《有機化學(xué)》課件-10-3

10.3醚的制法一、由醇脫水

在酸性催化劑作用下，兩分子醇之間脫水生成醚，無論在工業(yè)上還是實驗室，都是制備簡單醚的一般方法。如乙醚就常采用乙醇分子間脫水法制備，其反應(yīng)過程按SN2歷程進行。

由于親核取代反應(yīng)往往伴有消去的競爭反應(yīng)，醇分子間脫水（取代）時會存在分子內(nèi)脫水(消去）成烯的副反應(yīng)，所以在制備醚時必須控制溫度，一般在140°C時主要產(chǎn)物為醚，170°C時主要產(chǎn)物為烯。叔醇和仲醇容易發(fā)生分子內(nèi)脫水，很難利用這種方法制備醚。另外，若想用不同的醇制備混合醚，結(jié)果往往得到混合物，難以分離，所以也不常采用這種方法。但一些二醇在酸存在下脫水可合成五、六元環(huán)的醚。二、威廉姆遜（Williamson)合成

威廉姆遜[A.W.Williamson(1824—1904)出生于英國，1849成為London大學(xué)教授。他是一個殘疾人，從學(xué)醫(yī)轉(zhuǎn)為學(xué)習(xí)化學(xué)，在醚的合成上作出了成績。]合成是適用范圍廣泛的醚制備方法，它既可制備簡單醚又可制備混合醚。這個方法采用鹵代烴與醇鈉或酚鈉的反應(yīng)。

由于醇鈉、酚鈉都是強堿，與之作用的鹵代烴往往會發(fā)生一定程度的消除而生成烯烴副產(chǎn)物。在制備混合醚時，為了盡量減少烯烴副產(chǎn)物，要注意原料的選擇。例如，制備乙基叔丁基醚時，有以下兩種組合：

如果按第2條路線，叔丁基氯主要發(fā)生消除，生成烯烴，而得不到預(yù)期的醚。所以應(yīng)選擇第1條路線，溴乙烷是一級的，消除傾向小。

由此可以看出，在選擇原料時，應(yīng)該把級數(shù)較高的烴基做成相應(yīng)的醇鈉（如叔丁醇鈉），使其與級數(shù)較低的鹵代烴（如溴乙烷）相作用。

此外，在制備脂芳混合醚時，由于芳香鹵代烴不活潑，一般都是用酚鈉和脂肪鹵代烴作用，而不能發(fā)過來。三、烷氧汞化—脫汞反應(yīng)

前已介紹，用羥汞化—脫汞反應(yīng)可以由烯烴制備醇。如果在反應(yīng)中以醇代替水，所得到的產(chǎn)物則是醚，即相當(dāng)于在烯烴雙鍵上加了一分子的醇。

如果用叔醇和烯烴制備相應(yīng)的醚，由于空間位阻，叔醇不易加到雙鍵碳原子上，而用三氟醋酸汞代替醋酸汞，效果較好。

烷氧汞化—脫汞反應(yīng)具有羥汞化—脫汞的全部優(yōu)點:反應(yīng)快、操作方便、產(chǎn)率高、一般不發(fā)生重排。該法和威廉姆遜法比較還有一個突出優(yōu)點即沒有競爭的消除反應(yīng)，因此可以用來合成各種結(jié)構(gòu)的醚。四、乙烯基醚的制法

由于乙烯醇不