2024-2025學(xué)年高中化學(xué)第三章有機合成及其應(yīng)用合成高分子化合物3.3.1有機合成的關(guān)鍵學(xué)案魯科版選修5

PAGEPAGE1第1課時有機合成的關(guān)鍵[課標(biāo)要求]1．了解有機合成的基本程序和方法。2．理解鹵代烴在不同條件下的取代反應(yīng)和消去反應(yīng)。3．駕馭碳鏈的增長和引入官能團的化學(xué)反應(yīng)。1.引入碳碳雙鍵的方法：鹵代烴的消去、醇的消去、炔烴的不完全加成。2．引入鹵原子的三種方法是醇(或酚)的取代、烯烴(或炔烴)的加成、烷烴(或苯及苯的同系物)的取代。3．引入羥基的四種方法是烯烴與水的加成、鹵代烴的水解、酯的水解、醛酮的加氫。4．引入羰基的方法：部分醇的氧化。5．引入羧基的方法：醛的氧化、烯烴的氧化、苯的同系物的氧化、酯的水解。eq\a\vs4\al(碳骨架的構(gòu)建)1．有機合成的基本程序(1)有機合成的基本流程明確目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)→設(shè)計合成路途→合成目標(biāo)化合物→對樣品進行結(jié)構(gòu)測定，試驗其性質(zhì)或功能→大量合成。(2)合成路途的核心合成路途的核心在于構(gòu)建目標(biāo)化合物分子的碳骨架和引入必需的官能團。2．碳骨架的構(gòu)建構(gòu)建碳骨架，包括在原料分子及中間化合物分子的碳骨架上增長或減短碳鏈、成環(huán)或開環(huán)等。(1)碳鏈的增長①利用鹵代烴的取代反應(yīng)：例如：用溴乙烷制取丙酸的化學(xué)方程式為CH3CH2Br＋NaCN→CH3CH2CN＋NaBr，CH3CH2CNeq\o(→,\s\up5(H2O，H＋),\s\do5())CH3CH2COOH。②利用炔鈉的反應(yīng)：例如：用丙炔制2-戊炔的化學(xué)反應(yīng)方程式為2CH3C≡CH＋2Naeq\o(→,\s\up5(液氨),\s\do5())2CH3C≡CNa＋H2，CH3CH2Br＋NaC≡CCH3→CH3CH2C≡CCH3③利用羥醛縮合反應(yīng)：例如：兩分子乙醛反應(yīng)的化學(xué)方程式為(2)碳鏈的減短①烯烴、炔烴的氧化反應(yīng)：②脫羧反應(yīng)：例如：無水醋酸鈉與堿石灰反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH3COONa＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△),\s\do5())CH4↑＋Na2CO3。1．與堿石灰共熱得到的有機物是什么？提示：—COONa與NaO—結(jié)合生成Na2CO3，有機產(chǎn)物為。2．具有怎樣結(jié)構(gòu)的醛酮才能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)？提示：并不是全部的醛、酮都能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，只有含有α-H的醛、酮才能發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)。1．常見碳鏈的增長和減短方法(1)常見增長碳鏈的方法增長碳鏈的反應(yīng)主要有鹵代烴的取代反應(yīng)，醛、酮的加成反應(yīng)等。①醛、酮與HCN加成：④含有α-H的醛發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)：⑤鹵代烴與NaCN、CH3CH2ONa、CH3CRCl＋NaCN→RCN＋NaCl。⑥鹵代烴與活潑金屬作用：2CH3Cl＋2Na→CH3—CH3＋2NaCl。(2)常見碳鏈減短的反應(yīng)減短碳鏈的反應(yīng)主要有烯烴、炔烴和芳香烴的氧化反應(yīng)、羧酸及其鹽的脫羧反應(yīng)以及烷烴的裂化反應(yīng)。2．常見碳鏈的成環(huán)和開環(huán)的方法(1)常見碳鏈成環(huán)的方法①二元醇成環(huán)：(2)常見碳鏈開環(huán)的方法①環(huán)酯、環(huán)醚、酸酐開環(huán)，如上面成環(huán)的逆反應(yīng)。②環(huán)烯被氧化開環(huán)。1．在有機合成中，有時須要通過減短碳鏈的方式來實現(xiàn)由原料到目標(biāo)產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化，某同學(xué)設(shè)計的下列反應(yīng)中，可勝利實現(xiàn)碳鏈減短的是()A．乙烯的聚合反應(yīng)B．烯烴與酸性KMnO4溶液的反應(yīng)C．酯化反應(yīng)D．鹵代烴與NaCN的取代反應(yīng)解析：選BA、C、D均會引起碳鏈的增長，只有B可使碳鏈變短，如：CH3CHCHCH3eq\o(→,\s\up7(KMnO4H＋))2CH3COOH。2．下列反應(yīng)可使碳鏈增長的有()①加聚反應(yīng)②縮聚反應(yīng)③酯化反應(yīng)④鹵代烴的氰基取代反應(yīng)⑤乙酸與甲醇的反應(yīng)A．全部 B．①②③C．①③④ D．①②③④解析：選A題中所給反應(yīng)都能使產(chǎn)物的碳原子數(shù)增多，碳鏈增長。3．下列物質(zhì)中，不能形成環(huán)狀的是()解析：選C因為HOCH2CH2CH2COOH有兩個官能團，可以生成環(huán)狀酯；Cl—CH2—CH2—CH2—CH2—Cl與金屬鈉反應(yīng)生成；不能干脆反應(yīng)形成環(huán)狀；NH2—CH2CH2CH2—COOH兩端反應(yīng)形成肽鍵可結(jié)合成環(huán)狀。4．已知鹵代烴可以和鈉發(fā)生反應(yīng)。例如溴乙烷與鈉發(fā)生反應(yīng)為2CH3CH2Br＋2Na→CH3CH2CH2CH3＋2NaBr應(yīng)用這一反應(yīng)，下列所給出的化合物中可以與鈉反應(yīng)合成環(huán)丁烷()的是()A．CH3Br B．CH3CH2CH2CH2BrC．CH2BrCH2Br D．CH3CHBrCH2CH2Br解析：選C由題給信息可知，要合成環(huán)丁烷，可用兩分子CH2Br—CH2Br與Na反應(yīng)生成；或者由一分子BrCH2CH2CH2CH2Br與Na反應(yīng)生成。5．按要求完成轉(zhuǎn)化，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式。解析：(1)以乙烯為原料合成正丁醇，一是要引入—OH，二是要增長碳鏈，羥醛縮合反應(yīng)正具有以上特點。正丁醇可由丁烯醛(CH3CH=CHCHO)加氫還原而制得，丁烯醛可由乙醛經(jīng)自身加成、脫水而制得；CH3CHO可通過CH2=CH2與H2O加成得CH3CH2OH，再經(jīng)氧化而制得。(2)環(huán)狀結(jié)構(gòu)被保留，分子中碳原子數(shù)削減，可通過與堿石灰反應(yīng)脫羧完成：答案：(1)①CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(加熱、加壓))CH3CH2OH②2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(Cu),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O⑤CH3—CH=CH—CHO＋2H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2CH2CH2OHeq\a\vs4\al(官能團的引入與轉(zhuǎn)化)1．官能團的引入比較常用的是：引入鹵素原子(—Cl、—Br等)、引入—OH、形成雙鍵。(1)引入鹵素原子(—X)①烴與X2取代：CH4＋Cl2光,CH3Cl＋HCl；②不飽和烴與HX或X2加成：CH2=CH2＋Br2→CH2BrCH2Br；③醇與HX取代：C2H5OH＋HBr→C2H5Br＋H2O；④有機化合物中α-H的取代：RCH2COOH＋Cl2催化劑,RCHClCOOH＋HCl。(2)引入羥基(—OH)①烯烴與水的加成：CH2=CH2＋H2O催化劑,CH3CH2OH；②鹵代烴(R—CH2X)的水解：R—CH2Xeq\o(→,\s\up7(H2O),\s\do5(NaOH))R—CH2OH；③醛(酮)與氫氣的還原(加成)反應(yīng)：CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OH；④羧酸的還原(用LiAlH4還原)：RCOOHLiAlH4,RCH2OH；⑤酯的水解：CH3COOC2H5＋H2Oeq\o(,\s\up7(稀硫酸),\s\do5(△))CH3COOH＋C2H5OH。(3)引入羰基①醇的氧化：2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))2CH3CHO＋2H2O；②乙烯的氧化：2CH2=CH2＋O2肯定條件,2CH3CHO。(4)引入羧基(—COOH)①醛的氧化：CH3CHO＋2Cu(OH)2eq\o(→,\s\up7(△),\s\do5())CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O；②酯的水解：CH3COOCH3＋H2Oeq\o(,\s\up7(稀硫酸),\s\do5(△))CH3COOH＋CH3OH；③腈的水解：CH3CH2CNeq\o(→,\s\up7(H2O/H＋),\s\do5(△))CH3CH2COOH；④氧化苯的同系物制取芳香酸：(5)引入雙鍵(C=C)①某些醇的消去：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(濃硫酸),\s\do5(170℃))CH2=CH2↑＋H2O；②鹵代烴的消去：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up7(醇溶液),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O；③炔烴的加成：CH≡CH＋Br2→CHBr=CHBr。2．官能團的轉(zhuǎn)化在有機合成中，官能團的轉(zhuǎn)化可以通過取代、消去、加成、氧化、還原等反應(yīng)實現(xiàn)。以乙烯為起始物，通過一系列化學(xué)反應(yīng)實現(xiàn)的某些官能團間的相互轉(zhuǎn)化如圖所示：1．醇中—OH的消去反應(yīng)與鹵代烴中—X的消去反應(yīng)條件有何區(qū)分？二者有何相像之處？提示：(1)醇中—OH消去反應(yīng)的條件為濃硫酸，加熱，而鹵代烴中—X的消去反應(yīng)條件為堿的醇溶液，加熱。(2)二者發(fā)生消去反應(yīng)時的結(jié)構(gòu)特征都必需含有β-H。2．怎樣才能實現(xiàn)由溴乙烷到乙二醇的轉(zhuǎn)化？請用流程圖表示。提示：CH3CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH的醇溶液),\s\do5(消去反應(yīng)))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(Br2),\s\do5(加成反應(yīng)))CH2Br—CH2Breq\o(→,\s\up7(NaOH的水溶液),\s\do5(水解反應(yīng)取代反應(yīng)))HOCH2CH2OH1．官能團的消退(1)通過加成反應(yīng)消退不飽和鍵。(2)通過消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)等消退羥基。(3)通過加成反應(yīng)或氧化反應(yīng)等消退醛基。2．官能團的衍變依據(jù)合成須要(有時題目信息中會明示某些衍變途徑)可進行有機化合物官能團的衍變，以使中間物向產(chǎn)物遞進。常見的有三種方式：(1)利用官能團的衍生關(guān)系進行衍變，如烴eq\o(,\s\up7(鹵代),\s\do5(消去))鹵代烴eq\o(,\s\up7(水解),\s\do5(取代))醇eq\o(,\s\up7(氧化),\s\do5(還原))醛氧化,酸eq\o(,\s\up7(酯化),\s\do5(水解))酯(2)通過某種化學(xué)途徑使一個官能團變?yōu)閮蓚€，例如：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up7(消去),\s\do5(—H2O))CH2=CH2eq\o(→,\s\up7(加成),\s\do5(＋Cl2))Cl—CH2—CH2—Cl水解,HO—CH2—CH2—OH(3)通過某種手段，變更官能團的位置等。如：3．官能團的愛護有機合成時，往往在有機物分子中引入多個官能團，但有時在引入某一個官能團時簡潔對其他官能團造成破壞，導(dǎo)致不能實現(xiàn)目標(biāo)化合物的合成。因此，在制備過程中要把分子中的某些官能團通過恰當(dāng)?shù)姆椒◥圩o起來，在適當(dāng)?shù)臅r候再將其轉(zhuǎn)變回來，從而達到有機合成的目的。(1)酚羥基的愛護因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團前可以先使其與NaOH反應(yīng)，把—OH變?yōu)椤狾Na將其愛護起來，待氧化后再酸化將其轉(zhuǎn)變?yōu)椤狾H。(2)碳碳雙鍵的愛護碳碳雙鍵也簡潔被氧化，在氧化其他基團前可以利用其與鹵素單質(zhì)、鹵化氫等的加成反應(yīng)將其愛護起來，待氧化后再利用消去反應(yīng)轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。例如，已知烯烴中在某些強氧化劑的作用下易發(fā)生斷裂，因而在有機合成中有時須要對其進行愛護，過程可簡潔表示如下：(3)氨基(—NH2)的愛護如在對硝基甲苯合成對氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把—CH3氧化成—COOH，再把—NO2還原為—NH2。防止當(dāng)KMnO4氧化—CH3時，—NH2(具有還原性)也被氧化。(4)醛基的愛護醛基可被弱氧化劑氧化，為避開在反應(yīng)過程中受到影響，對其愛護和復(fù)原過程為：再如檢驗碳碳雙鍵時，當(dāng)有機物中含有醛基、碳碳雙鍵等多種官能團時，可以先用弱氧化劑，如銀氨溶液、新制Cu(OH)2懸濁液等氧化醛基，再用溴水、酸性KMnO4溶液等對碳碳雙鍵進行檢驗。1．下列反應(yīng)可以在烴分子中引入鹵素原子的是()A．苯和溴水共熱B．光照甲苯與溴的蒸氣C．溴乙烷與NaOH溶液共熱D．溴乙烷與NaOH的醇溶液共熱解析：選B苯與溴水不發(fā)生反應(yīng)，A項不正確；甲苯與溴蒸氣在光照條件下可發(fā)生取代反應(yīng)生成溴代烴，B項正確；C項發(fā)生取代反應(yīng)脫去溴原子；D項發(fā)生消去反應(yīng)也脫去溴原子，故C、D項也不正確。2．在有機化合物中引入羥基的反應(yīng)類型有()①取代反應(yīng)②加成反應(yīng)③消去反應(yīng)④酯化反應(yīng)⑤加聚反應(yīng)⑥縮聚反應(yīng)⑦氧化反應(yīng)⑧還原反應(yīng)A．①②③④ B．①②⑦⑧C．⑤⑥⑦⑧ D．③④⑤⑥解析：選B鹵代烴、酯的水解反應(yīng)，烯烴等與H2O的加成反應(yīng)，醛、酮與H2的還原反應(yīng)，醛的氧化反應(yīng)均能在有機物中引入羥基。3．官能團的引入和轉(zhuǎn)化是有機合成中的關(guān)鍵和主要內(nèi)容。下面是某同學(xué)設(shè)計的引入羧基的幾種方案，請推斷其中無法實現(xiàn)試驗?zāi)康牡氖?)A．鹵代烴的水解 B．腈(R—CN)在酸性條件下水解C．醛的氧化 D．烯烴的氧化解析：選A鹵代烴水解引入的是羥基，而不是羧基；腈(R—CN)在酸性條件下水解可得R—COOH；醛被氧化為羧酸；烯烴(如R—CH=CH2)也可被酸性KMnO4溶液氧化為RCOOH。4．由石油裂解產(chǎn)物乙烯制取HOCH2COOH，須要經(jīng)驗的反應(yīng)類型有()A．氧化——氧化——取代——水解B．加成——水解——氧化——氧化C．氧化——取代——氧化——水解D．水解——氧化——氧化——取代解析：選A由乙烯CH2=CH2合成HOCH2COOH的步驟：CH2=CH2→CH3CHO→CH3COOH→Cl—CH2COOH→HOCH2COOH。故反應(yīng)類型：氧化——氧化——取代——水解。5．用短線連接(Ⅰ)與(Ⅱ)兩欄相應(yīng)內(nèi)容。答案：A—①③④B—③④C—①②D—①④6．已知：CH2=CHCH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(CCl4溶液),\s\do5())ClCH2CHClCH3CH2=CHCH3＋Cl2eq\o(→,\s\up7(△),\s\do5())CH2=CHCH2Cl＋HClCH3—CH2Cl＋NaOHeq\o(→,\s\up7(乙醇),\s\do5(△))CH2=CH2↑＋H2O＋NaCl結(jié)合所學(xué)學(xué)問設(shè)計方案，由1-氯丙烷制備丙三醇，寫出合成路途。解析：由，對比始態(tài)、終態(tài)物質(zhì)，其碳鏈沒有變更，只有官能團及數(shù)目發(fā)生了變更，若使得一氯代物變?yōu)槿却铮瑔栴}即解決，即把問題轉(zhuǎn)化為由倒推至答案：7．由環(huán)己烷可制備1,4-環(huán)己二醇的二醋酸酯，下列有關(guān)的八步反應(yīng)(其中全部無機產(chǎn)物都已略去)：其中有3步屬于取代反應(yīng)，2步屬于消去反應(yīng)，3步屬于加成反應(yīng)。試回答：(1)反應(yīng)________屬于取代反應(yīng)。(2)寫出上述化合物結(jié)構(gòu)簡式：B________，C________。(3)反應(yīng)④所用的試劑和條件是________________________________________。解析：答案：(1)①⑥⑦(3)NaOH濃溶液、醇、加熱[二級訓(xùn)練·節(jié)節(jié)過關(guān)]1．下列反應(yīng)不能在有機化合物分子中引入羥基的是()A．乙酸和乙醇的酯化反應(yīng) B．聚酯的水解反應(yīng)C．油脂的水解反應(yīng) D．烯烴與水的加成反應(yīng)解析：選A聚酯的水解反應(yīng)、油脂的水解反應(yīng)和烯烴與水的加成反應(yīng)都能引入羥基。2．肯定條件下，炔烴可以進行自身化合反應(yīng)。如乙炔的自身化合反應(yīng)為2H—C≡C—H→H—C≡C—CH=CH2。下列關(guān)于該反應(yīng)的說法不正確的是()A．該反應(yīng)使碳鏈增長了2個C原子B．該反應(yīng)引入了新官能團C．該反應(yīng)是加成反應(yīng)D．該反應(yīng)屬于取代反應(yīng)解析：選D乙炔自身化合反應(yīng)為H—C≡C—H＋H—C≡C—H→H—C≡C—CH=CH2，實質(zhì)為一個分子中的H和—C≡C—H加在另一個分子中的不飽和碳原子上，使碳鏈增長，同時引入碳碳雙鍵。3．下列反應(yīng)能夠使碳鏈減短的有()①乙苯被酸性KMnO4溶液氧化②重油裂化為汽油③CH3COONa跟堿石灰共熱④炔烴與溴水反應(yīng)A．①②③④ B．②③④C．①②④ D．①②③4．碳鏈增長在有機合成中具有重要意義，它是實現(xiàn)由小分子有機化合物向較大分子有機化合物轉(zhuǎn)化的主要途徑。某同學(xué)設(shè)計了如下4個反應(yīng)，其中可以實現(xiàn)碳鏈增長的是()A．CH3CH2CH2CH2Br和NaCN共熱B．CH3CH2CH2CH2Br和NaOH的乙醇溶液共熱C．CH3CH2Br和NaOH的水溶液共熱D．CH3CH2CH3和Br2(g)光照解析：選AB、C可實現(xiàn)官能團的轉(zhuǎn)化，D中可引入Br原子，但均不會實現(xiàn)碳鏈增長，A中反應(yīng)為CH3(CH2)3Br＋NaCNeq\o(→,\s\up7(△))CH3(CH2)3CN＋NaBr，可增加一個碳原子。5．推斷在肯定條件下，通過反應(yīng)既能引入碳碳雙鍵，又能引入羥基的是()解析：選B一般鹵代烴在強堿的水溶液中均可發(fā)生水解反應(yīng)，但要發(fā)生消去反應(yīng)，就要求鹵代烴分子中應(yīng)含有β-H。A項、C項和D項分子中無β-H，兩者只能發(fā)生水解反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，即只能引入羥基，而不能引入碳碳雙鍵。6．如圖是一些常見有機物的轉(zhuǎn)化關(guān)系，關(guān)于反應(yīng)①～⑩的說法正確的是()A．反應(yīng)①是加成反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CHBr2B．反應(yīng)②④⑥是氧化反應(yīng)，其中④是去氫氧化C．反應(yīng)⑦⑧⑨⑩是取代反應(yīng)，其中⑧是酯化反應(yīng)D．反應(yīng)③是消去反應(yīng)，反應(yīng)的副產(chǎn)物中有SO2氣體解析：選D反應(yīng)①是乙烯與單質(zhì)溴發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為CH2BrCH2Br，故A錯誤；反應(yīng)②是乙烯與水的加成反應(yīng)，故B錯誤；反應(yīng)⑦是乙酸的還原反應(yīng)，故C錯誤；反應(yīng)③是乙醇的消去反應(yīng)，反應(yīng)條件是濃硫酸、加熱，濃硫酸具有強氧化性，加熱時能夠與乙醇發(fā)生氧化還原反應(yīng)，生成SO2氣體，故D正確。7．已知：乙醇可被強氧化劑氧化為乙酸。BrCH2CH=CHCH2Br可經(jīng)三步反應(yīng)制取HOOCCH(Cl)CH2COOH，發(fā)生反應(yīng)的類型依次是()A．水解、加成、氧化 B．加成、水解、氧化C．水解、氧化、加成 D．加成、氧化、水解解析：選A先發(fā)生水解，使溴原子被—OH取代，得到，然后和氯化氫加成，愛護雙鍵，最終用強氧化劑將—CH2OH氧化為—COOH即可，發(fā)生的反應(yīng)類型依次為水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，故A正確。8．已知①苯環(huán)上的硝基可被還原為氨基：；②苯胺還原性很強，易被氧化。則由苯合成對氨基苯甲酸的合理步驟是()A．苯eq\o(→,\s\up7(甲基化))甲苯eq\o(→,\s\up7(硝化))Xeq\o(→,\s\up7(氧化甲基))Yeq\o(→,\s\up7(還原硝基))對氨基苯甲酸B．苯eq\o(→,\s\up7(硝化))硝基苯eq\o(→,\s\up7(甲基化))Xeq\o(→,\s\up7(還原硝基))Yeq\o(→,\s\up7(氧化甲基))對氨基苯甲酸C．苯eq\o(→,\s\up7(甲基化))甲苯eq\o(→,\s\up7(硝化))Xeq\o(→,\s\up7(還原硝基))Yeq\o(→,\s\up7(氧化甲基))對氨基苯甲酸D．苯eq\o(→,\s\up7(硝化))硝基苯eq\o(→,\s\up7(還原硝基))Xeq\o(→,\s\up7(甲基化))Yeq\o(→,\s\up7(氧化甲基))對氨基苯甲酸解析：選A因為苯胺具有很強的還原性，易被氧化，因此制得對硝基甲苯后，應(yīng)先氧化甲基得到對硝基苯甲酸，再還原硝基得到對氨基苯甲酸。9．乙二酸二乙酯(D)可由石油氣裂解得到的烯烴合成?；卮鹣铝袉栴}：(1)B和A為同系物，B的結(jié)構(gòu)簡式為________。(2)反應(yīng)①的化學(xué)方程式為______________________，其反應(yīng)類型為________。(3)反應(yīng)③的反應(yīng)類型為________。(4)C的結(jié)構(gòu)簡式為________。(5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________。解析：依據(jù)流程圖可知，A與水反應(yīng)生成C2H6O，氫原子數(shù)已經(jīng)達到飽和，屬于飽和一元醇，則為乙醇，故A為乙烯；乙醇與C生成乙二酸二乙酯，則C為乙二酸，結(jié)構(gòu)簡式為HOOC—COOH，又因B和A為同系物，B含3個碳，則B為丙烯，結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHCH3，丙烯與氯氣在光照的條件下發(fā)生α-H的取代反應(yīng)生成CH2=CHCH2Cl。(2)反應(yīng)①為乙烯與水發(fā)生加成反應(yīng)生成乙醇，反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OH，反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。(3)反應(yīng)③是鹵代烴在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)生成醇，則反應(yīng)類型為取代反應(yīng)。(5)反應(yīng)②是乙醇與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為2CH3CH2OH＋HOOCCOOHeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OOCCOOCH2CH3＋2H2O。答案：(1)CH2=CHCH3(2)CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OH加成反應(yīng)(3)取代反應(yīng)(4)HOOC—COOH(5)2CH3CH2OH＋HOOCCOOHeq\o(→,\s\up7(催化劑),\s\do5(△))CH3CH2OOCCOOCH2CH3＋2H2O10．如圖是工業(yè)上常用的一種阻垢劑中間體E的合成路途：請回答下列問題：(1)合成路途中的乙烯能不能用乙烷代替？________(填“能”或“不能”)，緣由是________________________________________________________________________。(2)寫出下列有機反應(yīng)的類型：反應(yīng)①是__________________________________；反應(yīng)②是________________。(3)B轉(zhuǎn)化為C的過程中，C分子中增加的碳原子來源于________。(4)能與E發(fā)生反應(yīng)的試劑有_____(寫兩種，分別體現(xiàn)E分子所含的兩種官能團的性質(zhì))。(5)寫出B的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式__________________________________________。解析：(1)乙烷與溴發(fā)生取代反應(yīng)時，可能有1～6個氫原子被取代，得到多種有機物的混合物，難以分別。(2)對比C與D的結(jié)構(gòu)簡式可知反應(yīng)②是取代反應(yīng)。(3)視察B轉(zhuǎn)化為C的反應(yīng)條件可知C分子中增加的碳原子來源于CO2。答案：(1)不能乙烷與溴發(fā)生取代反應(yīng)的產(chǎn)物不唯一(2)加成反應(yīng)取代反應(yīng)(3)CO2(4)酸性高錳酸鉀溶液(或溴水)、NaHCO3溶液(或Na、NaOH溶液)(其他合理答案也可)(5)CH3CHBr21．以氯乙烷為原料制取乙二酸(HOOC—COOH)的過程要依次經(jīng)過下列步驟中的()①與NaOH的水溶液共熱②與NaOH的醇溶液共熱③與濃硫酸共熱到170℃④在催化劑存在狀況下與氯氣加成⑤在Cu或Ag存在的狀況下與氧氣共熱⑥與新制的Cu(OH)2共熱A．①③④②⑥ B．①③④②⑤C．②④①⑤⑥ D．②④①⑥⑤解析：選C實行逆向分析可知，乙二酸→乙二醛→乙二醇→1,2-二鹵代烴→乙烯→氯乙烷。然后再逐一分析反應(yīng)發(fā)生的條件，可知C項符合題意。2．用乙炔為原料制取CHClBr—CH2Br，下列方法中最可行的是()A．先與HBr加成后再與HCl加成B．先與H2完全加成后再與Cl2、Br2取代C．先與HCl加成后再與Br2加成D．先與HCl加成后再與HBr加成解析：選C以乙炔為原料制取CHClBr—CH2Br，即在分子中引入一個氯原子和兩個溴原子，與HCl加成即可引入一個Cl原子，而與Br2加成即可在分子中引入兩個溴原子。所以可以是乙炔先與HCl加成，然后再與Br2加成，或者是乙炔先與Br2加成，然后再與HCl加成。3.對于如圖所示有機物，要引入羥基(—OH)，可采納的方法有哪些()①加成②鹵素原子的取代③還原④酯基的水解A．只有①② B．只有②③C．只有①③ D．①②③④解析：選D該有機物中，與H2O的加成，—CHO的加氫還原，—Br被—OH取代，的水解均可引入—OH。4．武茲反應(yīng)是重要的有機增碳反應(yīng)，可簡潔表示為2R—X＋2Na→R—R＋2NaX，現(xiàn)用CH3CH2Br、C3H7Br和Na一起反應(yīng)不行能得到的產(chǎn)物是()A．CH3CH2CH2CH3 B．(CH3)2CHCH(CH3)2C．CH3CH2CH2CH2CH3 D．(CH3CH2)2CHCH3解析：選D2個CH3CH2Br與Na一起反應(yīng)得到A；C3H7Br有兩種同分異構(gòu)體：1-溴丙烷與2-溴丙烷，2個2-溴丙烷與Na反應(yīng)得到B；1個CH3CH2Br和1個1-溴丙烷與Na反應(yīng)得到C；無法通過反應(yīng)得到D。5．如圖表示4-溴-1-環(huán)己醇所發(fā)生的4個不同反應(yīng)。其中產(chǎn)物只含有一種官能團的反應(yīng)是()A．②③ B．①④C．①②④ D．①②③④6．鹵代烴與金屬鎂在無水乙醚中反應(yīng)，可得格林試劑R—MgX，它可與醛、酮等羰基化合物加成：所得產(chǎn)物經(jīng)水解可以得到醇，這是某些困難醇的合成方法之一?，F(xiàn)欲合成(CH3)3CA．乙醛和氯乙烷 B．甲醛和1-溴丙烷C．甲醛和2-溴丙烷 D．丙酮和一氯甲烷解析：選D由題給信息可知產(chǎn)物中與—OH相連的碳原子是羰基碳原子，要合成須要丙酮和一氯甲烷。7．用丙醛(CH3CH2CHO)制取聚丙烯CH2CH