人衛(wèi)6版 第二章 稀薄溶液的依數(shù)性質(統(tǒng))學習資料

第二章稀溶液的依數(shù)性(colligativepropertiesofdilutesolution)

稀溶液的依數(shù)性:是指難揮發(fā)溶質稀溶液的蒸氣壓下降、沸點升高、凝固點下降及溶液的滲透壓力。這些通性主要取決于一定量的溶液中溶質粒子的數(shù)目，與溶質的本性無關。本章所討論的溶液都是指難揮發(fā)性溶質的溶液。

§2－1溶液的蒸氣壓下降(vaporpressurelowering)難揮發(fā)溶質溶液的蒸氣壓總是低于同溫度下純溶劑的蒸氣壓難揮發(fā)溶質是指溶液液面上由溶質造成的蒸氣壓幾乎接近于零。一、蒸汽壓(vaporpressure)

溶劑分子溶質分子純溶劑和溶液蒸發(fā)示意圖二、溶液的蒸汽壓下降-----Raoult定律——純溶劑的蒸氣壓P——稀溶液在同溫度下的蒸氣壓——溶液中溶劑的摩爾分數(shù)——溶液中溶質B的摩爾分數(shù)K——比例常數(shù)，在一定溫度下與溶劑的性質有關——溶質B的質量摩爾濃度，即為溶質粒子的質量摩爾濃度△P

——溶液的蒸氣壓下降值§2-2溶液的沸點升高(boilingpointelevation)和凝固點降低(freezingpointdepressipn)一、溶液的沸點升高溶液的沸點要高于純溶劑的沸點。(一)液體的沸點液體的沸點定義為液體的蒸汽壓等于外壓時的溫度。(二)溶液的沸點升高水溶液冰TbTbo△TbpT水、冰和溶液的蒸氣壓曲線圖101.3Kpa0.61Kpa

溶液沸點升高的原因是溶液的蒸氣壓低于純溶劑的蒸氣壓?！軇┑姆悬c升高常數(shù)，只與溶劑本性有關。在外壓恒定時，純溶劑的沸點是恒定的，但溶液的沸點卻不斷變化。例：已知293K時水的飽和蒸汽壓為2.338kPa，將6.840g蔗糖(C12H22O12)溶于100.0g水中，計算蔗糖溶液的質量摩爾濃度和蒸汽壓。已知M(C12H22O12)=342.0g·mol-1

(二)溶液的凝固點降低(freezingpointdepressipn)溶液的凝固點要低于純溶劑的凝固點。水溶液冰TfTfo△TfpT水、冰和溶液的蒸氣壓曲線圖101.3Kpa0.61Kpa溶液凝固點下降的原因是溶液的蒸氣壓低于純溶劑的蒸氣壓?！軇┑哪厅c降低常數(shù)，只與溶劑本性有關。t時間0℃水冰－水冰溶液冰－溶液冰－溶質abca′b′c′d′在外壓恒定時，純溶劑在某一溫度凝固；溶液在一定溫度范圍內凝固。應用：1．可測定溶質的相對分子量或2．實際應用第三節(jié)溶液的滲透壓力(osmoticpressure)（一）滲透現(xiàn)象和滲透壓力半透膜純水蔗糖溶液滲透現(xiàn)象和滲透壓示意圖滲透現(xiàn)象:溶劑分子通過半透膜,自動由純溶劑一方擴散進入溶液,或稀溶液擴散進入濃溶液的現(xiàn)象。產(chǎn)生滲透現(xiàn)象的必要條件:1．有半透膜2．半透膜兩側單位體積內溶劑分子數(shù)不等滲透方向：純溶劑溶液溶劑分子或稀溶液濃溶液溶劑分子半透膜純水蔗糖溶液滲透現(xiàn)象和滲透壓示意圖滲透壓半透膜溶劑溶液滲透現(xiàn)象和滲透壓示意圖∏滲透壓力（∏）：(將純溶劑與溶液以半透膜隔開時)恰能維持溶液和純溶劑之間的滲透平衡而需要的額外的壓力，稱為溶液的滲透壓力。半透膜稀溶液濃溶液滲透現(xiàn)象和滲透壓示意圖PP=∏濃－∏稀二、Van’t滲透壓方程式稀溶液的滲透壓與溶液的濃度（cB)和絕對溫度(T)成正比。

or∏=cB

RT∏——溶液的滲透壓力（Kpa)cB——溶質粒子的物質的量濃度(mol·L-1)∏=bBR

TbB——溶質B的質量摩爾濃度(mol·kg-1)即溶質粒子的質量摩爾濃度R——氣體常數(shù)，8.314Kpa·L·mol-1·K-1nB——溶質粒子的物質的量(mol)∏

V=nB

RT一定溫度下，難揮發(fā)非電解質稀溶液的各依數(shù)性只與溶質粒子的質量摩爾濃度成正比，與溶質的種類和本性無關。電解質稀溶液的各依數(shù)性:……同濃度非電解質溶液的依數(shù)性計算值……電解質溶液由實驗測得的依數(shù)性值強電解質：i≈每“分子”強電解質解離生成的離子數(shù)=……例：臨床上常用的生理鹽水是9.0g·L-1的NaCl溶液，求該溶液在37℃時的滲透壓。應用：測定溶質的相對分子質量（三）滲透壓力在醫(yī)學上的意義1．滲透濃度(osmolarity)滲透活性物質：醫(yī)學上將溶液中產(chǎn)生滲透效應的溶質粒子（分子或離子）統(tǒng)稱為滲透活性物質。滲透濃度：將滲透活性物質的總的物質的量濃度定義為滲透濃度。符號COS，單位:mol·L-1

或mmol·L-1

血漿的滲透濃度的正常值范圍：280～320mmol.L-1依Van’t滲透壓方程式，在一定溫度下，稀溶液的滲透壓力與滲透濃度成正比。

醫(yī)學用上滲透濃度來直接比較溶液滲透壓力的大小。滲透濃度的計算：cOS＝cB電解質溶液

i≈每“分子”的強電解質解離生成的離子數(shù)。非電解質溶液

cos＝c

分子＋c正離子

＋c

負離子＝ic

B

i:校正系數(shù)，對于強電解質，cB：溶質B的物質的量濃度例1計算臨床上補液用的50.0g·L-1葡萄糖溶液和9.00g·L-1NaCl溶液的滲透濃度。2．等滲、低滲、高滲溶液常用等滲溶液：

B=50.0g·L-1[5%(g·L-1)]葡萄糖

B=18.7g·L-1[1.87%(g·L-1)]乳酸鈉溶液

B=12.5g·L-1[1.25%(g·L-1)]NaHCO3溶液

B=9.0g·L-1[0.9%(g·L-1)]NaCl溶液(生理鹽水）皺縮開始15g·L-1

NaCl開始9.0g·L-1NaCl正常開始5.0g·L-1NaCl破裂

紅細胞置于不同濃度的NaCl溶液中形態(tài)圖等滲溶液中的正常紅細胞形態(tài)高滲溶液中紅細胞皺縮

低滲溶液中紅細胞溶脹

例2：排出下列稀溶液的滲透壓由小到大的順序：1.

c(C6H12O6)=0.2mol·L-12.c(1/2Na2CO3)=0.2mol·L-1

3.c(1/3Na3PO4)=0.2mol·L-14.c(NaCl