化學(xué)分析培訓(xùn)班.ppt

1、GB/T176-2008,水泥化學(xué)分析方法,培訓(xùn)班,湖北省建材產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)站 孫輝,概 述,根據(jù)2006年第一批制修訂國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目計(jì)劃，修訂GB/T 1761996水泥化學(xué)分析方法和GB/T 191402003水泥X射線熒光分析通則兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)，把兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)整合為一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。 GB/T 1762008水泥化學(xué)分析方法于2009年4月1日實(shí)施。,（1）2005歐洲頒布了EN 1962：2005水泥化學(xué)分析方法。 （2）2007年5月國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織起草了ISO/DIS 295811水泥試驗(yàn)方法濕法化學(xué)分析方法和ISO/DIS 29581-2:水泥試驗(yàn)方法X射線熒光分析方法兩項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)草案。,國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些

2、技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的頒布情 況,（3）2005年美國(guó)試驗(yàn)與材料學(xué)會(huì)國(guó)際組織頒布了ASTM C1142005水硬性水泥化學(xué)分析標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法。 （4）1999年日本頒布了JIS R 5202:1999水泥化學(xué)分析方法。,國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的頒布情 況,根據(jù)采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和國(guó)際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)的要求，本次標(biāo)準(zhǔn)修訂參考EN 1962：2005水泥試驗(yàn)方法水泥化學(xué)分析方法，并參考了ASTM C114 2005、JIS R 52021999等國(guó)際先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)，結(jié)合我國(guó)水泥化學(xué)分析的特點(diǎn)和水泥產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)品質(zhì)指標(biāo)的要求，使標(biāo)準(zhǔn)具有先進(jìn)性、科學(xué)性和適用性，使標(biāo)準(zhǔn)水平達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平。,概 述,GB/T 17

3、6水泥化學(xué)分析方法修訂,前 言 本標(biāo)準(zhǔn)與EN 1962：2005水泥試驗(yàn)方法水泥化學(xué)分析方法歐洲標(biāo)準(zhǔn)(英文版)的一致性程度為非等效。,補(bǔ)充：GB/T20000.2(標(biāo)準(zhǔn)化工作指南 第2 部分：采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)則)中將我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)與相應(yīng)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的一致性程度分為等同、修改和非等效，其中等同和修改可以認(rèn)為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)采用國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)。IDT（等同采用）：是指與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)在技術(shù)內(nèi)容和文本結(jié)構(gòu)上相同，或者技術(shù)內(nèi)容相同，只作少量編輯性修改。,MOD（修改采用）：是指與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)之間存在技術(shù)性差異，并清楚地標(biāo)明這些差異并解釋其產(chǎn)生原因，允許包含編輯性修改。修改采用不包括只保留國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中少量或者不重要的條款的情況。修改采用時(shí)

4、，我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)在文本結(jié)構(gòu)上應(yīng)當(dāng)對(duì)應(yīng)，只有在不影響與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容和文本結(jié)構(gòu)進(jìn)行比較的情況下，才允許改變文本結(jié)構(gòu)。,NEQ（非等效）：非等效是指與相應(yīng)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)在技術(shù)內(nèi)容和文本結(jié)構(gòu)上不同，它們之間的差異沒有被清楚地標(biāo)明。非等效還包括在我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)中只保留了少量或者不重要的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)條款的情況。非等效只表明我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)與相應(yīng)國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)有對(duì)應(yīng)關(guān)系，也表明我國(guó)標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)在技術(shù)上有重大差異，,包括以下3種情況：（1）國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)包含的內(nèi)容比國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)少，（2）國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)包含的內(nèi)容比國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)多，（3）國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)有重迭，部分內(nèi)容是完全相同或技術(shù)上相同，但在其他內(nèi)容上卻互不包括對(duì)方的內(nèi)容。,GB/T176水泥化學(xué)

5、分析方法修訂,前 言 本標(biāo)準(zhǔn)自實(shí)施之日起代替GB/T 1761996水泥化學(xué)分析方法和GB/T 191402003水泥X射線熒光分析通則兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)。,范 圍,本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水泥化學(xué)分析方法及X射線熒光分析方法。水泥化學(xué)分析方法分為基準(zhǔn)法和代用法。在有爭(zhēng)議時(shí)，以水泥化學(xué)分析方法的基準(zhǔn)法為準(zhǔn)。,范 圍,本標(biāo)準(zhǔn)適用于通用硅酸鹽水泥和制備上述水泥的熟料、生料及指定采用本標(biāo)準(zhǔn)的其他水泥和材料。,2 規(guī)范性引用文件,GB/T 12573 水泥取樣方法 GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法 GB/T 15000 標(biāo)準(zhǔn)樣品工作導(dǎo)則系列標(biāo)準(zhǔn),2 規(guī)范性引用文件,GSB 081357/GBW 03201硅

6、酸鹽水泥成分分析標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) GSB 081356/GBW 03205普通硅酸鹽水泥成分分析標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) GSB 081355/GBW 03204水泥熟料成分分析標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) JJG 1006一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) JC/T 1085 水泥用X射線熒光分析儀,3 術(shù)語(yǔ)和定義,重復(fù)性條件 repeatability conditions 在同一實(shí)驗(yàn)室，由同一操作員使用相同的設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，在短時(shí)間內(nèi)對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)試條件。 再現(xiàn)性條件 reproducibility conditions 在不同的實(shí)驗(yàn)室，由不同的操作員使用不同設(shè)備，按相同的測(cè)試方法，對(duì)同一被測(cè)對(duì)象相

7、互獨(dú)立進(jìn)行的測(cè)試條件。,3 術(shù)語(yǔ)和定義,重復(fù)性限 repeatability limit 一個(gè)數(shù)值，在重復(fù)性條件(3.1)下，兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差小于或等于此數(shù)的概率為95%。 再現(xiàn)性限 reproducibility limit 一個(gè)數(shù)值，在再現(xiàn)性條件(3.2)下，兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差小于或等于此數(shù)的概率為95%。,4 試驗(yàn)的基本要求,4.1 試驗(yàn)次數(shù)與要求 每一項(xiàng)測(cè)定的試驗(yàn)次數(shù)規(guī)定為兩次，用兩次試驗(yàn)結(jié)果的平均值表示測(cè)定結(jié)果。 例行生產(chǎn)控制分析時(shí)，每一項(xiàng)測(cè)定的試驗(yàn)次數(shù)可以為一次。 在進(jìn)行化學(xué)分析時(shí)，除另有說明外，應(yīng)同時(shí)進(jìn)行燒失量的測(cè)定；其他各項(xiàng)測(cè)定應(yīng)同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)，并對(duì)所測(cè)定結(jié)果加以校正。

8、,4 試驗(yàn)的基本要求,4.2 質(zhì)量、體積、滴定度和結(jié)果的表示 用“克(g)”表示質(zhì)量，精確至0.0001g。滴定管體積用“毫升(mL)”表示，精確至0.05mL。滴定度單位用“毫克每毫升(mg/mL)”表示。 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氯離子的滴定度經(jīng)修約后保留有效數(shù)字三位，其他標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的滴定度和體積比經(jīng)修約后保留有效數(shù)字四位。 除另有說明外，各項(xiàng)分析結(jié)果均以質(zhì)量分?jǐn)?shù)計(jì)。氯離子分析結(jié)果以%表示至小數(shù)點(diǎn)后三位，其他各項(xiàng)分析結(jié)果以%表示至小數(shù)點(diǎn)后二位。,4 試驗(yàn)的基本要求,4.3 空白試驗(yàn) 使用相同量的試劑，不加入試樣，按照相同的測(cè)定步驟進(jìn)行試驗(yàn)，對(duì)得到的測(cè)定結(jié)果進(jìn)行校正。 4.4 灼燒 將濾紙和沉

9、淀放入預(yù)先已灼燒并恒量的坩堝中，為避免產(chǎn)生火焰，在氧化性氣氛中緩慢干燥、灰化，灰化至無黑色炭顆粒后，放入高溫爐(6.7)中，在規(guī)定的溫度下灼燒。在干燥器(6.5)中冷卻至室溫，稱量。 4.5 恒量 經(jīng)第一次灼燒、冷卻、稱量后，通過連續(xù)對(duì)每次15min的灼燒，然后冷卻、稱量的方法來檢查恒定質(zhì)量，當(dāng)連續(xù)兩次稱量之差小于0.0005g時(shí)，即達(dá)到恒量。,4 試驗(yàn)的基本要求,4.6 檢查氯離子(Cl) (硝酸銀檢驗(yàn)) 按規(guī)定洗滌沉淀數(shù)次后，用數(shù)滴水淋洗漏斗的下端，用數(shù)毫升水洗滌濾紙和沉淀，將濾液收集在試管中，加幾滴硝酸銀溶液(5.35)，觀察試管中溶液是否渾濁。如果渾濁，繼續(xù)洗滌并檢驗(yàn)，直至用硝酸銀檢驗(yàn)

10、不再渾濁為止。 4.7 檢驗(yàn)方法的驗(yàn)證 本標(biāo)準(zhǔn)所列檢驗(yàn)方法應(yīng)依照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(如GSB 081357/GBW 03201、GSB 081356/GBW 03205、GSB 081355/GBW 03204)進(jìn)行對(duì)比檢驗(yàn)，以驗(yàn)證方法的精密度與準(zhǔn)確度。,5 試劑和材料,除另有說明外，所用試劑應(yīng)不低于分析純。所用水應(yīng)符合GB/T 6682中規(guī)定的三級(jí)水要求。 本標(biāo)準(zhǔn)所列市售濃液體試劑的密度指20的密度()，單位為克每立方厘米(g/cm3)。 在化學(xué)分析中，所用酸或氨水，凡未注濃度者均指市售的濃酸或濃氨水。 用體積比表示試劑稀釋程度，例如：鹽酸(12)表示1份體積的濃鹽酸與2份體積的水相混合

11、。,5 試劑和材料,5.69 甘油-無水乙醇溶液(1+2) 將500mL丙三醇(5.13)與1000mL無水乙醇(5.12)混合，加入0.1g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(5.68)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。,5 試劑和材料,注：配制甘油-無水乙醇溶液的體積比濃度改為1+2，且不需在160170溫度下加熱除去水分。,5 試劑和材料,5.70 乙二醇-無水乙醇溶液(2+1) 將1000mL乙二醇(5.14)與500mL無水乙醇(5.12)混合，加入0.2g酚酞，混勻。用氫氧化鈉-無水乙醇溶液(5.68)中和至微紅色。貯存于干燥密封的瓶中，防止吸潮。,5 試劑和材料,5

12、.77.1 氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 稱取1.5829g已于105110烘過2h的氯化鉀(KCl，基準(zhǔn)試劑或光譜純)及1.8859g已于105110烘過2h的氯化鈉(NaCl，基準(zhǔn)試劑或光譜純)，精確至0.0001g，置于燒杯中，加水溶解后，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。貯存于塑料瓶中。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含1mg氧化鉀及1mg氧化鈉。,5 試劑和材料,注：配制氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液改為氧化鉀、氧化鈉混合溶液。,5 試劑和材料,5.78 一氧化錳(MnO)標(biāo)準(zhǔn)溶液 5.78.1 無水硫酸錳(MnSO4) 取一定量硫酸錳(MnSO4，基準(zhǔn)試劑或光譜純)或含水硫酸錳(MnSO4x

13、H2O，基準(zhǔn)試劑或光譜純)置于稱量瓶中，在(25010)溫度下烘干至恒量，所獲得的產(chǎn)物為無水硫酸錳(MnSO4)。,5 試劑和材料,5.78.2 一氧化錳標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制 稱取0.1064g無水硫酸錳(5.78.1)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加水溶解后，加入約1mL硫酸(1+1)，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液每毫升含0.05mg一氧化錳。,5 試劑和材料,注：配制一氧化錳(MnO)標(biāo)準(zhǔn)溶液所用基準(zhǔn)試劑由硫酸錳(MnSO4H2O)和四氧化三錳(Mn3O4)改為無水硫酸錳(MnSO4) 。,5 試劑和材料,5.85 碳酸鈣標(biāo)準(zhǔn)溶液c(CaCO3)=0

14、.024mol/L 稱取0.6g(m1)已于105110烘過2h的碳酸鈣(CaCO3，基準(zhǔn)試劑)，精確至0.0001g，置于400mL燒杯中，加入約100mL水，蓋上表面皿，沿杯口慢慢加入5mL10mL鹽酸(1+1)，攪拌至碳酸鈣全部溶解，加熱煮沸并微沸1min2min。冷卻至室溫后，移入250mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。,5 試劑和材料,5.88.1高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 提示：由于KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液不穩(wěn)定，建議至少兩個(gè)月重新標(biāo)定一次。 5.88.2高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的標(biāo)定 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度按式(11)計(jì)算： c(1/5KMnO4) 67.00 (1/2Na2C2

15、O4)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。,5 試劑和材料,5.88.3高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氧化鈣的滴定度的計(jì)算 高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氧化鈣的滴定度按式(12)計(jì)算： TCaOc(1/5KMnO4)28.04 式中： TCaO高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氧化鈣的滴定度，單位為毫克每毫升(mg/ mL)； c(1/5KMnO4)高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)； 28.04(1/2CaO)的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾(g/mol)。,5 試劑和材料,反應(yīng)： 5 C2O42- +MnO4-+16 H+=2Mn2+10 CO2+8 H2O Mn+7 Mn2+ 5 e 1/5

16、 KMnO4 2 C+3 2 C+4 2 e CaO 28.04( CaO )的摩爾質(zhì)量,5 試劑和材料,5.89.2 氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(NaOH)=0.15mol/L標(biāo)定 稱取0.8g(m3)苯二甲酸氫鉀(C8H5KO4，基準(zhǔn)試劑)，精確至0.0001g，置于300mL燒杯中，加入約200mL預(yù)先新煮沸過并冷卻后用氫氧化鈉溶液中和至酚酞呈微紅色的冷水，攪拌使其溶解，加入67滴酚酞指示劑溶液(5.99)，用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至微紅色。,5 試劑和材料,5.92 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(Hg(NO3)2)=0.001mol/L 5.92.1 硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(Hg(NO3)2)=0

17、.001mol/L 的配制 稱取0.34g硝酸汞Hg(NO3)21/2H2O，溶于10mL硝酸(5.65)中，移入1000mL容量瓶?jī)?nèi)，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。,5 試劑和材料,5.95 苯甲酸-無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液c(C6H5COOH)=0.1mol/L 5.95.1 苯甲酸-無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的配制 稱取12.2g已在干燥器(6.5)中干燥24h后的苯甲酸(C6H5COOH)溶于1000mL無水乙醇(5.12)中，貯存于帶膠塞(裝有硅膠干燥管)的玻璃瓶?jī)?nèi)。,5 試劑和材料,5.95.2 苯甲酸-無水乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)氧化鈣滴定度的標(biāo)定 5.95.2.1 用于甘油酒精法的滴定度的標(biāo)定 5.9

18、5.2.2 用于乙二醇法的滴定度的標(biāo)定,5 試劑和材料,5.98 酸性鉻藍(lán)K-萘酚綠B混合指示劑(簡(jiǎn)稱KB混合指示劑) 稱取1.000g酸性鉻藍(lán)K、2.500g萘酚綠B與50g已在105110烘干過的硝酸鉀(KNO3)混合研細(xì)，保存在磨口瓶中。 滴定終點(diǎn)顏色不正確時(shí)，可調(diào)節(jié)酸性鉻藍(lán)K與萘酚綠B的配制比例，并通過國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品/標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行對(duì)比確認(rèn)。,5 試劑和材料,5.106二苯偶氮碳酰阱指示劑溶液（10g/L） 將1g二苯偶氮碳酰阱溶于100mL乙醇（5.12）中。 注：配制二苯偶氮碳酰阱溶液，保證二苯偶氮碳酰阱全部溶于乙醇中，否則指示劑濃度不夠，測(cè)定時(shí)影響其靈敏度。,6 儀器與設(shè)備,6.1

19、天平 精確至0.0001g。 6.2 鉑、銀、瓷坩堝 帶蓋，容量20mL30mL。 6.3 鉑皿 容量50mL100mL。 6.7 高溫爐 隔焰加熱爐，在爐膛外圍進(jìn)行電阻加熱。,6 儀器與設(shè)備,6.9 濾紙 快速、中速、慢速三種型號(hào)的定量濾紙。 6.12 分光光度計(jì) 可在波長(zhǎng)400nm800nm范圍內(nèi)測(cè)定溶液的吸光度。 6.13 火焰光度計(jì) 可穩(wěn)定地測(cè)定鉀在波長(zhǎng)768nm處和鈉在波長(zhǎng)589nm處的譜線強(qiáng)度。 6.14 原子吸收光譜儀 帶有鎂、鉀、鈉、鐵、錳元素空心陰極燈。,6 儀器與設(shè)備,6.15 離子計(jì)或酸度計(jì) 可連接氟離子選擇電極(PF-1)和飽和氯化鉀甘汞電極(232參比電極)。 6.1

20、6 庫(kù)侖積分測(cè)硫儀 由管式高溫爐、電解池、磁力攪拌器和庫(kù)侖積分器組成。 6.18 游離氧化鈣測(cè)定儀 具有加熱、攪拌、計(jì)時(shí)功能，并配有冷凝管。,6 儀器與設(shè)備,6.19 玻璃砂芯漏斗 直徑50mm，型號(hào)G4(平均孔徑4m7m)。 6.20 測(cè)定硫化物及硫酸鹽的儀器裝置 6.21 二氧化碳測(cè)定裝置 6.22 U形管 6.23 測(cè)氯蒸餾裝置 6.24 X射線熒光分析儀,7 試樣的制備,按GB/T 12573方法取樣，送往實(shí)驗(yàn)室的樣品應(yīng)是具有代表性的均勻性樣品。采用四分法或縮分器將試樣縮分至約100g，經(jīng)80m方孔篩篩析，用磁鐵吸去篩余物中金屬鐵，將篩余物經(jīng)過研磨后使其全部通過孔徑為80m方孔篩，充分

21、混勻，裝入試樣瓶中，密封保存，供測(cè)定用。 提示：盡可能快速地進(jìn)行試樣的制備，以防止吸潮。,7 試樣的制備,（1）國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中試樣的制備情況 EN 1962：2005：用150m或125m篩過篩。 ASTM c114：通過US 100號(hào)篩(150m的篩孔) 。 JIS R 5202：JIS Z 8801規(guī)定的150m的篩子。 （2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在試樣制備方面的主要變化 本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T 1761996相比較技術(shù)條件沒有變化，仍然采用80m篩。,7 試樣的制備,（3）試樣細(xì)度對(duì)化學(xué)分析結(jié)果的影響 在水泥產(chǎn)品的實(shí)際檢驗(yàn)中，一般樣品全部通過孔徑

22、為0.8mm方孔篩，混勻后，一份試樣用于物理性能品質(zhì)指標(biāo)的檢驗(yàn)，一份試樣用于化學(xué)成分品質(zhì)指標(biāo)的檢驗(yàn)。 在進(jìn)行水泥生料化學(xué)分析檢驗(yàn)時(shí)，一般取樣混勻后直接檢驗(yàn)，除了X射線熒光分析對(duì)制備樣品有特定的規(guī)定外。,7 試樣的制備, 試驗(yàn):水泥熟料分析，主要考慮試樣細(xì)度對(duì)游離氧化鈣測(cè)定結(jié)果的影響。 分別采用甘油酒精法和乙二醇法測(cè)定兩種不同細(xì)度試樣中游離氧化鈣的含量，試驗(yàn)結(jié)果表明試樣細(xì)度（80m和150m）對(duì)游離氧化鈣測(cè)定結(jié)果的影響可以忽略。但熟料細(xì)度對(duì)游離氧化鈣測(cè)定結(jié)果有很大影響，所以熟料細(xì)度不能太粗。,7 試樣的制備,（4） 試樣的細(xì)度和試樣的細(xì)度和烘干 分析試樣的細(xì)度： 水泥及原材料試樣在制備過程中，應(yīng)

23、研細(xì)至全部通過 80m方孔篩，并充分混勻。 煤樣在制備過程中，應(yīng)研細(xì)至全部通過0.2mm方孔篩，并充分混勻。,7 試樣的制備,分析試樣的烘干： 水泥、熟料、石膏和煤試樣分析前不烘樣。 粘土、鐵礦石、石灰石等原材料，分析前在105110下烘干2h。,8 燒失量的測(cè)定灼燒差減法(基準(zhǔn)法),8.1 方法提要 試樣在(95025) 的高溫爐中灼燒，驅(qū)除二氧化碳和水分，同時(shí)將存在的易氧化的元素氧化。通常礦渣硅酸鹽水泥應(yīng)對(duì)由硫化物的氧化引起的燒失量的誤差進(jìn)行校正，而其他元素的氧化引起的誤差一般可忽略不計(jì)。 8.2 分析步驟,8 燒失量的測(cè)定灼燒差減法(基準(zhǔn)法),8.3.2 礦渣硅酸鹽水泥和摻入大量礦渣的其

24、他水泥燒失量的校正 稱取兩份試樣，一份用來直接測(cè)定其中的三氧化硫含量；另一份則按測(cè)定燒失量的條件于(95025) 下灼燒15 min20min，然后測(cè)定灼燒后的試料中的三氧化硫含量。,8 燒失量的測(cè)定灼燒差減法(基準(zhǔn)法),根據(jù)灼燒前后三氧化硫含量的變化，礦渣硅酸鹽水泥在灼燒過程中由于硫化物氧化引起燒失量的誤差可按下式進(jìn)行校正： = + 0.8 (w后w前) 0.8 S2-氧化為SO42-時(shí)增加的氧與SO3的摩爾質(zhì)量比，即 (416)800.8。,8 燒失量的測(cè)定灼燒差減法(基準(zhǔn)法),（1）國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)水泥化學(xué)分析方法中燒失量的測(cè)定條件 EN 1962：2005 在(9502

25、5)的電爐內(nèi)灼燒15min。 ASTM c114 在95050下灼燒至恒量。 JIS R 5202 在97525下灼燒15min。,8 燒失量的測(cè)定灼燒差減法(基準(zhǔn)法),（2） GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測(cè)定燒失量方面的主要變化 燒失量的測(cè)定，灼燒溫度由“9501000”改為“(95025) ”(GB/T 1761996版第7.1條、第7.2條；本版第8.1條、第8.2條)。 燒失量的測(cè)定主要參考EN 1962：2005 、ASTM c114。,8 燒失量的測(cè)定灼燒差減法(基準(zhǔn)法),在實(shí)際試驗(yàn)中一般在950下測(cè)定燒失量，這樣修改后的燒失量灼燒溫度和實(shí)際操作相一致。

26、試驗(yàn)結(jié)果表明，在950下灼燒，灼燒時(shí)間從15 min延長(zhǎng)至60 min，對(duì)校正后的燒失量測(cè)定結(jié)果并沒有影響，測(cè)定結(jié)果相同。,8 燒失量的測(cè)定灼燒差減法(基準(zhǔn)法),（4）操作要點(diǎn) 測(cè)定的燒失量用的瓷坩堝，應(yīng)洗凈后預(yù)先在9501000下灼燒至恒量。 加熱溫度，除特殊規(guī)定外，一般均為9501000，加熱時(shí)應(yīng)從低溫升起（低于400）。 加熱應(yīng)使用電阻絲馬弗爐，不應(yīng)使用硅碳棒電爐。,8 燒失量的測(cè)定灼燒差減法(基準(zhǔn)法),（4）操作要點(diǎn) 一些試樣吸水性增強(qiáng)，稱量時(shí)必須盡可能迅速。 冷卻時(shí)間及冷卻條件要保持一致，并使用裝有干燥能力較強(qiáng)的干燥劑的干燥器。,8 燒失量的測(cè)定灼燒差減法(基準(zhǔn)法),（4）操作要點(diǎn)

27、礦渣硅酸鹽水泥和摻入大量礦渣的其他水泥燒失量的校正。 在進(jìn)行化學(xué)分析時(shí)，除另有說明外，必須同時(shí)進(jìn)行燒失量的測(cè)定。,9 不溶物的測(cè)定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法),9.1 方法提要 試樣先以鹽酸溶液處理，盡量避免可溶性二氧化硅的析出，濾出的不溶渣再以氫氧化鈉溶液處理，進(jìn)一步溶解可能已沉淀的痕量二氧化硅，以鹽酸中和、過濾后，殘?jiān)?jīng)灼燒后稱量。 9.2 分析步驟,9 不溶物的測(cè)定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法),（1）國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)水泥化學(xué)分析方法中不溶物的測(cè)定條件 EN 1962： 2005鹽酸氫氧化鉀處理； 鹽酸碳酸鈉處理。 ASTM c114 鹽酸氫氧化鈉處理。 JIS R 520

28、2：鹽酸碳酸鈉處理。,9不溶物的測(cè)定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法),（2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測(cè)定不溶物方面的主要變化 不溶物的測(cè)定，“加水稀釋至50mL” 改為“用近沸的熱水稀釋至50mL”；“加入100mL氫氧化鈉溶液”改為“加入100mL近沸的氫氧化鈉溶液”；灼燒不溶物的溫度由“9501000”改為“(95025) 。 不溶物的測(cè)定主要參考ASTM c114。修訂后的不溶物測(cè)定與ASTM c114基本一致。,9 不溶物的測(cè)定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法),（3）不溶物的試驗(yàn)結(jié)果對(duì)比 試驗(yàn)結(jié)果表明，原GB/T176-1996不溶物的測(cè)定結(jié)果與新修訂的方法的不溶

29、物的測(cè)定結(jié)果一致，但修訂后的不溶物測(cè)定步驟與ASTM c114基本一致，測(cè)定步驟更嚴(yán)謹(jǐn)。,9不溶物的測(cè)定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法),（4）操作要點(diǎn) 用鹽酸溶解試料時(shí)，須先加入約25mL水，攪拌使試樣完全分散，然后再在攪拌下加入濃鹽酸，以避免二氧化硅呈膠體析出。 兩次在蒸汽水浴上的加熱時(shí)間嚴(yán)格控制為15min。 加熱方式至關(guān)重要。,9不溶物的測(cè)定鹽酸-氫氧化鈉處理(基準(zhǔn)法),（4）操作要點(diǎn) 洗凈后的酸不溶殘?jiān)?00mL 10g/L氫氧化鈉溶液在蒸汽浴上加熱15min（從加入氫氧化鈉溶液起計(jì)時(shí)），其間攪動(dòng)濾紙及殘?jiān)?3次使堿溶物盡量溶解。 嚴(yán)格控制兩次過濾的洗滌次數(shù)。,10三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇

30、重量法(基準(zhǔn)法),10.1 方法提要 在酸性溶液中，用氯化鋇溶液沉淀硫酸鹽，經(jīng)過濾灼燒后，以硫酸鋇形式稱量。測(cè)定結(jié)果以三氧化硫計(jì)。 10.2 分析步驟,10三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法),（1）國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中三氧化硫的測(cè)定條件 EN 1962：2005 硫酸鋇沉淀在(95025)下灼燒至恒量。 ASTM c114 硫酸鋇沉淀在800900灼燒。在干燥器中冷卻，稱量。 JIS R 5202 硫酸鋇沉淀在92525的電子爐內(nèi)灼燒30min，冷卻，稱量。,10三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法),（2）GB/T176-2008與GB/T 1761996相比在測(cè)定三氧化硫方面

31、的主要變化 三氧化硫的測(cè)定(基準(zhǔn)法)，“將溶液加熱微沸5min”改為“加熱至沸并保持微沸(50.5)min”；“移至溫?zé)崽庫(kù)o置4h或過夜”改為“在常溫下靜置12h24h或溫?zé)崽庫(kù)o置至少4h(仲裁分析須在常溫下靜置12h24h)”；灼燒硫酸鋇沉淀的溫度由“800”改為“800950”(本版10.2；GB/T 1761996版14.2)。,10三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法),增加了三氧化硫的測(cè)定庫(kù)侖滴定法(代用法) (本版第33章)。 試驗(yàn)證明，燃燒庫(kù)侖滴定法適用于各種水泥及原料中全硫的測(cè)定。 三氧化硫的測(cè)定主要參考EN 1962：2005 。 代用法：方法1：碘量法；方法2：離子交換法；方

32、法3：鉻酸鋇分光光度法；方法4：庫(kù)侖滴定法。,10三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法),（3）硫酸鋇重量法的試驗(yàn)研究 試樣的分解 硫酸鋇重量法，分解試樣時(shí)微沸時(shí)間短了，試樣分解不完全，硫化物分解也不完全；微沸時(shí)間長(zhǎng)了，因HCl的揮發(fā)，酸度不夠，沉淀硫酸鋇時(shí)易產(chǎn)生共沉淀，所以控制濾液的酸度0.2mol/L0.4mol/L。為此“將溶液加熱微沸5min”改為“加熱至沸并保持微沸(50.5)min”，這樣使操作人員能嚴(yán)格地控制分解試樣時(shí)的微沸時(shí)間。,10三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法), 灼燒硫酸鋇沉淀的溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響 分別在800和950下灼燒硫酸鋇沉淀，試驗(yàn)結(jié)果表明，800和950下灼

33、燒硫酸鋇沉淀的測(cè)定結(jié)果一致，所以在950下灼燒硫酸鋇沉淀，對(duì)三氧化硫測(cè)定結(jié)果沒有影響。硫酸鋇的分解溫度1580 。 灼燒硫酸鋇沉淀的溫度由“800”改為“800950”。,10 三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法),（4）操作要點(diǎn)： 掌握適宜的硫酸鋇沉淀?xiàng)l件,形成大顆粒硫酸鋇晶體沉淀： 形成大顆粒晶體沉淀的條件： a. 在稀溶液中進(jìn)行沉淀。在測(cè)定水泥試樣中三氧化硫時(shí)，0.5g試樣最后制成約200250mL溶液。,10 三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法),（4）操作要點(diǎn)： b. 在熱溶液中進(jìn)行沉淀。試驗(yàn)溶液應(yīng)在微沸條件下用氯化鋇溶液進(jìn)行沉淀。 c. 慢慢滴加沉淀劑。 e. 在不斷攪拌下加入氯化

34、鋇溶液，采用微沸代替攪拌。 f. 在上述條件沉淀完畢以后，還要對(duì)沉淀進(jìn)行“陳化”處理。,10三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法),注意防止其他因素的干擾 a.分解水泥試樣時(shí)，稱取0.5g試樣置于300mL干燒杯中，加入3040mL水使其分散，用10mL鹽酸（1+1）分解試樣，應(yīng)蓋上表面皿，低溫微沸（50.5）min，驅(qū)盡硫化氫，以免硫化物干擾測(cè)定。 b. 水泥中的不溶物要過濾除去。,10三氧化硫的測(cè)定硫酸鋇重量法(基準(zhǔn)法),c. 用鹽酸分解水泥試樣時(shí)，切勿加入硝酸。因水泥中可能含有硫化物，特別是礦渣水泥中硫化物含量較高，如加入硝酸，則硫化物被氧化成硫酸，會(huì)使結(jié)果偏高。 d灼燒前濾紙一定要緩慢灰

35、化完全，如有未燒盡的炭存在，灼燒時(shí)硫酸鋇可能部分地還原成硫化鋇。 e灰化時(shí)坩堝蓋要半開，不要產(chǎn)生火焰，以防造成硫酸鋇沉淀的損逸。,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法),11.1 方法提要 試樣以無水碳酸鈉燒結(jié)，鹽酸溶解，加入固體氯化銨于蒸氣浴上加熱蒸發(fā)，使硅酸凝聚，灼燒后稱量。用氫氟酸處理后，失去的質(zhì)量即為純二氧化硅含量，加上從濾液中比色回收的二氧化硅含量即為總二氧化硅含量。 11.2 分析步驟,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法),（1）國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)水泥化學(xué)分析方法中二氧化硅的測(cè)定條件 EN 1962：2005 ASTM c114 JIS R 5202,11二氧化硅

36、的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法),(2) GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測(cè)定二氧化硅方面的主要變化 二氧化硅的測(cè)定(基準(zhǔn)法)，“在沸水浴上蒸發(fā)至干” 改為“在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min15min。蒸發(fā)期間用平頭玻璃棒仔細(xì)攪拌并壓碎大顆粒”；取消“在沉淀上加3滴硫酸(1+1) 。,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法),氟硅酸鉀容量法測(cè)定二氧化硅含量仍然作為代用法，但對(duì)氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的標(biāo)定和氟硅酸鉀容量法的測(cè)定步驟敘述更完整、更嚴(yán)謹(jǐn)。,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法),(3) 氯化銨重量法的試驗(yàn)研究 取消“在沉淀上加3滴硫酸(1+1)。 加3滴硫酸

37、(1+1)的目的主要目的是防止鈦的水解而影響測(cè)定，使鈦形成硫酸鹽，但EN 1962：2005 、ASTM c114 、JIS R 5202標(biāo)準(zhǔn)均不在沉淀上加硫酸。試驗(yàn)證明取消在沉淀上加3滴硫酸(1+1)對(duì)二氧化鈦測(cè)定結(jié)果無影響。,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法), 二氧化硅的測(cè)定(基準(zhǔn)法)，“在沸水浴上蒸發(fā)至干” 改為“在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min15min。以確保二氧化硅沉淀完全。,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法), 二氧化硅沉淀仍保持在9501000溫度下灼燒。 灼燒二氧化硅沉淀的溫度對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響： 分別在950和1175下灼燒二氧化硅沉淀，試驗(yàn)結(jié)果證明在9

38、50下灼燒二氧化硅沉淀測(cè)定結(jié)果比1175下偏高0.050.10%，由于目前我國(guó)的普通電阻爐不能控制溫度在1000以上，否則影響其使用壽命，另外在1175下灼燒時(shí)，坩堝容易和高溫爐的墊板發(fā)生粘連，所以二氧化硅沉淀仍保持在9501000溫度下灼燒。,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法), 分解試樣時(shí)無水碳酸鈉的加入量 以碳酸鈉燒結(jié)法分解試樣，應(yīng)預(yù)先將固體碳酸鈉用瑪瑙研缽研細(xì)。碳酸鈉的加入量要相對(duì)準(zhǔn)確，需分析天平稱量0.30g左右。碳酸鈉加入量不足，試料燒結(jié)不完全，測(cè)定結(jié)果不穩(wěn)定；碳酸鈉加入量過多，燒結(jié)塊熔融，不易脫堝。所以把“0.3g”規(guī)定為“(0.300.01)g”,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨

39、重量法(基準(zhǔn)法),結(jié)果的計(jì)算與表示,=,+,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法),（4）操作要點(diǎn)： 試樣的處理： 碳酸鈉燒結(jié)，應(yīng)預(yù)先將固體碳酸鈉用瑪瑙研缽研細(xì)。碳酸鈉的加入量要相對(duì)準(zhǔn)確。 用鹽酸浸出燒結(jié)物后，應(yīng)控制溶液體積。,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法), 蒸發(fā)溫度與時(shí)間 在蒸汽水浴上蒸發(fā)至干后繼續(xù)蒸發(fā)10min15min。 蒸發(fā)溫度或時(shí)間如果不夠，則可溶性硅酸未能完全轉(zhuǎn)變成不溶性硅酸，在過濾時(shí)會(huì)透過濾紙，將使二氧化硅結(jié)果偏低，且過濾速度很慢。 采用水浴加熱。 應(yīng)在蒸至糊狀后再加氯化銨。,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法), 沉淀的洗滌 為防止鐵、鋁、鈦水解產(chǎn)生氫氧化物沉

40、淀及硅酸形成膠體漏失，首先以熱稀鹽酸溶液（3+97）洗滌沉淀34次，然后再以熱水充分洗滌沉淀，直到無氯離子為止。,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法), 沉淀的灼燒 9501000進(jìn)行充分灼燒，并且在干燥器中冷卻至室溫一致，灼燒溫度對(duì)結(jié)果的影響并不顯著。灼燒前濾紙一定要緩慢灰化完全。,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法),氫氟酸處理 即使嚴(yán)格掌握燒結(jié)、脫水、洗滌等步驟的實(shí)驗(yàn)條件，在二氧化硅沉淀中吸附的鐵、鋁等雜質(zhì)的量也能達(dá)到0.05%0.2%。處理后SiO2以SiF4形式逸出，減輕的質(zhì)量即為純SiO2的質(zhì)量。,11二氧化硅的測(cè)定氯化銨重量法(基準(zhǔn)法), 漏失二氧化硅的回收 實(shí)驗(yàn)證明，當(dāng)

41、采用鹽酸-氯化銨法一次脫水蒸干測(cè)定二氧化硅時(shí)，會(huì)有少量硅酸漏失在濾液中，其量一般為為0.1%0.3% 。,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),12.1 方法提要 在pH1.82.0、溫度為6070的溶液中，以磺基水楊酸鈉為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 12.2 分析步驟,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),(1) 氫氧化鈉熔樣的溶液制備 以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點(diǎn)： 如果是粘土類吸水性強(qiáng)的試樣，要迅速稱樣。 對(duì)用作熔劑的氫氧化鈉要注意保存，勿使其長(zhǎng)時(shí)間暴露在空氣中，以免吸水過多，熔融時(shí)產(chǎn)生飛濺。 銀坩堝蓋不要蓋嚴(yán)，應(yīng)留有一定縫隙。為此，可將坩堝蓋彎成

42、一定弧度后蓋上。,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點(diǎn)： 熔融時(shí)要從低溫（400以下）升起。 應(yīng)在高溫爐爐膛的底部墊一塊耐火板，而不要把銀坩堝直接放在爐膛底板上，銀坩堝位于爐膛中部，不要與爐膛內(nèi)壁接觸或過分靠近，以免熔融溫度過高而濺失。 熔樣過程中，升至所需溫度保溫一定時(shí)間，中間取出坩堝搖動(dòng)12次，以提高熔融效果，容易脫堝。,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點(diǎn)： 熔融過程結(jié)束以后，取出，使其冷卻，然后放入盛有100mL沸水的300mL燒杯中，蓋上表面皿，加熱，使熔塊完全浸出。注意長(zhǎng)時(shí)間使用后銀坩堝底部

43、會(huì)變得凹凸不平，嚴(yán)重變形。使用這樣的坩堝熔融試樣時(shí)，熔體很難脫出，需經(jīng)過長(zhǎng)時(shí)間加熱。而氫氧化鈉的水溶液為強(qiáng)堿性，如長(zhǎng)時(shí)間加熱，會(huì)對(duì)玻璃燒杯產(chǎn)生嚴(yán)重的侵蝕，使玻璃中的硅酸進(jìn)入溶液，導(dǎo)致以氟硅酸鉀容量法測(cè)定二氧化硅時(shí)結(jié)果偏高。,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),以氫氧化鈉作熔劑，主要操作要點(diǎn)： 酸化：脫堝時(shí)溶液的體積為100mL左右（溶液體積不宜太小，否則，用鹽酸酸化溶液時(shí)，有可能析出硅酸膠體）。為防止堿性溶液對(duì)玻璃燒杯的侵蝕，要盡快酸化，不要久置。在攪拌下一次加入強(qiáng)酸，并充分?jǐn)嚢枞芤?，加熱至沸騰，即可得到澄清溶液。 加1mL濃硝酸，以便將二價(jià)鐵離子氧化為三價(jià)鐵離子，以保證用配位

44、滴定法測(cè)定三氧化二鐵時(shí)結(jié)果的準(zhǔn)確度。,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),注： 如為黑生料，應(yīng)預(yù)先在700左右將試料預(yù)燒2030min，以將單質(zhì)碳完全氧化。 火山灰、頁(yè)巖、粉煤灰、煤矸石、窯灰等可按粘土試樣熔融。,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),注： 石膏試樣可按石灰石試樣熔融。 包括硫鐵礦、鈦鐵礦、硫酸渣。鐵礦石應(yīng)預(yù)先在700750預(yù)燒20min，以使亞鐵和硫化物充分氧化。 包括爐渣、鋼渣、電石渣、堿渣等。,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),(2) 國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中三氧

45、化二鐵的測(cè)定條件 EN 1962：2005 ：EDTA直接滴定法。 ASTM c114 ：二氯化錫還原重鉻酸鉀滴定法。 JIS R 5202 ：原子吸收光譜法。,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),(3) GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測(cè)定三氧化二鐵方面的主要變化 三氧化二鐵的測(cè)定(基準(zhǔn)法)，由只采用氯化銨重量法的溶液改為氯化銨重量法的溶液或者氫氧化鈉熔樣的溶液。 這樣可避免用基準(zhǔn)法測(cè)定代用法制備的試樣溶液。,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),增加了三氧化二鐵的測(cè)定鄰菲羅啉比色法(代用法) (本版第24章)。 采用鄰菲羅啉比色法測(cè)定水泥

46、、熟料、生料中三氧化二鐵的準(zhǔn)確度和精密度較高。 三 氧化二鐵的測(cè)定主要參考EN 1962：2005 。,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),（4）操作要點(diǎn) 正確控制溶液的pH值。溶液的最佳pH范圍為1.8 2.0。用精密pH試紙或酸度計(jì)。 正確控制溶液的溫度。,12 三氧化二鐵的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),試驗(yàn)溶液的體積一般約100mL為宜。 滴定近終點(diǎn)時(shí)，要加強(qiáng)攪拌，緩慢滴定。 一定要保證試驗(yàn)溶液中鐵全部以Fe3+存在，而不能有部分鐵以Fe2+形式存在。,13 三氧化二鋁的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),13.1 方法提要 將滴定鐵后的溶液的pH值調(diào)節(jié)至3.0，在煮沸

47、下以EDTA銅和PAN為指示劑，用EDTA 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。 13.2 分析步驟,13 三氧化二鋁的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),（1）國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中三氧化二鋁的測(cè)定條件 EN 1962：2005 EDTA直接滴定法。 ASTM c114 從氨水組中扣除Fe2O3、TiO2、和P2O5的總百分含量來計(jì)算Al2O3的百分含量。 JIS R 5202 鋅鹽返滴定鐵、鋁、鈦合量。 （2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測(cè)定三氧化二鋁方面的主要變化 本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T 1761996相比沒有變化。,13 三氧化二鋁的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),（3）

48、操作要點(diǎn) 用EDTA直接滴定鋁，不受TiO2+ 和Mn2+ 的干擾。所得結(jié)果為純鋁含量。 如果已知試樣中錳量高時(shí)，應(yīng)采用直接滴定法。 用EDTA直接滴定A13+ 的最適宜的pH3。 含鋁和鈦高的試樣不應(yīng)采用直接滴定法。,13 三氧化二鋁的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法),（3）操作要點(diǎn) TiO2+ 在pH3煮沸的條件下能水解生成TiO(OH)2沉淀。為使TiO2+ 充分水解，在調(diào)整溶液pH3之后，應(yīng)煮沸12min。 PAN指示劑的用量，一般以在200mL溶液中加入23滴為宜。,13 三氧化二鋁的測(cè)定EDTA直接滴定法(基準(zhǔn)法), EDTA-Cu溶液應(yīng)根據(jù)0.015mol/L的EDTA與CuSO

49、4標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積比，配制等物質(zhì)量的溶液。 直接滴定法測(cè)定鋁，應(yīng)進(jìn)行空白試驗(yàn)。,14氧化鈣的測(cè)定EDTA滴定法(基準(zhǔn)法 ),14.1方法提要 在pH13以上的強(qiáng)堿性溶液中，以三乙醇胺為掩蔽劑，用鈣黃綠素-甲基百里香酚藍(lán)-酚酞混合指示劑(簡(jiǎn)稱CMP混合指示劑)，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。,14氧化鈣的測(cè)定EDTA滴定法(基準(zhǔn)法 ),（1）國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中氧化鈣的測(cè)定條件 EN 1962：2005 基準(zhǔn)法：EGTA滴定法。 EGTA：乙二醇二乙醚二胺四乙酸 代用法：EDTA滴定法。 ASTM c114 基準(zhǔn)法：高錳酸鉀滴定法。 代用法：草酸鹽二次沉淀重量法。 JIS R 52

50、02 EDTA滴定法。 （2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測(cè)定氧化鈣方面的主要變化 增加了氧化鈣的測(cè)定高錳酸鉀滴定法(代用法) (本版第28章)。,14氧化鈣的測(cè)定EDTA滴定法(基準(zhǔn)法 ),因?yàn)樵璆B/T1761996氧化鈣的測(cè)定規(guī)定了采用氯化銨重量法測(cè)定二氧化硅后的溶液用EDTA滴定法作為基準(zhǔn)法；采用氫氧化鈉熔融后的溶液，在酸性溶液中加入適量的氟化鉀，抑制硅酸的干擾，然后用EDTA滴定法作為代用法，兩種方法均是EDTA直接滴定法。,14氧化鈣的測(cè)定EDTA滴定法(基準(zhǔn)法 ),氧化鈣的測(cè)定參考ASTM c114（基準(zhǔn)法），(把高錳酸鉀滴定法列為基準(zhǔn)法，而原GB/T1

51、761996的兩種EDTA直接滴定法均列為代用法)，增加了氧化鈣的測(cè)定高錳酸鉀滴定法（代用法）。草酸鈣沉淀高錳酸鉀滴定法是經(jīng)典的方法，稱樣量大，0.3g試樣全部用來測(cè)定氧化鈣，所以應(yīng)該準(zhǔn)確度較高。,15氧化鎂的測(cè)定原子吸收光譜法(基準(zhǔn)法),15.1 方法提要 以氫氟酸-高氯酸分解或氫氧化鈉熔融-鹽酸分解試樣的方法制備溶液，分取一定量的溶液，用鍶鹽消除硅、鋁、鈦等對(duì)鎂的干擾，在空氣-乙炔火焰中，于波長(zhǎng)285.2nm處測(cè)定溶液的吸光度。 15.2 分析步驟,15氧化鎂的測(cè)定原子吸收光譜法(基準(zhǔn)法),（1）國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)水泥化學(xué)分析方法中氧化鎂的測(cè)定條件 EN 1962：2005

52、基準(zhǔn)法：DCTA滴定法。 DCTA ：1.2 環(huán)已二胺四乙酸 代用法：EDTA滴定差減法。 ASTM c114 基準(zhǔn)法：磷酸銨鎂沉淀法。 代用法：羥基喹啉鎂滴定法。 JIS R 5202 原子吸收光譜法。,15氧化鎂的測(cè)定原子吸收光譜法(基準(zhǔn)法),（2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測(cè)定氧化鎂方面的主要變化 氧化鎂的測(cè)定（基準(zhǔn)法），氫氧化鈉熔樣原子吸收光譜法由代用法改為基準(zhǔn)法；取消了硼酸鋰熔樣原子吸收光譜法（本版14.2；1996版22.2、13.2.2）。GB/T 1761996實(shí)施以來，氫氧化鈉熔樣原子吸收光譜法測(cè)定氧化鎂得到廣泛應(yīng)用，該方法實(shí)用性強(qiáng)，適合批量試驗(yàn)，

53、其準(zhǔn)確度和精密度比較高，所以由代用法改為基準(zhǔn)法。 氧化鎂的測(cè)定主要參考JIS R 5202。EDTA滴定差減法(代用法)參考EN 1962：2005 。,16 二氧化鈦的測(cè)定二安替比林甲烷比色法(基準(zhǔn)法),16.1 方法提要 在酸性溶液中鈦氧基離子(TiO2+)與二安替比林甲烷生成黃色配合物，于波長(zhǎng)420nm處測(cè)定溶液的吸光度。用抗壞血酸消除三價(jià)鐵離子的干擾。 16.2 分析步驟,16 二氧化鈦的測(cè)定二安替比林甲烷比色法(基準(zhǔn)法),（1）國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中二氧化鈦的測(cè)定條件 EN 1962：2005 沒列出此項(xiàng)測(cè)定。 ASTM C114 基準(zhǔn)法：鈦試劑比色法。 代用法：過氧化氫

54、比色法。 JIS R 5202 二安替比林甲烷比色法 （2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測(cè)定二氧化鈦方面的主要變化 二氧化鈦的測(cè)定主要參考JIS R 5202。本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T 1761996相比沒有變化。參考JIS R 5202，采用二安替比林甲烷比色法。,16 二氧化鈦的測(cè)定二安替比林甲烷比色法(基準(zhǔn)法),（3）操作要點(diǎn) 比色用的試樣溶液可以是氯化銨重量法測(cè)定硅后的濾液，也可以用氫氧化鈉熔融后的鹽酸溶液。但加入顯色劑前，需加入5mL乙醇，以防止溶液渾濁，而影響測(cè)定。 用二安替比林甲烷比色法測(cè)定鈦時(shí)，比色溶液最適宜的鹽酸酸度范圍為0.51mol/L。,16 二氧化鈦

55、的測(cè)定二安替比林甲烷比色法(基準(zhǔn)法), Fe3+ 能與DAPM形成紅色配合物，使測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生顯著的正誤差。加入抗壞血酸將Fe3+ 還原為Fe2+，可消除其影響。 抗壞血酸及二安替比林甲烷溶液不宜久放，應(yīng)現(xiàn)用現(xiàn)配。 配制二安替比林甲烷溶液時(shí)，應(yīng)攪拌下低溫加熱。,17 氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定火焰光度法(基準(zhǔn)法),17.1 方法提要 試樣經(jīng)氫氟酸-硫酸蒸發(fā)處理除去硅，用熱水浸取殘?jiān)?，以氨水和碳酸銨分離鐵、鋁、鈣、鎂。濾液中的鉀、鈉用火焰光度計(jì)進(jìn)行測(cè)定。 17.2 分析步驟 （1）國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)和一些技術(shù)先進(jìn)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)水泥化學(xué)分析方法中氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定條件,17 氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定火焰光度法(基準(zhǔn)法),

56、 ISO 295811 基準(zhǔn)法：火焰光度法。 代用法：按測(cè)定的不溶物不大于3%的水泥，用鹽酸處理試樣。不溶物大于3%的水泥試樣先用氫氟酸/硫酸進(jìn)行蒸發(fā)，用火焰光度計(jì)測(cè)量溶液中的堿含量。 ASTM c114 總堿量，火焰光度法或原子吸收法。 水溶性堿含量，火焰光度法或原子吸收光譜法。 JIS R 5202 原子吸收光譜法。,17 氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定火焰光度法(基準(zhǔn)法),（2）GB/T1762008與GB/T 1761996相比在測(cè)定氧化鉀和氧化鈉方面的主要變化 配制氧化鉀、氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液改為氧化鉀、氧化鈉混合溶液(本版5.77；GB/T 1761996版4.56)。 本標(biāo)準(zhǔn)與GB/T 1761

57、996相比沒有變化。氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定主要參考JIS R 5202。 （3）分析方法 工作曲線法 比較法,17 氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定火焰光度法(基準(zhǔn)法), 比較法 設(shè)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為 c1、c2 ，檢測(cè)器讀數(shù)為 a1、a2 ；試樣溶液中待測(cè)元素的濃度為 cx ，其檢測(cè)器讀數(shù)為ax 。 則： c1 - c2 cx c2 + ( ax- a2 ) a1 - a2 當(dāng)選擇 c2 = 0時(shí)，則 a2 = 0，公式變?yōu)椋?c1 cx ax a1,17 氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定火焰光度法(基準(zhǔn)法),（4）操作要點(diǎn) 激發(fā)條件的穩(wěn)定性。 試樣溶液的組成。水泥及原料中的干擾元素必須分離除去，如SiO2、Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO等。,17 氧化鉀和氧化鈉的測(cè)定火焰光度法(基準(zhǔn)法),（4）操作要點(diǎn) a. 在處理試樣溶液的過程中，一般是在鉑（或黃金）皿中用氫氟酸-硫酸于低溫電爐上進(jìn)行，使硅以SiF4的形式除去。 注意量取氫氟酸的量杯要用塑料量杯，否則會(huì)因玻璃腐蝕而帶入空白。 加熱