有機化學 重氮和偶氮化合物.ppt

1、兩端直接與碳原子相連的化合物，含有稱為偶氮化合物的N2官能團。一端直接與鄭智薰碳原子相連的化合物成為中氮化合物時：第10章中氮化合物和偶氮化合物，伯胺在低溫和江珊(主要是鹽酸或硫酸)水溶液中產生亞硝酸鹽作用和中氮鹽的反應稱為重氮化反應。氯化中氮苯(中氮苯鹽酸鹽)，用硫酸代替鹽酸可得到1，重氮化合物反應，ARN2X Agoh ARN2OHAGCL，5，(NANO2HCL)，中氮化合物的結構：ArN NX-或ArN2 X-。中氮鹽的中氮基可以被羥基、氫、鹵、溴等原子或基團代替，反應中氮的釋放。加熱中氮鹽的酸性水溶液后，水解、釋放氮、生成酚：2，中氮鹽的性質及其在合成中的應用，1，釋放氮的反應，產生

2、苯酚，(1)通過有機合成中生成中氮鹽的途徑，將氨基轉化為羥基。答：中氮鹽和還原劑茶酸(H3PO2)或NaOH-甲醛溶液起作用，中氮基可以被氫原子取代。b:中氮鹽和乙醇作用，中氮基可以用氫原子代替，但是是副產品醚的生成。用甲醇代替乙醇，醚的生成量很大。由于中氮鹽是由伯胺制成的，這種反應提供了從芳環(huán)中去除-NH2的方法，因此這種反應也稱為脫氨基反應。(2)氫原子取代，示例11，3，5-三溴代苯，示例2-溴代甲苯，脫氨基的應用是利用氨基的定位效果(鄰，參數定位儀)合成苯的衍生物：a:碘重氮鹽和KI加熱。例如，碘代反應屬于SN1行程，Cl-，Br-親核能力弱，要發(fā)生這種反應，經常需要兒童鹽作為催化劑。

3、(3)由鹵原子取代，加特曼反應以銅粉為催化劑，產率低。例如，如果氯化銅的濃鹽酸或溴化銅的濃氫溴酸鹽溶液存在，中氮鹽加熱后變成氯或溴芳烴。在鹵匹配、沙邁爾反應、重氮鹽溶液中添加溴酸，形成重氮鹽溴酸沉淀，分離、干燥后要小心加熱。也就是說，逐漸分解，相應的芳香氟化物：最近報道用了重氮磷酸鹽代替了重氮溴酸鹽。生產率為3360，希曼反應(芳烴氟化物的制備)，因此可以通過重氮鹽將羧基引入芳烴環(huán)。(4)用氰化物代替，用亞硫酸鈉作為還原劑，用鋅和鹽酸等比較強的還原劑，可以還原苯胺和氨3360，2，氮，可氯化，中氮陽離子作為親電藥，對芳環(huán)進行親電交換反應，用亞早N=N將兩個分子結合成顏色，中氮陽離子攻擊酚基或二

4、甲基氨基的大尉，如果大尉已經有其他基端，(2)中氮基反應，中氮基鹽和苯丙胺作用，參與聯合反應的中氮基鹽稱為中氮成分。苯酚和芳胺稱為結合成分。弱堿性溶液中的堿性(pH 10)太強，重氮鹽不能與堿作用相匹配的重氮酸或重氮酸根負離子：弱酸性或中性溶液中，酸性太強的話，胺就會變成銨鹽(強中間位置結晶)，苯環(huán)電子云密度降低，對配對反應不利，重氮鹽和芳香胺的偶合一般(pH) 耦合發(fā)生在活性組的排列中，二氮鹽和B-萘胺結合時，反應在第一位，如果第一位被占用，則不發(fā)生反應。重氮鹽和a-萘酚或a-萘酚偶聯，反應在第四位進行，反應介質的pH值對同時具有氨基或苯酚的化合物的選擇位置非常重要。偶氮化合物利用適當的還原

5、劑(SnCl2 HCl或Na2S2O4)還原為氫氧化氫偶氮化合物，繼續(xù)中斷氮鍵，生成芳香胺。3，偶氮化合物，偶氮染料，黃色氣體，毒物爆炸性中氮甲烷是最簡單、最重要的脂肪族中氮化合物。結構線性分子，共振式：中氮甲烷的軌道示意圖是親核性和親和性，偶極離子。脾氣活潑。4，中氮甲烷和碳烯，1，中氮甲烷(CH2N2)，N-甲基-N-硝基p-甲苯磺酰胺，p-甲苯磺酰氯，N-烷基酰胺和亞硝酸鹽作用，N-甲基單線態(tài)碳烯(中氮甲烷由液體用光分解生成)和碳對，分別是順產(或半酸)產物3360，(中氮甲烷在光敏劑二苯酮存在下發(fā)光)是雙玻璃器，兩個未偶聯電子分別在兩個原子軌道上，其加成成分分兩個階段進行3360 碳烯和乙炔、環(huán)烯烴或苯的添加反應：單線性碳也可以插入CH鍵之間，并發(fā)生插入反應。例如，丙烷