黑點(diǎn)的疏密程度表示電子在原子核外出現(xiàn)概率大小,小黑點(diǎn)越密,表示概率
密度越大。
(3)形狀
3、原子軌道
(1)概念:量子力學(xué)把電子在原子核外的一個空間運(yùn)動狀態(tài)稱為一個原子軌道。
(2)形狀
①s電子的原子軌道呈球形,能層序數(shù)越大,原子軌道的半徑越大。
②p電子的原子軌道呈啞鈴形,能層序數(shù)越大,原子軌道的半徑越大。
(3)各能級所含有原子軌道數(shù)目
能級符號nsnpndnf
軌道數(shù)目1357
4、原子軌道與能層序數(shù)的關(guān)系
(1)不同能層的同種能級的原子軌道形狀相同,只是半徑不同。能層序數(shù)n越大,原子軌道的
半徑越大。如:
(2)s能級只有1個原子軌道。p能級有3個原子軌道,它們互相垂直,分別以px、py、pz表示。在同一能層
中px、py、pz的能量相同。
(3)原子軌道數(shù)與能層序數(shù)(n)的關(guān)系:原子軌道數(shù)目=n2。
3
五、泡利原理、洪特規(guī)則、能量最低原理
(一)原子核外電子的排布規(guī)則
1、泡利原理:在一個原子軌道里,最多只能容納2個電子,它們的自旋相反,常用上下箭頭(↑和↓)
表示自旋相反的電子。
2、電子排布的軌道表示式(電子排布圖)
8O的軌道表示式如下:
例:根據(jù)上面回答下列問題:
(1)簡并軌道:能量相同的原子軌道。
(2)電子對:同一個原子軌道中,自旋方向相反的一對電子。
(3)單電子:一個原子軌道中若只有一個電子,則該電子稱為單電子。
(4)自旋平行:箭頭同向的單電子稱為自旋平行。
(5)在氧原子中,有3對電子對,有2個單電子。
(6)在氧原子中,有5種空間運(yùn)動狀態(tài),有8種運(yùn)動狀態(tài)不同的電子。
3、洪特規(guī)則
(1)內(nèi)容:基態(tài)原子中,填入簡并軌道的電子總是先單獨(dú)分占,且自旋平行。
(2)特例:在簡并軌道上的電子排布處于全充滿、半充滿和全空狀態(tài)時,具有較低的能量和較大的穩(wěn)
定性。
全充滿:p6、d10、f14
相對穩(wěn)定的狀態(tài)全空:p0、d0、f0
半充滿:p3、d5、f7
22626512262642
如:24Cr的電子排布式為1s2s2p3s3p3d4s,為半充滿狀態(tài),易錯寫為1s2s2p3s3p3d4s。
4、能量最低原理
(1)內(nèi)容:在構(gòu)建基態(tài)原子時,電子將盡可能地占據(jù)能量最低的原子軌道,使整個原子的能量最低。
(2)因素:整個原子的能量由核電荷數(shù)、電子數(shù)和電子狀態(tài)三個因素共同決定。
注意:書寫軌道表示式時,常出現(xiàn)的錯誤及正確書寫
(二)核外電子的表示方法
電子排布式與軌道表示式的比較
4
含義用數(shù)字在能級符號右上角標(biāo)明該能級上排布的電子數(shù),這就是電子排布式
電子排布式意義能直觀反映出核外的電子層、能級及各能級上的電子數(shù)
實(shí)例K:1s22s22p63s23p64s1
為了避免電子排布式書寫過于繁瑣,把內(nèi)層電子達(dá)到稀有氣體原子結(jié)構(gòu)的部分
含義
簡化電子排以相應(yīng)稀有氣體元素符號外加方括號表示
布式意義避免書寫電子排布式過于繁瑣
實(shí)例K:[Ar]4s1
含義每個方框代表一個原子軌道,每個箭頭代表一個電子
意義能直觀反映出電子的排布情況及電子的自旋狀態(tài)
軌道表示式
實(shí)例
Al:
熟記第四周期未成對電子數(shù)規(guī)律
未成對電子數(shù)及其占據(jù)的原子軌道元素符號及價電子排布
4sK:4s1,Cu:3d104s1
13dSc:3d14s2
4pGa:4s24p1,Br:4s24p5
3dTi:3d24s2,Ni:3d84s2
2
4pGe:4s24p2,Se:4s24p4
3dV:3d34s2,Co:3d74s2
3
4pAs:4s24p3
43dFe:3d64s2
53dMn:3d54s2
63d和4sCr:3d54s1
5
第二節(jié)原子結(jié)構(gòu)與元素的性質(zhì)
一、原子結(jié)構(gòu)與元素周期表
(一)元素周期律、元素周期系和元素周期表
1、元素周期律:元素的性質(zhì)隨元素原子的核電荷數(shù)遞增發(fā)生周期性遞變。
2、元素周期系:元素按其原子核電荷數(shù)遞增排列的序列。
3、元素周期表:呈現(xiàn)周期系的表格,元素周期系只有一個,元素周期表多種多樣。
4、三張有重要?dú)v史意義的周期表
(1)門捷列夫周期表:門捷列夫周期表又稱短式周期表,重要特征是從第四周期開始每個周期截成兩
截,第1~7族分主副族,第八族稱為過渡元素。
(2)維爾納周期表
維爾納周期表是特長式周期表,每個周期一行,各族元素、過渡金屬、稀有氣體、鑭系和錒系,各有
各的位置,同族元素上下對齊,它確定了前五個周期的元素種類。
(3)玻爾元素周期表
玻爾元素周期表特別重要之處是把21~28、39~46等元素用方框框起,這說明他已經(jīng)認(rèn)識到,這些框
內(nèi)元素的原子新增加的電子是填入內(nèi)層軌道的,他已經(jīng)用原子結(jié)構(gòu)解釋元素周期系了,玻爾元素周
期表確定了第六周期為32種元素。
(二)構(gòu)造原理與元素周期表
1、元素周期表的基本結(jié)構(gòu)
(1)周期元素種數(shù)的確定
第一周期從1s1開始,以1s2結(jié)束,只有兩種元素。其余各周期總是從ns能級開始,以np結(jié)束,
從ns能級開始以np結(jié)束遞增的核電荷數(shù)(或電子數(shù))就等于每個周期里的元素?cái)?shù)目。
周期ns~np電子數(shù)元素?cái)?shù)目
~
一1s1222
~~
二2s122p1688
~~
三3s123p1688
~~~
四4s123d1104p161818
~~~
五5s124d1105p161818
~~~~
六6s124f1145d1106p163232
~~~~
七7s125f1146d1107p163232
(2)元素周期表的形成
若以一個方格代表一種元素,每個周期排一個橫排,并按s、p、d、f分段,左側(cè)對齊,可得到如下元
素周期表:
6
若將p段與p段對齊,d段與d段對齊、f段單獨(dú)列出,將2s2與p段末端對齊,則得到書末的元素周期
表:
2、元素周期表探究
(1)元素周期表的結(jié)構(gòu)
短周期:3個第一、二、三周期
周期:7個共7個橫行
長周期:4個第四、五、六、七周期
主族:7個ⅠA~ⅦA族
副族:個Ⅲ~Ⅶ族,Ⅰ~Ⅱ族
元素周期表族:16個共18個縱列7BBBB
Ⅷ族:1個第8、9、10縱列
0族:1個稀有氣體元素
(2)元素周期表的分區(qū)
①根據(jù)核外電子的排布分區(qū)
按電子排布式中最后填入電子的能級符號可將元素周期表分為s、p、d、f4個區(qū),而ⅠB、ⅡB族這2
個縱行的元素的核外電子因先填滿了(n-1)d能級而后再填充ns能級而得名ds區(qū)。5個區(qū)的位置關(guān)系如
下圖所示。
②根據(jù)元素的金屬性和非金屬性分區(qū)
7
3、元素的對角線規(guī)則
(1)在元素周期表中,某些主族元素與其右下方的主族元素(如圖)的有些性質(zhì)是相似的(如鋰和鎂在過
量的氧氣中燃燒均生成正常氧化物,而不是過氧化物),這種相似性被稱為“對角線規(guī)則”。
(2)處于“對角線”位置的元素,它們的性質(zhì)具有相似性。
實(shí)例分析:
①鋰和鎂的相似性
A、鋰與鎂的沸點(diǎn)較為接近:
元素LiNaBeMg
沸點(diǎn)/℃1341881.424671100
B、鋰和鎂在氧氣中燃燒時只生成對應(yīng)的氧化物,并且Li2O和MgO與水反應(yīng)都十分緩慢。
點(diǎn)燃點(diǎn)燃
4Li+O2=====2Li2O、2Mg+O2=====2MgO。
C、鋰和鎂與水的反應(yīng)都十分緩慢,并且生成的氫氧化物難溶于水,附著于金屬表面阻礙反應(yīng)的進(jìn)行。
D、鋰和鎂都能直接與氮?dú)夥磻?yīng)生成相應(yīng)的氮化物L(fēng)i3N和Mg3N2。
E、鋰和鎂的氫氧化物在加熱時,可分解為Li2O、H2O和MgO、H2O。
F、在堿金屬的氟化物、碳酸鹽和磷酸鹽中,只有鋰鹽是難溶于水的,相應(yīng)的鎂鹽也難溶于水。
②鈹和鋁的相似性
A、鈹與鋁都可與酸、堿反應(yīng)放出氫氣,并且鈹在濃硝酸中也發(fā)生鈍化。
B、二者的氧化物和氫氧化物都既能溶于強(qiáng)酸又能溶于強(qiáng)堿溶液:
Al(OH)3+3HCl===AlCl3+3H2O,Al(OH)3+NaOH===NaAlO2+2H2O;
Be(OH)2+2HCl===BeCl2+2H2O,Be(OH)2+2NaOH===Na2BeO2+2H2O。
C、二者的氧化物Al2O3和BeO的熔點(diǎn)和硬度都很高。
D、BeCl2和AlCl3都是共價化合物,易升華。
③硼和硅的相似性
A、自然界中B與Si均以化合物的形式存在。
8
B、B與Si的單質(zhì)都易與強(qiáng)堿反應(yīng),且不與稀酸反應(yīng):
2B+2KOH+2H2O===2KBO2+3H2↑,Si+2KOH+H2O===K2SiO3+2H2↑。
C、硼烷和硅烷的穩(wěn)定性都比較差,且都易水解。
D、硼和硅的鹵化物的熔、沸點(diǎn)比較低,易揮發(fā),易水解。
解題技巧:根據(jù)原子結(jié)構(gòu)特征判斷元素在元素周期表中的位置
確定確定
電子排布式――→價電子排布式――→
二、元素周期律
(一)原子半徑
1、影響原子半徑大小的因素
(1)電子的能層數(shù):電子的能層越多,電子之間的排斥作用使原子半徑增大。
(2)核電荷數(shù):核電荷數(shù)越大,核對電子的吸引作用就越大,使原子半徑減小。
2、原子半徑的遞變規(guī)律
(1)同周期:從左至右,核電荷數(shù)越大,半徑越小。
(2)同主族:從上到下,核電荷數(shù)越大,半徑越大。
3、原子或離子半徑的比較方法
(1)同種元素的離子半徑:陰離子大于原子,原子大于陽離子,低價陽離子大于高價陽離子。例
如:r(Cl-)>r(Cl),r(Fe)>r(Fe2+)>r(Fe3+)。
(2)能層結(jié)構(gòu)相同的離子:核電荷數(shù)越大,半徑越小。例如:r(O2-)>r(F-)>r(Na+)>r(Mg2+)>r(Al3+)。
(3)帶相同電荷的離子:能層數(shù)越多,半徑越大。例如:r(Li+)<r(Na+)<r(K+)<r(Rb+)<r(Cs+),
r(O2-)<r(S2-)<(Se2-)<r(Te2-)。
(4)核電荷數(shù)、能層數(shù)均不同的離子:可選一種離子參照比較。例如:比較r(K+)與r(Mg2+),可選r(Na+)為
參照,r(K+)>r(Na+)>r(Mg2+)。
解題技巧:粒子半徑比較的一般思路
(1)“一層”:先看能層數(shù),能層數(shù)越多,一般微粒半徑越大。
9
(2)“二核”:若能層數(shù)相同,則看核電荷數(shù),核電荷數(shù)越大,微粒半徑越小。
(3)“三電子”:若能層數(shù)、核電荷數(shù)均相同,則看核外電子數(shù),電子數(shù)多的半徑大。
(二)元素的電離能
1、元素第一電離能的概念與意義
(1)概念
①第一電離能:氣態(tài)電中性基態(tài)原子失去一個電子轉(zhuǎn)化為氣態(tài)基態(tài)正離子所需要的最低能量
叫做第一電離能,符號:I1。
②逐級電離能:氣態(tài)基態(tài)一價正離子再失去一個電子成為氣態(tài)基態(tài)二價正離子所需的最低能量
叫做第二電離能,第三電離能和第四、第五電離能依此類推。由于原子失去電子形成離子后,若再失去電
子會更加困難,因此同一原子的各級電離能之間存在如下關(guān)系:I1<I2<I3……
(2)意義:可以衡量元素的原子失去一個電子的難易程度。第一電離能數(shù)值越小,原子越容易失
去一個電子;第一電離能數(shù)值越大,原子越難失去一個電子。
2、元素第一電離能變化規(guī)律
(1)每個周期的第一種元素的第一電離能最小,最后一種元素的第一電離能最大,即一般來說,隨著
核電荷數(shù)的遞增,元素的第一電離能呈增大趨勢。
(2)同一族,從上到下第一電離能逐漸減小。
3、電離能的應(yīng)用
(1)根據(jù)電離能數(shù)據(jù),確定元素原子核外電子的排布及元素的化合價。如Li:I1I2<I3,表明Li原子核外的三
個電子排布在兩個能層上(K、L能層),且最外層上只有一個電子,易失去?一個電子形成+1價陽
離子。
(2)判斷元素的金屬性、非金屬性強(qiáng)弱:I1越大,元素的非金屬性越強(qiáng);I1越小,元素的金屬性越強(qiáng)。
注意:電離能的影響因素及特例
(1)電離能數(shù)值的大小主要取決于原子的核電荷數(shù)、原子半徑及原子的電子構(gòu)型。
(2)具有全充滿、半充滿及全空的電子構(gòu)型的元素穩(wěn)定性較高,其電離能數(shù)值較大,如稀有氣體的電離能
在同周期元素中最大,N為半充滿、Mg為全充滿狀態(tài),其電離能均比同周期相鄰元素大。一般情況,
10
第一電離能:ⅡA>ⅢA,ⅤA>ⅥA。
解題技巧:電離能的應(yīng)用
(1)根據(jù)電離能數(shù)據(jù),確定元素在化合物中的化合價,如K:I1I2<I3,表明K原子易失去一個電子形成+1
價陽離子。?
(2)判斷元素的金屬性、非金屬性強(qiáng)弱:I1越大,元素的非金屬性越強(qiáng);I1越小,元素的金屬性
越強(qiáng)。
(三)電負(fù)性
1、有關(guān)概念與意義
(1)鍵合電子:元素相互化合時,原子中用于形成化學(xué)鍵的電子稱為鍵合電子。
(2)電負(fù)性:用來描述不同元素的原子對鍵合電子吸引力的大小。電負(fù)性越大的原子,對鍵合電子
的吸引力越大。
(3)電負(fù)性大小的標(biāo)準(zhǔn):以氟的電負(fù)性為4.0和鋰的電負(fù)性為1.0作為相對標(biāo)準(zhǔn)。
2、遞變規(guī)律
(1)同周期,自左到右,元素的電負(fù)性逐漸增大,元素的非金屬性逐漸增強(qiáng)、金屬性逐漸減弱。
(2)同主族,自上到下,元素的電負(fù)性逐漸減小,元素的金屬性逐漸增強(qiáng)、非金屬性逐漸減弱。
3、應(yīng)用
(1)判斷元素的金屬性和非金屬性強(qiáng)弱
①金屬的電負(fù)性一般小于1.8,非金屬的電負(fù)性一般大于1.8,而位于非金屬三角區(qū)邊界的“類金屬”(如
鍺、銻等)的電負(fù)性則在1.8左右,它們既有金屬性,又有非金屬性。
②金屬元素的電負(fù)性越小,金屬元素越活潑;非金屬元素的電負(fù)性越大,非金屬元素越活潑。
(2)判斷元素的化合價
①電負(fù)性數(shù)值小的元素在化合物中吸引電子的能力弱,元素的化合價為正值。
②電負(fù)性數(shù)值大的元素在化合物中吸引電子的能力強(qiáng),元
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