第18講 化學(xué)鍵（講義）（解析版）

第18講化學(xué)鍵目錄考情分析網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建考點(diǎn)一化學(xué)鍵與物質(zhì)構(gòu)成【夯基·必備基礎(chǔ)知識梳理】知識點(diǎn)1化學(xué)鍵的分類知識點(diǎn)2電子式知識點(diǎn)3化學(xué)鍵與物質(zhì)類別的關(guān)系【提升·必考題型歸納】考向1考查化學(xué)鍵的分類考向2考查化學(xué)鍵與物質(zhì)類別的關(guān)系考點(diǎn)二共價(jià)鍵及其分類【夯基·必備基礎(chǔ)知識梳理】知識點(diǎn)1共價(jià)鍵的本質(zhì)和特征知識點(diǎn)2共價(jià)鍵的分類知識點(diǎn)3σ鍵與π鍵的判斷知識點(diǎn)4共價(jià)鍵的鍵參數(shù)【提升·必考題型歸納】考向1考查共價(jià)鍵的類別及判斷考向2考查鍵參數(shù)及其應(yīng)用考點(diǎn)三配位鍵、配合物、超分子【夯基·必備基礎(chǔ)知識梳理】知識點(diǎn)1配位鍵的形成及配合物的性質(zhì)知識點(diǎn)2超分子【提升·必考題型歸納】考向1考查配位鍵、配合物性質(zhì)考向2考查超分子的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其應(yīng)用真題感悟考點(diǎn)要求考題統(tǒng)計(jì)考情分析化學(xué)鍵與物質(zhì)構(gòu)成2023湖北卷5題，3分2022湖南卷2題，3分2021江蘇卷2題，3分分析近三年高考試題，高考命題在本講有以下規(guī)律：1．從考查題型和內(nèi)容上看，高考的命題規(guī)律主要為非選擇題，在新高考試題中也會以選擇題的形式考查，考查內(nèi)容主要有以下三個(gè)方面：(1)借助具體的化學(xué)物質(zhì)考查化學(xué)鍵類型（離子鍵、共價(jià)鍵、配位鍵和金屬鍵)的判斷及形成，特別是σ鍵和π鍵的判斷等；(2)考查配位鍵的特點(diǎn)及其對物質(zhì)性質(zhì)的影響。(3)考查超分子的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其應(yīng)用2．從命題思路上看，命題側(cè)重結(jié)合新科技，新能源等社會熱點(diǎn)為背景，考查σ鍵、π鍵、配位鍵、超分子等必備知識。3.根據(jù)高考命題的特點(diǎn)和規(guī)律，在復(fù)習(xí)本部分內(nèi)容時(shí)要注意以下幾點(diǎn)：(1)從不同的角度認(rèn)識化學(xué)鍵及共價(jià)鍵的類型，尤其是σ鍵和π鍵的判斷等。(2)從形成方式上認(rèn)識配位鍵的特點(diǎn)及其對物質(zhì)性質(zhì)的影響。(3)利用微粒之間的作用力等解釋配合物、超分子的性質(zhì)。共價(jià)鍵及其分類2023山東卷5題，2分2022天津卷4題，3分2021海南卷10題，2分配位鍵、配合物、超分子2023遼寧卷9題，3分2022湖北卷10題，3分2021江蘇卷6題，3分考點(diǎn)一化學(xué)鍵與物質(zhì)構(gòu)成知識點(diǎn)1化學(xué)鍵的概念和分類1．化學(xué)鍵的概念：使離子相結(jié)合或原子相結(jié)合的作用力。根據(jù)成鍵粒子和粒子間的相互作用，可分為離子鍵和共價(jià)鍵。2.化學(xué)鍵的分類3．離子鍵、共價(jià)鍵、金屬鍵(1)概念①離子鍵：帶相反電荷離子之間的相互作用。②共價(jià)鍵：原子間通過共用電子對所形成的相互作用。③金屬鍵：金屬陽離子、自由電子所形成的相互作用。(2)對比離子鍵共價(jià)鍵金屬鍵成鍵粒子陰、陽離子原子金屬陽離子、自由電子成鍵實(shí)質(zhì)陰、陽離子的靜電作用(不是靜電吸引)共用電子對與成鍵原子間的電性作用金屬陽離子與自由電子間的電性作用方向性與飽和性無方向性；無飽和性有方向性；有飽和性無方向性；無飽和性成鍵表征符號電子式(例CaCl2形成過程電子式為)：電子式或結(jié)構(gòu)式：HCl結(jié)構(gòu)式為：H—Cl，HCl形成過程電子式為：無形成條件通?；顫娊饘倥c活潑非金屬經(jīng)電子得失，形成離子鍵；銨根離子與酸根離子之間形成離子鍵同種元素原子之間成非極性鍵不同種元素原子之間成極性鍵金屬原子之間形成金屬鍵形成的物質(zhì)離子化合物如NaCl、KCl、MgCl2、CaCl2、ZnSO4、NaOH等非金屬單質(zhì)如H2、Cl2、N2(稀有氣體除外)；某些共價(jià)化合物(如H2O2)或離子化合物(如Na2O2)共價(jià)化合物如HCl、CO2、CH4或離子化合物如NaOH、NH4Cl金屬單質(zhì)、合金4．化學(xué)鍵類型的判斷(1)從物質(zhì)構(gòu)成角度判斷(2)從物質(zhì)類別角度判斷物質(zhì)類別含化學(xué)鍵情況非金屬單質(zhì)，如Cl2、N2、I2、P4、金剛石等只有共價(jià)鍵非金屬元素構(gòu)成的化合物，如H2SO4、CO2、NH3、HCl、CCl4、CS2等活潑非金屬元素與活潑金屬元素形成的化合物，如NaCl、CaCl2、K2O等只有離子鍵含有原子團(tuán)的離子化合物，如Na2SO4、Ba(OH)2、NH4Cl、Na2O2等既有離子鍵又有共價(jià)鍵稀有氣體，如Ne、Ar等沒有化學(xué)鍵【特別提醒】①由活潑金屬與活潑非金屬形成的化學(xué)鍵不一定都是離子鍵，如AlCl3中Al—Cl鍵為共價(jià)鍵。②非金屬元素的兩個(gè)原子之間一定形成共價(jià)鍵，但多個(gè)原子間也可能形成離子鍵，如NH4Cl等。③影響離子鍵強(qiáng)弱的因素是離子半徑和所帶電荷數(shù)：離子半徑越小，離子所帶電荷數(shù)越多，離子鍵越強(qiáng)，熔、沸點(diǎn)越高。④離子鍵中“靜電作用”包括靜電吸引和靜電排斥，且二者達(dá)到平衡。知識點(diǎn)2電子式1.概念：在元素符號周圍用“·”或“×”來表示原子的最外層電子的式子。2.電子式的書寫粒子的種類電子式的表示方法注意事項(xiàng)舉例原子元素符號周圍標(biāo)有價(jià)電子價(jià)電子少于4時(shí)以單電子分布，多于4時(shí)多出部分以電子對分布陽離子單核離子符號右上方標(biāo)明電荷Na＋多核元素符號緊鄰鋪開，周圍標(biāo)清電子分布用“[]”，并標(biāo)明電荷陰離子單核元素符號周圍合理分布價(jià)電子及所得電子用“[]”，右上方標(biāo)明電荷多核元素符號緊鄰鋪開，合理分布價(jià)電子及所得電子相同原子不得加和，用“[]”，右上方標(biāo)明電荷單質(zhì)及化合物離子化合物用陽離子電子式和陰離子電子式組成同性不相鄰，離子合理分布單質(zhì)及共價(jià)化合物各原子緊鄰鋪開，標(biāo)明價(jià)電子及成鍵電子情況原子不加和，無“[]”，不標(biāo)明電荷3.電子式書寫常見的6大誤區(qū)內(nèi)容實(shí)例誤區(qū)1漏寫未參與成鍵的電子N2的電子式誤寫為，應(yīng)寫為誤區(qū)2化合物類型不清楚，漏寫或多寫[]及錯(cuò)寫電荷數(shù)NaCl誤寫為，應(yīng)寫為；HF誤寫為，應(yīng)寫為誤區(qū)3書寫不規(guī)范，錯(cuò)寫共用電子對N2的電子式誤寫為或或誤區(qū)4不考慮原子間的結(jié)合順序HClO的電子式誤寫為，應(yīng)寫為誤區(qū)5不考慮原子最外層有幾個(gè)電子，均寫成8電子結(jié)構(gòu)CHeq\o\al(＋,3)的電子式誤寫為，應(yīng)寫為誤區(qū)6不考慮AB2型離子化合物中2個(gè)B是分開寫還是一起寫CaBr2的電子式為；CaC2的電子式為4.用電子式表示化合物的形成過程①離子化合物：左邊是原子的電子式，右邊是離子化合物的電子式，中間用“―→”連接，相同的原子或離子不合并。如NaCl：。②共價(jià)化合物：左邊是原子的電子式，右邊是共價(jià)化合物的電子式，中間用“―→”連接。如HCl：。5.陌生電子式書寫方法①確定該物質(zhì)是屬于共價(jià)化合物還是離子化合物；②確定該物質(zhì)中各原子的成鍵方式；③根據(jù)各原子最外層電子數(shù)和成鍵后各原子達(dá)到最外層8(或2)電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的要求，分析各原子共用電子對的情況；④根據(jù)化合物類型、成鍵方式和原子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的分析，書寫電子式。知識點(diǎn)3化學(xué)鍵與物質(zhì)類別的關(guān)系1.離子化合物與共價(jià)化合物(1)離子化合物與共價(jià)化合物的比較項(xiàng)目離子化合物共價(jià)化合物定義含有離子鍵的化合物只含有共價(jià)鍵的化合物構(gòu)成微粒陰、陽離子原子化學(xué)鍵類型一定含有離子鍵，可能含有共價(jià)鍵只含有共價(jià)鍵物質(zhì)類別①強(qiáng)堿②絕大多數(shù)鹽③金屬氧化物個(gè)例：NaH、CaC2、Mg3N2①含氧酸②弱堿③非金屬氣態(tài)氫化物④非金屬氧化物⑤極少數(shù)鹽，如AlCl3⑥多數(shù)有機(jī)物(2)離子化合物和共價(jià)化合物的判斷方法【特別提醒】熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物一定是離子化合物，水溶液中能導(dǎo)電的化合物不一定是離子化合物，如HCl。2.化學(xué)鍵與物質(zhì)類別的關(guān)系(1)只含有極性共價(jià)鍵的物質(zhì)一般是不同種非金屬元素形成的共價(jià)化合物，如SiO2、HCl、CH4等。(2)只含有非極性共價(jià)鍵的物質(zhì)是同種非金屬元素形成的單質(zhì)，如Cl2、P4、金剛石等。(3)既有極性鍵又有非極性鍵的共價(jià)化合物一般由多個(gè)原子組成，如H2O2、C2H4等。(4)只含離子鍵的物質(zhì)主要是由活潑非金屬元素與活潑金屬元素形成的化合物，如Na2S、CaCl2、NaCl等。(5)既有離子鍵又有極性共價(jià)鍵的物質(zhì)，如NaOH、K2SO4等；既有離子鍵又有非極性共價(jià)鍵的物質(zhì)，如Na2O2等。(6)僅由非金屬元素形成的離子化合物，如NH4Cl、NH4NO3等。(7)金屬元素和非金屬元素間可能存在共價(jià)鍵，如AlCl3等。3.化學(xué)鍵對物質(zhì)性質(zhì)的影響(1)對物理性質(zhì)的影響①金剛石、晶體硅、石英、金剛砂等物質(zhì)硬度_大__、熔點(diǎn)_高_(dá)_，就是因?yàn)槠渲械墓矁r(jià)鍵很強(qiáng)，破壞時(shí)需消耗很多的能量。②NaCl等部分離子化合物，也有很強(qiáng)的離子鍵，故熔點(diǎn)也_較高_(dá)_。(2)對化學(xué)性質(zhì)的影響①N2分子中有很強(qiáng)的共價(jià)鍵，故在通常狀況下，N2性質(zhì)很_穩(wěn)定__。②H2S、HI等分子中的共價(jià)鍵較弱，故它們受熱時(shí)易_分解__。(3)物質(zhì)熔化、溶解時(shí)化學(xué)鍵的變化①離子化合物的溶解或熔化過程離子化合物溶于水或熔化后均電離成自由移動的陰、陽離子，離子鍵被破壞。②共價(jià)化合物的溶解過程A．有些共價(jià)化合物溶于水后，能與水反應(yīng)，其分子內(nèi)共價(jià)鍵被破壞，如CO2和SO2等。B．有些共價(jià)化合物溶于水后，與水分子作用形成水合離子，從而發(fā)生電離，形成陰、陽離子，其分子內(nèi)的共價(jià)鍵被破壞，如HCl、H2SO4等。C．某些共價(jià)化合物溶于水后，其分子內(nèi)的共價(jià)鍵不被破壞，如蔗糖(C12H22O11)、酒精(C2H5OH)等。③單質(zhì)的溶解過程某些活潑的非金屬單質(zhì)溶于水后，能與水反應(yīng)，其分子內(nèi)的共價(jià)鍵破壞，如Cl2、F2等?？枷?考查化學(xué)鍵的分類例1．（2023·江蘇·統(tǒng)考二模）用NaCN溶液浸取礦粉中金的反應(yīng)為4Au+2H2O+8NaCN+O2=4Na[Au(CN)2]+4NaOH。下列說法正確的是A．H2O的空間結(jié)構(gòu)為直線形 B．NaCN中含有離子鍵和共價(jià)鍵C．1mol[Au(CN)2]-中含有2molσ鍵 D．NaOH的電子式為【解析】A．H2O的空間結(jié)構(gòu)為V形，A錯(cuò)誤；B．NaCN中Na+與CN-間形成離子鍵，CN-中C和N之間形成共價(jià)鍵，B正確；C．[Au(CN)2]-中CN-內(nèi)含有1個(gè)σ鍵，Au與CN-間形成配位鍵也是σ鍵，故1mol[Au(CN)2]-中含有4molσ鍵，C錯(cuò)誤；D．NaOH的電子式為，D錯(cuò)誤；故選B。【答案】B【變式訓(xùn)練1】（2022·上海寶山·上海市行知中學(xué)?？寄M預(yù)測）氮化鈉和氫化鈣都是離子化合物，與水反應(yīng)的化學(xué)方程式(末配平)如下：，。有關(guān)它們的敘述正確的是A．離子半徑的大?。?B．它們與水發(fā)生的反應(yīng)均屬于氧化還原反應(yīng)C．兩種化合物均只含離子鍵，不含共價(jià)鍵 D．兩固體混合物溶于足量鹽酸中可得到兩種鹽【解析】A．電子層越多，半徑越大，所以氫離子半徑最小，電子層一樣，核電荷數(shù)越多，半徑越小，所以Na+＜N3-，即N3-＞Na+＞H+，選項(xiàng)A錯(cuò)誤；B．反應(yīng)Na3N+3H2O=3NaOH+NH3中沒有元素化合價(jià)變化，不是氧化還原反應(yīng)，選項(xiàng)B錯(cuò)誤；C．氮的三個(gè)孤單電子與三個(gè)鈉提供的三個(gè)電子形成離子鍵，同樣氫化鈣其電子式：[H:]-Ca2+[:H]-，形成離子鍵，選項(xiàng)C正確；D．氮化鈉和鹽酸反應(yīng)會生成氯化鈉、氯化銨兩種鹽，氫化鈣與鹽酸反應(yīng)會生成氯化鈣，選項(xiàng)D錯(cuò)誤；答案選C?！敬鸢浮緾【變式訓(xùn)練2】（2022·上海徐匯·統(tǒng)考三模）下列各組物質(zhì)中，化學(xué)鍵類型和晶體類型都相同的是A．Ar和K B．NaCl和NaOH C．和 D．和【解析】A．Ar為只含分子間作用力的分子晶體，K為含有金屬鍵的金屬晶體，A選項(xiàng)錯(cuò)誤；B．NaCl為只含離子鍵的離子晶體，NaOH是含有共價(jià)鍵、離子鍵的離子晶體，B選項(xiàng)錯(cuò)誤；C．CH4和H2O均是含有共價(jià)鍵和分子間作用力的分子晶體，C選項(xiàng)正確；D．CO2是含有共價(jià)鍵、分子間作用力的分子晶體，SiO2是只含共價(jià)鍵的原子晶體，D選項(xiàng)錯(cuò)誤；答案選C。【答案】C考向2考查化學(xué)鍵與物質(zhì)類別的關(guān)系例2．（2023·浙江杭州·浙江省臨安中學(xué)校聯(lián)考一模）熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電且含有極性共價(jià)鍵的化合物是A． B． C． D．【分析】熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物屬于離子化合物。【解析】A．熔融狀態(tài)下不能導(dǎo)電，A錯(cuò)誤；B．熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電，但中只含非極性共價(jià)鍵，B錯(cuò)誤；C．熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電，且OH-中含非極性共價(jià)鍵，C正確；D．屬于共價(jià)化合物，熔融狀態(tài)下不能導(dǎo)電，D錯(cuò)誤。故答案為：C?！敬鸢浮緾【變式訓(xùn)練1】（2023·上海靜安·統(tǒng)考二模）下列離子化合物含有共價(jià)鍵的是A．Na2O2 B．CaCl2 C．K2S D．Al2O3【解析】A．Na2O2含有離子鍵和非極性共價(jià)鍵，是離子化合物，故A符合題意；B．CaCl2含有鈣離子和氯離子，只含有離子鍵的離子化合物，故B不符合題意；C．K2S含有鉀離子和硫離子，只含有離子鍵的離子化合物，故C不符合題意；D．Al2O3含有鋁離子和氧離子，只含有離子鍵的離子化合物，故D不符合題意。綜上所述，答案為A?！敬鸢浮緼【變式訓(xùn)練2】（2022·浙江·校聯(lián)考模擬預(yù)測）下列物質(zhì)中含有極性共價(jià)鍵的離子化合物是A． B． C． D．【解析】A．Mg3N2為離子化合物，其電子式為，只含有離子鍵，故A不符合題意；B．NaCl為離子化合物，其電子式為，只含有離子鍵，故B不符合題意；C．NaOH為離子化合物，是由Na+和OH-組成，氧原子和H原子之間存在極性共價(jià)鍵，故C符合題意；D．硝酸為共價(jià)化合物，故D不符合題意；答案為C?！敬鸢浮緾【思維建模】化合物類型判斷方法考點(diǎn)二共價(jià)鍵及其分類知識點(diǎn)1共價(jià)鍵的本質(zhì)和特征1.本質(zhì)：在原子之間形成共用電子對(電子云的重疊)。2.特征：具有飽和性和方向性。知識點(diǎn)2共價(jià)鍵的分類分類依據(jù)類型形成共價(jià)鍵的原子軌道重疊方式σ鍵電子云“頭碰頭”重疊π鍵電子云“肩并肩”重疊形成共價(jià)鍵的電子對是否偏移極性鍵共用電子對發(fā)生偏移非極性鍵共用電子對不發(fā)生偏移原子間共用電子對的數(shù)目單鍵原子間有一對共用電子對雙鍵原子間有兩對共用電子對三鍵原子間有三對共用電子對知識點(diǎn)3共價(jià)鍵類型的判斷(1)σ鍵與π鍵①依據(jù)鍵強(qiáng)度判斷:σ鍵的強(qiáng)度較大,較穩(wěn)定;π鍵活潑,比較容易斷裂。②由物質(zhì)結(jié)構(gòu)式判斷：共價(jià)單鍵都是σ鍵,共價(jià)雙鍵中含有1個(gè)σ鍵、1個(gè)π鍵,共價(jià)叁鍵中含有1個(gè)σ鍵、2個(gè)π鍵。③由成鍵軌道類型判斷：s軌道形成的共價(jià)鍵全部是σ鍵；雜化軌道形成的共價(jià)鍵全部為σ鍵。(2)極性鍵與非極性鍵看形成共價(jià)鍵的兩原子,不同種元素的原子之間形成的是極性共價(jià)鍵,同種元素的原子之間形成的是非極性共價(jià)鍵?！咎貏e提醒】(1)只有兩原子的電負(fù)性相差不大時(shí)，才能形成共用電子對，形成共價(jià)鍵，當(dāng)兩原子的電負(fù)性相差很大(大于1.7)時(shí)，不會形成共用電子對，而形成離子鍵。(2)同種元素原子間形成的共價(jià)鍵為非極性鍵，不同種元素原子間形成的共價(jià)鍵為極性鍵。(3)通過物質(zhì)的結(jié)構(gòu)式，可以快速有效地判斷鍵的種類及數(shù)目；判斷成鍵方式時(shí)，需掌握：共價(jià)單鍵全為σ鍵，共價(jià)雙鍵中有一個(gè)σ鍵和一個(gè)π鍵，共價(jià)三鍵中有一個(gè)σ鍵和兩個(gè)π鍵。知識點(diǎn)4共價(jià)鍵的鍵參數(shù)1.概念①鍵能：氣態(tài)基態(tài)原子形成1mol化學(xué)鍵釋放的最低能量。②鍵長：形成共價(jià)鍵的兩個(gè)原子之間的核間距。③鍵角：兩個(gè)共價(jià)鍵之間的夾角。2.鍵參數(shù)對分子性質(zhì)的影響①鍵能越大，鍵長越短，分子越穩(wěn)定。②(3)利用鍵能(E)計(jì)算ΔH的公式：ΔH＝E(反應(yīng)物)－E(生成物)?！練w納總結(jié)】比較鍵角大小的三種思維模型(1)雜化軌道類型不同：sp＞sp2＞sp3。(2)(3)在同一分子中，π鍵電子斥力大，鍵角大?？枷?考查共價(jià)鍵的類別及判斷例1．（2023·湖北·校聯(lián)考模擬預(yù)測）科學(xué)研究發(fā)現(xiàn)新型含碳化合物和，它們的結(jié)構(gòu)類似，均為直線形分子。下列結(jié)論中錯(cuò)誤的是A．是非極性分子，與也是非極性分子B．、、分子中碳原子的雜化方式均為C．、分子中鍵與鍵的數(shù)目之比均為D．、分子中所有原子最外層均滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)【解析】A．CO2正負(fù)電荷中心重合，為非極性分子，COS結(jié)構(gòu)式為S=C=O，結(jié)構(gòu)不對稱，正負(fù)電荷中心不重合，為極性分子，C3O2結(jié)構(gòu)式為O=C=C=C=O，正負(fù)電荷中心重合，為非極性分子，A錯(cuò)誤；B．COS結(jié)構(gòu)式為S=C=O，C3O2結(jié)構(gòu)式為O=C=C=C=O，CO2結(jié)構(gòu)式為O=C=O，C價(jià)層電子對數(shù)為2且無孤電子對，雜化方式均為sp雜化，B正確；C．COS結(jié)構(gòu)式為S=C=O，C3O2結(jié)構(gòu)式為O=C=C=C=O，雙鍵中一條鍵為鍵，一條鍵鍵，因此、分子中鍵與鍵的數(shù)目之比均為，C正確；D．COS結(jié)構(gòu)式為S=C=O，C3O2結(jié)構(gòu)式為O=C=C=C=O，碳原子和氧原子最外層都滿足8電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，D正確；故答案選A?！敬鸢浮緼【變式訓(xùn)練】（2023·重慶·統(tǒng)考三模）(俗稱銨鐵藍(lán))是一種藍(lán)色的無機(jī)顏料。下列有關(guān)該物質(zhì)說法錯(cuò)誤的是A．電負(fù)性：B．銨鐵藍(lán)中鐵元素有兩種化合價(jià)C．中的鍵角比中的的鍵角小D．銨鐵藍(lán)中的配體是，該配體中的鍵與鍵之比是1:2【解析】A．元素非金屬性越強(qiáng)，其電負(fù)性越大，非金屬性：N＞C＞H，則電負(fù)性的大小順序：N＞C＞H，A正確；B．化合物中正負(fù)化合價(jià)的代數(shù)和為0可知，銨鐵藍(lán)中鐵元素有+2和+3兩種化合價(jià)，B正確；C．根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論，是正四面體，NH3是三角錐形，中H-N-H的鍵角比NH3中的H-N-H的鍵角大，C錯(cuò)誤；D．CN-中C和N間是三鍵，1個(gè)CN-中有1個(gè)σ鍵和2個(gè)π鍵，則該配體中的σ鍵與π鍵之比是1：2，D正確；故答案為：C。【答案】C考向2考查鍵參數(shù)及其應(yīng)用例2．（2023·江蘇揚(yáng)州·統(tǒng)考三模）可用于鉀離子電池的負(fù)極材料。冶煉銅時(shí)可使在高溫下與反應(yīng)轉(zhuǎn)化為，生成的與進(jìn)一步反應(yīng)得到Cu。在酸性溶液中會轉(zhuǎn)化為Cu和；能被濃硝酸氧化為。Cu在存在下能與氨水反應(yīng)生成；能與NaOH反應(yīng)生成。、的沸點(diǎn)分別為℃、℃。下列說法正確的是A．的鍵角比的大 B．H—O的鍵長比H—S的長C．吸引電子的能力比的強(qiáng) D．分子間作用力比的大【分析】本題考查了價(jià)層電子對互斥理論、鍵長、價(jià)層電子排布式和分子間作用力?！窘馕觥緼．的構(gòu)型為V型鍵角為107.5，的構(gòu)型為平面三角形，鍵角為120大，A錯(cuò)誤；B．H—O的鍵長比H—S的短，B錯(cuò)誤；C．Cu2+的半經(jīng)小于Cu+，且Cu2+的價(jià)層電子排布式為3d9，而Cu+的價(jià)層電子排布式為3d10，Cu2+再吸引一個(gè)電子就能達(dá)到3d10的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，而Cu+是3d10全充滿的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，因此吸引電子的能力比的強(qiáng)，C正確；D．分子間作用力受相對分子質(zhì)量影響，相對分子質(zhì)量越大，分子間作用力越大，，D錯(cuò)誤；故選C?！敬鸢浮緾【變式訓(xùn)練】（2023·遼寧大連·育明高中校考一模）關(guān)于的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，下列說法錯(cuò)誤的是A．熱穩(wěn)定性： B．存在順反異構(gòu)現(xiàn)象C．鍵角： D．的沸點(diǎn)依次降低【解析】A．原子半徑：O<S，鍵長：H-O<H-S，鍵能：H-O>H-S，則穩(wěn)定性：，故A正確；B．分子中N=N為雙鍵,不能自由旋轉(zhuǎn)(因雙鍵中π軌道疊加有方向性),故有順式和反式兩種異構(gòu)體，它們的結(jié)構(gòu)式如下:，故B正確；C．為直線型結(jié)構(gòu)，鍵角180°，為平面結(jié)構(gòu)，鍵角接近120°，結(jié)構(gòu)相似，但O的電負(fù)性強(qiáng)于S，導(dǎo)致中O原子的孤電子對對成鍵電子對的斥力更大，鍵角更大，因此鍵角：，故C錯(cuò)誤；D．分子間存在氫鍵，分子間氫鍵數(shù)目多于，因此沸點(diǎn)比高，HF的相對分子質(zhì)量大于NH3，范德華力大于NH3，故沸點(diǎn)依次降低，故D正確；故選：C。【答案】C考點(diǎn)三配位鍵、配合物、超分子知識點(diǎn)1配位鍵的形成及配合物的性質(zhì)1.孤電子對分子或離子中沒有跟其他原子共用的電子對稱孤電子對。2.配位鍵①配位鍵定義：由一個(gè)原子提供孤電子對與另一個(gè)接受孤電子對的原子形成的共價(jià)鍵。配位鍵屬于σ鍵。②配位鍵的形成：成鍵原子一方提供孤電子對，另一方提供空軌道形成共價(jià)鍵。③成鍵的性質(zhì)：共用電子對對兩個(gè)原子的電性作用。④配位鍵的表示：常用“→”來表示配位鍵，箭頭指向接受孤電子對的原子，如NHeq\o\al(＋,4)可表示為，在NHeq\o\al(＋,4)中，雖然有一個(gè)N—H鍵形成過程與其他3個(gè)N—H鍵形成過程不同，但是一旦形成之后，4個(gè)共價(jià)鍵就完全相同。⑤配位鍵的形成條件：a.配體有孤電子對，如H2O、NH3、CO、F－、Cl－、CN－等。b.中心原子有空軌道，如Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等。3.配合物如[Cu(NH3)4]SO4：(1)中心原子：提供軌道接受孤對電子的原子叫中心原子。中心原子一般是帶正電荷的金屬離子(此時(shí)又叫中心離子)，過渡元素最常見如：Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋。(2)配位體：含有并提供孤電子對的分子或離子，即電子對的給予體。常見的配位體：H2O、NH3、SCN－、CO、N2、X－、OH－、CN－。(3)配位原子：配體中提供孤對電子的原子叫配位原子，如：H2O中的O原子，NH3中的N原子。(4)配離子：由中心原子(或離子)和配位體組成的離子叫做配離子，如：[Cu(NH3)4]2＋、[Ag(NH3)2]＋。(5)配位數(shù)：作為配位體直接與中心原子結(jié)合的離子或分子的數(shù)目，即形成的配位鍵的數(shù)目稱為配位數(shù)。如：[Cu(NH3)4]2＋的配位數(shù)為4，[Ag(NH3)2]＋的配位數(shù)為2。(6)配離子的電荷數(shù)：配離子的電荷數(shù)等于中心離子和配位體電荷數(shù)的代數(shù)和。(7)內(nèi)界和外界：配合物分為內(nèi)界和外界，其中配離子稱為內(nèi)界，與內(nèi)界發(fā)生電性匹配的陽離子(或陰離子)稱為外界，如：[Cu(NH3)4]SO4的內(nèi)界是[Cu(NH3)4]2＋，外界是SOeq\o\al(2－,4)，配合物在水溶液中電離成內(nèi)界和外界兩部分。即：[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2＋＋SOeq\o\al(2－,4)，而內(nèi)界很難電離，其電離程度很小，[Cu(NH3)4]2＋Cu2＋＋4NH3。4.配合物的形成對性質(zhì)的影響①溶解性：一些難溶于水的金屬氯化物、溴化物、碘化物等可溶于含過量的氯離子、溴離子、碘離子和氨的溶液中，形成可溶的配合物。如：②顏色：當(dāng)簡單離子形成配合物時(shí)，顏色往往會發(fā)生變化。如黃色的鐵離子溶液與硫氰酸根配合，就形成血紅色的溶液。③穩(wěn)定性增強(qiáng)：對于配位化合物穩(wěn)定性由配位鍵的強(qiáng)弱決定；配位鍵的強(qiáng)弱取決于配位體給電子的能力，配位體給出電子能力越強(qiáng)，則配位體與中心離子形成的配位鍵就越強(qiáng)，配合物也就越穩(wěn)定，如：N元素電負(fù)性比O元素電負(fù)性小，N原子提供孤電子對的傾向更大，與Co2＋形成的配位鍵更強(qiáng)。配位鍵的強(qiáng)弱還與中心粒子空軌道的數(shù)目、空間構(gòu)型，配體空間結(jié)構(gòu)等因素有關(guān)，如果形成環(huán)狀配離子或配體體積較大，則空軌道數(shù)目較多的原子或陽離子才能形成穩(wěn)定的配離子。6.配合物的應(yīng)用超過百萬種的配合物在醫(yī)藥科學(xué)、化學(xué)催化劑、新型分子材料等領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。（1）在生命體中的應(yīng)用eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(葉綠素——Mg2+的配合物,血紅素——Fe2+的配合物,酶——含鋅的配合物,維生素B12——鈷配合物))（2）在生產(chǎn)生活中的應(yīng)用eq\b\lc\{(\a\vs4\al\co1(王水溶金——H[AuCl4],電解氧化鋁的助熔劑——Na3[AlF6],熱水瓶膽鍍銀——[Ag(NH3)2]+))（3）在醫(yī)藥中的應(yīng)用——抗癌藥物、。知識點(diǎn)2超分子1.概念：由兩種或兩種以上的分子通過分子間相互作用形成的分子聚集體?！疽族e(cuò)提醒】超分子定義中的分子是廣義，包括離子。2.微粒間作用力—非共價(jià)鍵：超分子內(nèi)部分子之間通過非共價(jià)鍵結(jié)合，主要是靜電作用、范德華力和氫鍵、疏水作用以及一些分子與金屬離子之間形成的弱配位鍵。3.分子聚集體的大?。撼肿舆@種分子聚集體，有的是有限的，有的是無限伸展的。4.特征(1)分子識別(2)自組裝：超分子組裝的過程稱為分子自組裝（Molecularself-assembly)，自組裝過程（Self-organization)是使超分子產(chǎn)生高度有序的過程。5.應(yīng)用實(shí)例(1)“杯酚”分離C60和C70：杯酚與C60通過范德華力相結(jié)合，通過尺寸匹配實(shí)現(xiàn)分子識別。向C60和C70的混合物中加入一種空腔大小適配C60的“杯酚”,再加入甲苯溶劑，溶解未裝入“杯酚”的C70，過濾后分離C70；再向不溶物中加入氯仿，溶解“杯酚”而將不溶解的C60釋放出來并沉淀。(2)冠醚識別堿金屬離子：冠醚是皇冠狀的分子，有不同大小的空穴，能與正離子，尤其是堿金屬離子絡(luò)合，并隨環(huán)的大小不同而與不同的金屬離子絡(luò)合，利用此性質(zhì)可以識別堿金屬離子。冠醚環(huán)的大小與金屬離子匹配，將陽離子以及對應(yīng)的陰離子都帶入有機(jī)溶劑，因而成為有機(jī)反應(yīng)中很好的催化劑。(3)細(xì)胞和細(xì)胞器的雙分子膜：細(xì)胞膜的兩側(cè)都是水溶液，水是極性分子，而構(gòu)成膜的兩性分子的頭基是極性基團(tuán)而尾基是非極性基團(tuán)。頭基為親水基團(tuán)，頭部會朝向水溶液一側(cè)，從而實(shí)現(xiàn)自組裝。(4)DNA分子：核酸的雙螺旋結(jié)構(gòu)是靠氫鍵來保持的。6.超分子的未來發(fā)展通過對超分子研究，人們可以模擬生物系統(tǒng)，復(fù)制出一些新材料，如：新催化劑、新藥物、分子器件、生物傳感器等功能材料?？枷?考查配位鍵、配合物性質(zhì)例1．（2023·安徽·校聯(lián)考三模）DACP是我國科研工作者合成的一種新型起爆藥，結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于該物質(zhì)的說法正確的是A．Co3+的配體只有兩種，配位數(shù)為6B．1molDACP中含有20molσ鍵C．NH3和中心原子的雜化方式不同D．NH3與中的鍵角是前者大于后者【解析】A．Co3+的配體為NH3和N，配位數(shù)為6，A正確；B．NH3分子中有3個(gè)σ鍵，N有2個(gè)σ鍵，ClO有4個(gè)σ鍵，配位鍵有6個(gè)，共3×4+2×2+4+6=26，B錯(cuò)誤；C．NH3和ClO都是sp3雜化，C錯(cuò)誤；D．NH3中心原子是sp3雜化，空間構(gòu)型為三角錐形，N與CO2互為等電子體，其中心原子是sp雜化，空間構(gòu)型為直線型，鍵角前者小于后者，D錯(cuò)誤；故選：A?！敬鸢浮緼【變式訓(xùn)練】（2023·山東濱州·統(tǒng)考二模）整合劑能與人體內(nèi)有毒的金屬離子結(jié)合形成穩(wěn)定整合物，從而治療與急性或慢性中毒相關(guān)的損傷。乙二胺四乙酸(EDTA)是常見的整合劑之一，其四價(jià)陰離子形成的整合物結(jié)構(gòu)如圖，下列說法正確的是

A．原子半徑：O>N>C>HB．N、C、O的氫化物分子間均存在氫鍵C．Mn+的配位數(shù)為6，配位原子為N和OD．整合物中每兩個(gè)氮碳鍵的夾角均為107.3°【解析】A．同周期元素，從左到右原子半徑依次減小，則碳原子、氮原子、氧原子的原子半徑的大小順序?yàn)镃>N>O，故A錯(cuò)誤；B．碳元素的非金屬性弱，碳元素的氫化物不能形成分子間氫鍵，故B錯(cuò)誤；C．由圖可知，整合物中Mn+離子與氮原子和氧原子形成配位鍵，配位數(shù)為6，故C正確；D．由圖可知，整合物中氮原子的雜化方式都為sp3雜化，則氮碳鍵的夾角均大于107.3°，故D錯(cuò)誤；故選C?！敬鸢浮緾考向2考查超分子的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其應(yīng)用例1．（2023·河北衡水·河北武邑中學(xué)?？寄M預(yù)測）冠醚是由多個(gè)二元醇分子之間失水形成的環(huán)狀醚，X是其中的一種，因其體積大小與X的空腔大小相近而恰好能進(jìn)入X的環(huán)內(nèi)形成超分子Y，Y中與氧原子間能形成化學(xué)鍵．下列說法錯(cuò)誤的是

A．X形成的晶體為分子晶體 B．Y中與氧原子間形成的是離子鍵C．不能與X形成超分子 D．電負(fù)性：O>C>H>Li【解析】A．X是醚類物質(zhì)，熔點(diǎn)、沸點(diǎn)較低，是分子晶體，A項(xiàng)正確；B．與氧原子形成的是提供空軌道、氧原子提供孤電子對的配位鍵，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．半徑比大許多，其體積比X的空腔大，無法進(jìn)入空腔內(nèi)，不能形成超分子，C項(xiàng)正確；D．由同周期電負(fù)性遞變規(guī)律知，電負(fù)性：O>C>Li，由烴中碳元素顯負(fù)價(jià)而氫元素顯+1價(jià)知，電負(fù)性：C>H，非金屬元素的電負(fù)性大于金屬元素的電負(fù)性，故電負(fù)性：O>C>H>Li，D項(xiàng)正確；故選B?！敬鸢浮緽【變式訓(xùn)練】（2023·海南?？凇そy(tǒng)考模擬預(yù)測）下表為幾種短周期元素的原子半徑及主要化合價(jià)。元素代號XYZQ原子半徑1.861.601.020.74主要化合價(jià)最高正價(jià)最低負(fù)價(jià)下列說法不正確的是A．Y的第一電離能大于ZB．在與冠醚形成的超分子中存在范德華力C．由X和Q兩種元素組成的化合物可能含有共價(jià)鍵D．Q的氫化物分子間含有氫鍵，所以氫化物穩(wěn)定性Q＞Z【分析】四種元素均為短周期元素，Z的最高正價(jià)為+6、最低負(fù)價(jià)為-2，則為S元素；Q只有最低負(fù)價(jià)為-2價(jià)，故為O元素；Y最高正價(jià)為+2價(jià)，即為第ⅡA族元素，且原子半徑大于S，故為Mg元素；X的最高正價(jià)為+1價(jià)，即為第ⅠA族元素，且其原子半徑大于Y(Mg)，故為Na元素，據(jù)此分析?！窘馕觥坑煞治鲋?，X、Y、Z、Q分別為Na、Mg、S、O；A．Y(Mg)的最外層的3s軌道處于全滿的穩(wěn)定狀態(tài)，能量更低，失電子更難，其第一電離能大于X(Na)，故A正確；B．Na+和冠醚以配位鍵結(jié)合，不是范德華力，故B錯(cuò)誤；C．由X和Q兩種元素組成的化合物Na2O2中含有共價(jià)鍵，故C正確；D．Q的氫化物分子間含有氫鍵，但氫鍵影響的是熔沸點(diǎn)，對氫化物穩(wěn)定性無影響，氫化物的穩(wěn)定性Q(H2O)＞Z(H2S)是由于鍵長：H-O＜H-S，和氫鍵無關(guān)，故D錯(cuò)誤；故選：BD?！敬鸢浮緽D1．（2022·北京·高考真題）由鍵能數(shù)據(jù)大小，不能解釋下列事實(shí)的是化學(xué)鍵鍵能/411318799358452346222A．穩(wěn)定性： B．鍵長：C．熔點(diǎn)： D．硬度：金剛石>晶體硅【答案】C【解析】A．鍵能越大越穩(wěn)定，鍵能大于，所以穩(wěn)定性：，故不選A；B．鍵能越大，鍵長越短，鍵能大于，所以鍵長：，故不選B；C．CO2是分子晶體，熔點(diǎn)由分子間作用力決定，SiO2是共價(jià)晶體，所以熔點(diǎn)，不能用鍵能解釋熔點(diǎn)，故選C；D．金剛石、晶體硅都是共價(jià)晶體，共價(jià)晶體中鍵能越大，晶體的硬度越大，的鍵能大于，所以硬度：金剛石>晶體硅，故不選D；選C。2．（2022·湖南·高考真題）下列說法錯(cuò)誤的是A．氫鍵，離子鍵和共價(jià)鍵都屬于化學(xué)鍵B．化學(xué)家門捷列夫編制了第一張?jiān)刂芷诒鞢．藥劑師和營養(yǎng)師必須具備化學(xué)相關(guān)專業(yè)知識D．石灰石是制造玻璃和水泥的主要原料之一【答案】A【解析】A．離子鍵和共價(jià)鍵都屬于化學(xué)鍵，氫鍵屬于分子間作用力，A說法錯(cuò)誤；B．第一張?jiān)刂芷诒硎嵌韲瘜W(xué)家門捷列夫