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1、.,揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs)治理技術(shù),.,主要內(nèi)容,VOCs典型治理技術(shù),1,2,3,VOCs污染現(xiàn)狀,4,5,典型行業(yè)VOCs治理技術(shù),.,總揮發(fā)性有機(jī)物(TVOCs)、極易揮發(fā)性有機(jī)物(VVOC)、揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)、半揮發(fā)性有機(jī)物(SVOC),烷烴、芳香烴類(lèi)、烯烴類(lèi)、鹵烴類(lèi)、酯類(lèi)、醛類(lèi)、酮類(lèi)和其它化合物等8類(lèi)。,(一)VOCs污染現(xiàn)狀,揮發(fā)性有機(jī)化合物 Volatile Organic Compounds ,簡(jiǎn)稱(chēng)VOCs,.,VOCs的環(huán)境危害性,廣州市灰霾天氣現(xiàn)狀一角,導(dǎo)致復(fù)合型污染; 誘發(fā)灰霾; 產(chǎn)生光化學(xué)煙霧; 污染室內(nèi)空氣; 影響動(dòng)植物生長(zhǎng)。,甲苯最高值為2509.17g/m
2、3,超標(biāo)約11.5倍 TVOC最高值為6032.88g/m3,超標(biāo)約9倍 深圳室內(nèi)甲苯、二甲苯超標(biāo)率分別為48.15和25.93%; 廣州這兩項(xiàng)污染物的超標(biāo)率分別為20.69和13.79,光化學(xué)煙霧,廣州日VOCs濃度變化情況,.,血液、神經(jīng)系統(tǒng)、 肝腎臟,皮膚、眼睛,“三致”作用,呼吸系統(tǒng),嗅覺(jué)、呼吸道、肺部 幾乎全部VOCs;惡臭類(lèi),有機(jī)硫化物,含氯有機(jī)化合物,含氮有機(jī)化合物等,致癌、致畸、致突變,刺激性,VOCs,白血病,肝、腎功能衰竭 殺蟲(chóng)劑、除草劑 醛類(lèi),烯,烷烴,苯系物,含氯有機(jī)化合物,有機(jī)鹵化物等,對(duì)人體的毒害作用,醛類(lèi)最為突出;有機(jī)硫化物,含氯有機(jī)化合物,含氮有機(jī)化合物等,苯系
3、物最為突出,烯,含氯有機(jī)化合物,含氮有機(jī)化合物等,.,6,2012年我國(guó)VOCs排放總量驚人,工業(yè)源排放量約為2088.7萬(wàn)噸,重點(diǎn)區(qū)域VOCs污染排放高度集中,1990-2010年VOCs排放量,1990-2012年,我國(guó)VOCs排放量逐年增長(zhǎng),工業(yè)源VOCs排放量增幅大。,VOCs污染排放負(fù)荷大,.,回收利用技術(shù),銷(xiāo)毀技術(shù),VOCs治理技術(shù),熱力焚燒法 催化燃燒法 生物降解法 光催化降解法 等離子體技術(shù),冷凝法 吸收法 吸附法 膜分離法,傳統(tǒng)技術(shù),新型技術(shù),(二)常用VOCs治理技術(shù),沸石轉(zhuǎn)輪+熱力焚燒燃燒,組合技術(shù),沸石濃縮轉(zhuǎn)輪+蓄熱式燃燒,洗滌+高級(jí)氧化,濾筒除塵器+蓄熱式燃燒技術(shù),.
4、 . . . . .,.,吸附技術(shù),原理 利用吸附劑與污染物質(zhì)(VOCs)進(jìn)行物理結(jié)合 或化學(xué)反應(yīng)并將污染成份去除,典行工藝,適用范圍,適用于:中低濃度的VOCs的凈化 優(yōu)點(diǎn):去除效率高,易于自動(dòng)化控制 缺點(diǎn):不適用于高濃度、高溫的有機(jī)廢氣, 且吸附材料需定期更換,.,吸收技術(shù),原理 由廢氣和洗滌液接觸將VOCs從廢氣中移走,之后再用化學(xué)藥劑將VOCs中和、氧化或其它化學(xué)反應(yīng)破壞。,填充式洗滌塔,適用范圍 適用于高水溶性VOCs,不適用于低濃度氣體。,技術(shù)成熟、可去除氣態(tài)和顆粒物、投資成本低、占地空間小、傳質(zhì)效率高、對(duì)酸性氣體高效去除,優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn),有后續(xù)廢水處理問(wèn)題、顆粒物濃度高、會(huì)導(dǎo)致塔堵塞
5、、維護(hù)費(fèi)用高、可能冒白煙,.,冷凝技術(shù),原理 冷凝將廢氣降溫至VOCs成份之露點(diǎn)以下,使之凝結(jié)為液態(tài)后加以回收之方法。,適用范圍 多用于高濃度、單一組分有回收價(jià)值的VOCs的處理。,冷凝法也經(jīng)常搭配其它控制技術(shù),例如:焚化、吸附、洗滌等作為前處理步驟,處理成本較高,故通常VOCs濃度 5000 ppm ,方才適用冷凝處理,其效率介于50 85 %之間;濃度 1 %以上時(shí),則回收效率可達(dá)90 %以上,.,膜分離技術(shù),原理 用人工合成的膜分離VOCs物質(zhì)。,硅橡膠膜,多孔玻璃態(tài)高分子材料,分子篩膜,優(yōu)點(diǎn),回收組分 高效 可集成其余技術(shù),成本較高 膜污染 膜的穩(wěn)定性差 通量小,缺點(diǎn),適用范圍 適用于
6、高濃度VOCs,回收效率高于97%,.,生物降解技術(shù),原理 利用微生物對(duì)廢氣中的污染物進(jìn)行消化代謝,將污染物轉(zhuǎn)化為無(wú)害的水、二氧化碳及其它無(wú)機(jī)鹽類(lèi),生物濾床法,生物洗滌塔,適用范圍 以微生物可分解物質(zhì)為主,污染物為微生物的食物來(lái)源,可以生物處理的污染物包括:碳?xì)溲踅M成的各類(lèi)有機(jī)物、簡(jiǎn)單有機(jī)硫化物、有機(jī)氮化物、硫化氫及氨氣等無(wú)機(jī)類(lèi)等,能耗低、費(fèi)用低 氧化完全 能耗低,能量利用率 光催化劑失活 可見(jiàn)光,優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn),.,等離子體技術(shù),原理 等離子體場(chǎng)富集大量活性物種,如離子、電子、激發(fā)態(tài)的原子、分子及自由基等;活性物種將污染物分子離解小分子物質(zhì),活性物種和臭氧,觸發(fā)催化劑,降低活化能。催化劑選擇性地
7、與等離子體 產(chǎn)生的產(chǎn)物再 反應(yīng),適用范圍 適用于低濃度VOCs,室內(nèi)空氣凈化,實(shí)現(xiàn)VOCs低溫去除 適用于低濃度、大風(fēng)量的VOCs 處理效率高,能耗低 凈化并清新空氣,特點(diǎn),.,光催化技術(shù),原理 光催化劑納米粒子在一定波長(zhǎng)的光線照射下受激生產(chǎn)電子空穴對(duì),空穴分解催化劑表面吸附的水產(chǎn)生氫氧自由基,電子使其周?chē)难踹€原成活性離子氧,從而具備極強(qiáng)的氧化還原能力,將光催化劑表面的各種污染物摧毀,條件溫和,常溫常壓 設(shè)備簡(jiǎn)單、維護(hù)方便 減少甚至無(wú)二次污染,占地面積大 氣候影響大 工況變化影響大,優(yōu)點(diǎn),缺點(diǎn),.,沸石轉(zhuǎn)輪+熱力焚燒技術(shù),組合一,沸石轉(zhuǎn)輪+蓄熱式燃燒,組合二,組合技術(shù)(一),.,廢氣,達(dá)標(biāo)排
8、放,冷凝+吸附技術(shù),組合三:,組合四:,吸附+蓄熱催化燃燒技術(shù),組合技術(shù)(二),廢氣,達(dá)標(biāo)排放,.,濾筒除塵+蓄熱催化燃燒,組合五,吸附+高級(jí)氧化,組合六,組合技術(shù)(三),.,各種VOCs治理技術(shù)適用范圍比較,應(yīng)根據(jù)廢氣的濃度、流量、去除效率等選取適用的治理技術(shù),.,A熱力焚燒/ 熱回收 B催化燃燒 / 熱回收 C活性碳吸附(不再生) D活性碳吸附(再生) E沸石濃縮轉(zhuǎn)輪 F蓄熱催化燃燒 G生物法,相對(duì)費(fèi)用,進(jìn)氣有機(jī)物濃度(mg碳/ m3),相對(duì)費(fèi)用評(píng)估,(以流量10000m3/h為評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)),同時(shí)考慮設(shè)備成本、運(yùn)行成本、維護(hù)成本等,.,石化行業(yè),VOCs排放環(huán)節(jié),(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理
9、技術(shù),成分復(fù)雜(多包含烷烴、烯烴硫醇、硫醚、多環(huán)芳烴等) 難處理(傳統(tǒng)的吸附、吸收、燃燒等技術(shù)難以達(dá)到滿(mǎn)意的去除效果) 排放量大(2010年,石化行業(yè)VOCs排放量全國(guó)第一),石化行業(yè)VOCs特征,.,儲(chǔ)罐等排氣的回收,惡臭異味的銷(xiāo)毀,直接燃燒法 吸附+催化燃燒法 等離子體+催化劑 生物降解法,壓縮+吸附法 冷凝+吸收法 吸收+冷凝法,石化行業(yè)VOCs治理技術(shù),(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),LDAR技術(shù)(氣體泄漏與檢測(cè)技術(shù)) 研究表明,石化行業(yè) VOCs 排放總量中,管線組件和儲(chǔ)罐的泄漏排放約占76% 據(jù)EPA評(píng)估報(bào)道,石化企業(yè)實(shí)施LDAR技術(shù)后VOCs排放量可降低 56%,確定檢測(cè)設(shè)備,
10、定義泄露標(biāo)準(zhǔn),檢測(cè)組件泄露狀況,進(jìn)行組件修復(fù),記錄并報(bào)告數(shù)據(jù),蓄熱式催化燃燒,分子篩吸附,.,家具制造與汽車(chē)制造表面涂裝行業(yè),(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),家具行業(yè)VOCs排放特征,VOCs排放途徑,儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程排放,調(diào)漆過(guò)程排放,清洗過(guò)程排放,噴涂、干燥過(guò)程排放,VOCs排放途徑,主要是乙酸丁酯、乙苯、間對(duì)二甲苯等,VOCs類(lèi)別,.,在中涂和面漆噴漆過(guò)程中,大約80-90%的VOCs是在噴漆室和流平室排放,20-10%的VOCs隨車(chē)身涂膜在烘干室中排放。 汽車(chē)涂裝產(chǎn)生的有機(jī)廢氣的特點(diǎn)是:大風(fēng)量,中低濃度。,汽車(chē)制造表面涂裝行業(yè)VOCs排放特征,汽車(chē)涂裝VOCs排放及組成示意圖,(三)重點(diǎn)行業(yè)
11、排放特征及治理技術(shù),.,適用的VOCs治理技術(shù),源頭控制,1,使用環(huán)保型涂料: 高固體分涂料、水性涂料、粉末涂料 提高涂著效率(TE),2,實(shí)現(xiàn)密閉式作業(yè) 采用冷凝、冷凍回收高濃度有機(jī)廢氣 采用干式漆霧捕集裝置,排風(fēng)循環(huán)再利用,廢氣收集與回收,3,沸石轉(zhuǎn)輪+直燃式燃燒 活性炭纖維吸附+催化燃燒 洗滌高級(jí)氧化,末端治理方面,(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),.,包裝印刷業(yè),VOCs排放特征,包裝印刷業(yè)的VOCs排放環(huán)節(jié),主要的VOCs污染物 苯系物:苯、甲苯、二甲苯 醇類(lèi):甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、丁醇、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚 酯類(lèi):乙酸乙酯、乙酸正丙酯、正丙酯、乙酸丁酯 酮類(lèi):丙酮、丁酮、甲
12、基異丁基酮等,(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),.,對(duì)于包裝印刷過(guò)程所排放的高濃度(5000 mg/m3)或具有高回收價(jià)值的VOCs,宜采用回收技術(shù)(如活性炭吸附)加以循環(huán)利用。,活性炭吸附凈化處理流程圖,優(yōu)點(diǎn):可以回收大量溶劑,經(jīng)濟(jì)效益好 缺點(diǎn):吸附回收效率不高,一般在70%左右,(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),可控制技術(shù),吸附回收法,.,對(duì)于中等濃度或低濃度(1000mg/m3)的VOCs,可采用銷(xiāo)毀技術(shù)將其降解,如 蓄熱催化燃燒技術(shù),去除效率可達(dá)99%。,蓄熱催化工藝流程圖,蓄熱催化燃燒法:,(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),.,原理是把有機(jī)廢氣加熱到760攝氏度以上,使廢氣中的VOC
13、在氧化 分解成二氧化碳和水,效率高、低運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用、自動(dòng)化程度高。,蓄熱熱力焚燒法:,(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),.,塑料制品助劑的添加和塑料單體的加工過(guò)程中揮發(fā)VOCs; 制革廠涂飾工段的涂飾操作過(guò)程排放VOCs; 人造革、合成革在表面處理過(guò)程中會(huì)揮發(fā)出VOCs廢氣。,VOCs類(lèi)別,主要有鹵代烴、氯苯類(lèi)、芳香烴類(lèi)、酯類(lèi)、酰胺類(lèi)和酮類(lèi)等,合成材料行業(yè),(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),VOCs來(lái)源,.,蓄熱催化燃燒技術(shù) 吸附分離技術(shù) 對(duì)于排放的高濃度、低風(fēng)量廢氣,采用吸附-催化燃燒組合技術(shù)處理效果更好,吸附催化燃燒組合技術(shù)工藝流程,(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),可行控制技術(shù)介紹,.,油品
14、儲(chǔ)運(yùn),油井 原油,油田原油罐,煉油廠 原油罐,煉油廠 成品油罐,用戶(hù) 油罐,原油 管道,水路(油輪),陸路(火車(chē)、汽車(chē)),管道,加工出 的石油,水路(油輪),陸路(火車(chē)、汽車(chē)),管道,油品儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程,排放環(huán)節(jié),油庫(kù)儲(chǔ)存系統(tǒng):儲(chǔ)油罐的收發(fā)油作業(yè)、油罐的靜置呼吸、鐵路罐車(chē)(或水運(yùn))卸油、油罐汽車(chē)裝油等環(huán)節(jié)的油品蒸發(fā)損耗 加油站儲(chǔ)存系統(tǒng):油罐汽車(chē)向地埋油罐卸油、地埋油罐的呼吸 成品油運(yùn)輸過(guò)程:散發(fā)油氣的重要環(huán)節(jié),(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),中間罐,倒罐,.,儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程VOCs排放控制,(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),加油站油氣回收 根據(jù)國(guó)家環(huán)保總局加油站大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB20952-200
15、7)規(guī)定處理裝置的油氣排放濃度應(yīng)小于等于25g/m3,加油站油氣回收系統(tǒng)油氣導(dǎo)向圖,.,吸附法 吸附-脫附-冷凝回收技術(shù) 蓄熱催化燃燒技術(shù),主要為苯系物,烯烴類(lèi),醛類(lèi),酯類(lèi)等,原料準(zhǔn)備、塑料的制造、塑料制品的制造過(guò)程,可行控制技術(shù),VOCs排放環(huán)節(jié),VOCs類(lèi)別,塑料制品行業(yè),(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),.,化學(xué)原料藥行業(yè),VOCs排放特征,VOCs排放途徑,VOCs類(lèi)別 主要是酚類(lèi)、醛類(lèi)、苯類(lèi)以及烷烴、烯烴類(lèi)等,生產(chǎn)過(guò)程,儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程,離心結(jié)晶、真空泵出口以及干燥箱排氣等,溶劑的儲(chǔ)存、運(yùn)輸?shù)冗^(guò)程產(chǎn)生的無(wú)組織逸散,(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),.,可行性控制技術(shù),回收,末端治理,源頭控制
16、,將無(wú)組織排放的廢氣有組織化,進(jìn)行密閉式加料和密閉式生產(chǎn)。,對(duì)高濃度的有機(jī)廢氣進(jìn)行冷凍或冷凝處理,回收利用。,對(duì)于低濃度的有機(jī)廢氣,采用吸附催化燃燒或者蓄熱催化燃燒銷(xiāo)毀。,(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),.,VOCs排放環(huán)節(jié)及種類(lèi),可行控制技術(shù),1.投料階段 2.反應(yīng)釜反應(yīng)過(guò)程 3.真空泵間斷排氣,產(chǎn)污環(huán)節(jié),1.芳香烴類(lèi) 2.醇類(lèi) 3.酮類(lèi) 4.酯類(lèi),VOCs種類(lèi),膠黏劑生產(chǎn)行業(yè),(三)重點(diǎn)行業(yè)排放特征及治理技術(shù),高濃度:冷凝+吸附+催化燃燒,中低濃度大風(fēng)量: 1、吸附-水蒸汽再生-溶劑回收 2、吸附-熱再生-催化燃燒,.,制鞋行業(yè),中國(guó)是最大的產(chǎn)鞋國(guó)和出口國(guó),制鞋過(guò)程中使用 的大量的鞋用膠粘劑,含有大量的 VOCs,極易揮發(fā)到空氣中,造成重大環(huán)境污染。,制鞋工藝流程圖,VOCs的排放特征分析,貼底成型:通過(guò)粘膠劑將鞋面和鞋底結(jié)合,儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中原輔材料的揮發(fā),VOCs的主要來(lái)源
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