武漢大學(xué)分析化學(xué)教案 第2章 分析試樣的采集與制備.ppt

1、第二章 分析試樣的采集與制備,在實(shí)際分析工作過(guò)程中，首先要保證采集的試樣均勻并具有代表性，否則，無(wú)論分析工作做的多么認(rèn)真、準(zhǔn)確，都毫無(wú)意義。因?yàn)檫@樣的分析結(jié)果，僅能代表分析部分的組成。有時(shí)由于提供了無(wú)代表性試樣的結(jié)果，則會(huì)帶來(lái)難以估計(jì)的后果。例如，取了幾塊含金量很高的礦石作了分析，根據(jù)這個(gè)結(jié)果，去開(kāi)采一個(gè)實(shí)際含金量很低、根本沒(méi)有開(kāi)采價(jià)值的礦山，必定導(dǎo)致人力、物力的浪費(fèi)。通常，分析的對(duì)象是大量的、很不均勻的（如礦石、土壤等），而分析所取的試樣量很少（一般不足1g）。另外，分析的對(duì)象也是多種多樣，有氣體、液體、固體等。在進(jìn)行分析測(cè)定之前，必須根據(jù)具體情況，做好試樣的采集和處理，然后再進(jìn)行分析。,試

2、樣的制備: 試樣的采集和預(yù)處理,分析試樣的采集: 指從大批物料中采取少量樣本作為原始試樣，所采試樣應(yīng)具有高度的代表性，采取的試樣的組成能代表全部物料的平均組成。,根據(jù)具體測(cè)定需要，遵循代表性原則隨機(jī)采樣 根據(jù)狀態(tài): 氣，固，液等 根據(jù)對(duì)象: 環(huán)境，礦物巖石，生物，金屬與合金，食品等 應(yīng)按照一定的原則、方法進(jìn)行。這些可參閱相關(guān)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和各行業(yè)制定的標(biāo)準(zhǔn),整批物料中組分平均含量區(qū)間為: m: 整批物料中組分平均含量， : 為試樣中組分平均含量， t: 與測(cè)定次數(shù)和置信度有關(guān)的統(tǒng)計(jì)量， s: 各個(gè)試樣單元含量標(biāo)準(zhǔn)偏差的估計(jì)值，n: 采樣單元數(shù),采樣單元數(shù),若測(cè)量誤差很小, 分析結(jié)果的誤差主要是由采

3、樣引起的,其中：,采樣公式:,2.1試樣的采集,2.1.1固體試樣的采集,試樣多樣化，不均勻試樣應(yīng)選取不同部位進(jìn)行采樣，以保證所采試樣的代表性。,1 固體試樣,土壤樣品: 采集深度0-15cm的表地為試樣，按3點(diǎn)式(水田出口，入口和中心點(diǎn))或5點(diǎn)式(兩條對(duì)角線交叉點(diǎn)和對(duì)角線的其它4個(gè)等分點(diǎn))取樣。每點(diǎn)采1-2kg，經(jīng)壓碎、風(fēng)干、粉碎、過(guò)篩、縮分等步驟，取粒徑小于0.5 mm的樣品作分析試樣。 沉積物: 用采泥器從表面往下每隔1米取一個(gè)試樣，經(jīng)壓碎、風(fēng)干、粉碎、過(guò)篩、縮分，取小于0.5 mm的樣品作分析試樣。 金屬試樣: 經(jīng)高溫熔煉，比較均勻，鋼片可任取。對(duì)鋼錠和鑄鐵，鉆取幾個(gè)不同點(diǎn)和深度取樣，

4、將鉆屑置于沖擊缽中搗碎混勻作分析試樣。,對(duì)于組成均勻的試樣，可在樣品的堆垛中，用多點(diǎn)取樣法”。隨意從上、中、下層和堆垛的四邊、四角各取一定量樣品，取樣點(diǎn)的布設(shè)應(yīng)盡量均勻。取樣點(diǎn)的數(shù)目按下式計(jì)算：,縮分的方法有很多，較常用的是“四分法”。即：將混合均勻的試樣堆成圓錐形，將頂略微壓平，通過(guò)中心分為四等份，把任意對(duì)角兩份棄取，留下的兩份繼續(xù)縮分，直至達(dá)到所需量為止。 破碎過(guò)篩混勻縮分 .,縮分四分法取樣圖解,對(duì)于組成不均勻的試樣，如礦石、煤炭、土壤等，其顆粒大小不一、組成不均，取樣較為麻煩。首先，根據(jù)堆放情況，從不同的部位和深度選取多個(gè)取樣點(diǎn)取樣，取樣量越多越具有代表性，但取樣量過(guò)多也不行。一般開(kāi)說(shuō)

5、，取樣量的多少與樣品的種類和其均勻程度等因素有關(guān)。通常，有下式（亦稱采樣公式即切喬特公式）進(jìn)行計(jì)算取樣量。,例：礦石樣依其堆放情況、顆粒大小采樣： 采樣量： 式中： Q所需試樣最小質(zhì)量（kg）； k縮分常數(shù)(0.051kg/mm2); d試樣最大直徑（mm）,將采得的原始樣品經(jīng)過(guò)破碎、過(guò)篩、混均和縮分后，制得分析樣品。在粉碎過(guò)程中，應(yīng)避免由于設(shè)備的磨損等原因而引入雜質(zhì)和樣品的飛濺損失。破碎、研磨后的樣品必須過(guò)篩，通不過(guò)篩孔的顆粒，繼續(xù)研磨，直至所有顆粒都通過(guò)篩孔。各種篩號(hào)的篩孔規(guī)格如下表。,采集平均試樣時(shí)的最小質(zhì)量,2.1.2液體試樣,水樣比較均勻，在不同深度分別取樣即可，粘稠或含有固體的懸浮

6、液或非均勻液體，應(yīng)充分?jǐn)噭?，以保證所取樣品具有代表性。 采集水管中或有泵水井中的水樣時(shí)，取樣前需將水龍頭或泵打開(kāi)，先放1015min的水再取。采取池、江、河中的水樣，因視其寬度和深度采用不同的方法采集，對(duì)于寬度窄、水淺的水域，可用單點(diǎn)布設(shè)法，采表層水分析即可。對(duì)寬度大，水深的水域，可用斷面布設(shè)法，采表層水、中層水和底層水供分析用。但對(duì)靜止的水域，應(yīng)采不同深度的水樣進(jìn)行分析。采樣的方法是將干凈的空瓶蓋上塞子，塞子上系一根繩，瓶底系一鐵砣或石頭，沉入離水面一定深處，然后拉繩拔塞讓水灌滿瓶后取出。,液體試樣的化學(xué)組成容易發(fā)生變化，應(yīng)立即對(duì)其進(jìn)行測(cè)試 應(yīng)采取適當(dāng)保存措施，以防止或減少在存放期間試樣的變

7、化 保存措施有：控制溶液的pH值、加入化學(xué)穩(wěn)定試劑、冷藏和冷凍、避光和密封等。 采取這些措施旨在減緩生物作用、化合物或配合物的水解、氧化還原作用及減少組分的揮發(fā)。保存期長(zhǎng)短與待測(cè)物的穩(wěn)定性及保存方法有關(guān)。下表所示為幾種常見(jiàn)的保存方法,根據(jù)水種類：天然水（河、湖、海、地下）；用水（引用、工業(yè)用、灌溉）；排放水（工業(yè)廢水、城市污水） 根據(jù)分析項(xiàng)目要求 采樣多變性：河水上、中、下（大河：左右兩岸和中心線；中小河：三等分，距岸1/3處）；湖水-從四周入口、湖心和出口采樣；海水-粗分為近岸和遠(yuǎn)岸；生活污水-與作息時(shí)間和季節(jié)性食物種類有關(guān)；工業(yè)廢水-與產(chǎn)品和工藝過(guò)程及排放時(shí)間有關(guān) 水樣的保存和予處理 對(duì)于

8、不同測(cè)定項(xiàng)目，采用不同目的的保存方法,水樣,2.1.3氣體試樣,1.采樣原則 采樣效率。在采樣過(guò)程中，要得到高的采樣效率，必須采用合適的收集器及吸附劑，確定適當(dāng)?shù)某闅馑俣?，以保證空氣中的被測(cè)物質(zhì)能完全地進(jìn)入收集器中，被吸收或阻留下來(lái)，同時(shí)又便于下一步的分離測(cè)定。 采樣點(diǎn)的選擇。根據(jù)測(cè)定的目的選擇采樣點(diǎn)，同時(shí)應(yīng)考慮到工藝流程，生產(chǎn)情況，被測(cè)物質(zhì)的理化性質(zhì)和排放情況，以及當(dāng)時(shí)的氣象條件等因素。每一個(gè)采樣點(diǎn)必須同時(shí)平行采集兩個(gè)樣品，測(cè)定結(jié)果之差不得超過(guò)20%，記錄采樣時(shí)的溫度和壓力。如果生產(chǎn)過(guò)程是連續(xù)性的，可分別在幾個(gè)不同地點(diǎn)，不同時(shí)間進(jìn)行采樣。如果生產(chǎn)是間斷性的，可在被測(cè)物質(zhì)產(chǎn)生前、產(chǎn)生后以及產(chǎn)生

9、的當(dāng)時(shí)，分別測(cè)定。,2.采樣方法抽氣法有以下幾種： 吸收液：主要吸收氣態(tài)和蒸氣態(tài)物質(zhì)。常用的吸收液有：水、水溶液，有機(jī)溶劑。吸收液的選擇依據(jù)被測(cè)物質(zhì)的性質(zhì)及所用分析方法而定。但是，吸收液必須與被測(cè)物質(zhì)發(fā)生的作用快，吸收率高，同時(shí)便于以后分析步驟的操作。 固體吸附劑：有顆粒狀吸附劑和纖維狀吸附劑兩種。前者有硅膠、素陶瓷等，后者有濾紙、濾膜、脫脂棉、玻璃棉等。吸附作用主要是物理性阻留，用于采集氣溶膠。硅膠常用的是粗孔及中孔硅膠，這兩種硅膠均有物理和化學(xué)吸附作用。素陶瓷需用酸或堿除去雜質(zhì)，并在110120烘干，由于素陶瓷并非多孔性物質(zhì)，僅能在粗糙表面上吸附，所以采樣后洗脫比較容易。采用的濾紙及濾膜要

10、求質(zhì)密而均勻，否則采樣效率降低。, 真空瓶法。當(dāng)氣體中被測(cè)物質(zhì)濃度較高，或測(cè)定方法的靈敏度較高，或當(dāng)被測(cè)物質(zhì)不易被吸收液吸收，而且用固體吸附劑采樣有困難時(shí)，可用此方法采樣。將不大于1L的具有活塞的玻璃瓶抽空，在采樣地點(diǎn)打開(kāi)活塞，被測(cè)空氣立即充滿瓶中，然后往瓶中加入吸收液，使其有較長(zhǎng)的接觸時(shí)間以利吸收被測(cè)物質(zhì)，然后進(jìn)行化學(xué)測(cè)定。 置換法。采取小量空氣樣品時(shí)，將采樣器（如采樣瓶、采樣管）連接在一抽氣泵上，使通過(guò)比采樣器體積大610倍的空氣，以便將采樣器中原有的空氣完全置換出來(lái)。也可將不與被測(cè)物質(zhì)起反應(yīng)的液體如水、食鹽水注滿采樣器，采樣時(shí)放掉液體、被測(cè)空氣即充滿采樣器中。, 靜電沉降法。此法常用于氣

11、溶膠狀物質(zhì)的采樣。空氣樣品通過(guò)1200020000伏電壓的電場(chǎng)，在電場(chǎng)中氣體分子電離所產(chǎn)生的離子附著在氣溶膠粒子上，使粒子負(fù)帶電荷，此帶電荷的粒子在電場(chǎng)的作用下就沉降到收集電極上，將收集電極表面沉降的物質(zhì)洗下，即可進(jìn)行分析。此法采樣效率高、速度快，但在有易爆炸性氣體、蒸氣或粉塵存在時(shí)不能使用。,采集氣體物質(zhì)裝置（a)小型氣體吸收管；（b)小型沖擊式集塵器,2.1.4 生物試樣,植物樣品的采集和制備 采樣的一般原則有以下幾點(diǎn)： 代表性：選擇一定數(shù)量的能代表大多數(shù)情況的植物株作為樣品，采集時(shí)，不要選擇田埂、地邊及離田埂地邊2m范圍以內(nèi)的樣品。 典型性：采樣部位要能反應(yīng)所要了解的情況，不能將植株各部

12、位任意混合。 適時(shí)性：根據(jù)研究需要，在植物不同生長(zhǎng)發(fā)育階段，定期采樣，以便了解污染物的影響情況。, 采樣量。將樣品處理后能滿足分析之用。一般要求樣品干重1kg，如用新鮮樣品，以含水80%90%計(jì)，則需5kg。 采樣方法。常以梅花形布點(diǎn)或在小區(qū)平行前進(jìn)以交叉間隔方式布點(diǎn)，采510個(gè)試樣混合成一個(gè)代表樣品，按要求采集植株的根、莖、葉、果等不同部位，采集根部時(shí)，盡量保持根部的完整。用清水洗四次，不準(zhǔn)浸泡，洗后用紗布擦干，水生植物應(yīng)全株采集。, 樣品制備的方法有： 新鮮樣品的制備。測(cè)定植物中易變化的酚、氰、亞硝酸等污染物，以及瓜果蔬菜樣品，宜用鮮樣分析。其制備方法：樣品經(jīng)洗凈擦干，切碎混勻后，稱取10

13、0g放入電動(dòng)搗碎機(jī)的搗碎杯中，加同量蒸餾水，打碎12分鐘，使成漿狀。含纖維較多的樣品，可用不銹鋼刀或剪刀切成小碎塊混勻供分析用。 風(fēng)干樣品的制備。用干樣分析的樣品，應(yīng)盡快洗凈風(fēng)干或放在4060鼓風(fēng)干燥箱中烘干，以免發(fā)霉腐爛。樣品干燥后，去除灰塵雜物，將其剪碎，電動(dòng)磨碎機(jī)粉碎和過(guò)篩（通過(guò)1mm或0.25mm的篩孔），處理后的樣品儲(chǔ)存在磨口玻璃廣口瓶中備用。,動(dòng)物樣品的收集和制備 血液：用注射器抽一定量血液，有時(shí)加入抗凝劑（如二溴酸鹽），搖勻后即可。 毛發(fā)：采樣后，用中性洗滌劑處理，去離子水沖洗，再用乙醚或丙酮等洗滌，在室溫下充分干燥后裝瓶備用。 肉類：將待測(cè)部分放在攪拌器攪拌均勻，然后取一定的勻

14、漿作為分析用。若測(cè)定有機(jī)污染物，樣品要磨碎，并用有機(jī)溶劑浸取，若分析無(wú)機(jī)物，則樣品需進(jìn)行灰化，并溶解無(wú)機(jī)殘?jiān)?，供分析?2.3 試樣的分解,根據(jù)分解試樣時(shí)所用的試劑不同，分解方法可分別為濕法和干法。濕法是用酸、堿或鹽的溶液來(lái)分解試樣，干法則用固體的鹽、堿來(lái)熔融或燒結(jié)分解試樣。,2.3.1溶解法 由于酸較易提純，過(guò)量的酸，除磷酸外，也較易除去，分解時(shí)，不引進(jìn)除氫離子以外的陽(yáng)離子，操作簡(jiǎn)單，使用溫度低，對(duì)容器腐蝕性小等優(yōu)點(diǎn)，應(yīng)用較廣。酸分解法的缺點(diǎn)是對(duì)某些礦物的分解能力較差，某些元素可能揮發(fā)損失。,鹽酸 濃鹽酸的沸點(diǎn)為108，故溶解溫度最好低于80，否則，因鹽酸蒸發(fā)太快，試樣分解不完全。 易溶于鹽

15、酸的元素或化合物是：Fe，Co，Ni，Cr，Zn；普通鋼鐵、高鉻鐵，多數(shù)金屬氧化物（如MnO2、2PbOPbO2、Fe2O3等），過(guò)氧化物，氫氧化物，硫化物、碳酸鹽、磷酸鹽、硼酸鹽等。 不溶于鹽酸的物質(zhì)包括灼燒過(guò)的Al，Be，Cr，F(xiàn)e，Ti，Zr和Th的氧化物，SnO2，Sb2O5，Nb2O5，Ta2O5，磷酸鋯，獨(dú)居石，磷釔礦，鍶、鋇和鉛的硫酸鹽，尖晶石，黃鐵礦；汞和某些金屬的硫化物，鉻鐵礦，鈮和鉭礦石和各種釷和鈾的礦石。, As (III)，Sb (III)，Ge (IV) 和Se (IV)，Hg (II)，Sn (IV)，Re (VIII) 容易從鹽酸溶液中（特別是加熱時(shí)）揮發(fā)失去。在

16、加熱溶液時(shí)，試樣中的其他揮發(fā)性酸，諸如HBr，HI，HNO3，H3BO3和SO3當(dāng)然也會(huì)失去。,硝酸 易溶于硝酸的元素和化合物是除金和鉑系金屬及易被硝酸鈍化以外的金屬、晶質(zhì)鈾礦(UO2)和釷石(ThO2)、鉛礦，幾乎所有鈾的原生礦物及其碳酸鹽、磷酸鹽、釩酸鹽、硫酸鹽。 硝酸不宜分解氧化物以及元素Se，Te，As。很多金屬浸入硝酸時(shí)形成不溶的氧化物保護(hù)層，因而不被溶解，這些金屬包括Al，Be，Cr，Ga，In，Nb，Ta，Th，Ti，Zr和Hf。Ca，Mg，F(xiàn)e能溶于較稀的硝酸。,硫酸 濃硫酸可分解硫化物、砷化物、氟化物、磷酸鹽、銻礦物、鈾礦物、獨(dú)居石、螢石等。還廣泛用于氧化金屬Sb，As，Sn

17、和Pb的合金及各種冶金產(chǎn)品，但鉛沉淀為PbSO4。溶解完全后，能方便地借加熱至冒煙的方法除去部分剩余的酸，但這樣做將失去部分砷。硫酸還經(jīng)常用于溶解氧化物、氫氧化物、碳酸鹽。由于硫酸鈣的溶解度低，所以硫酸不適于溶解鈣為主要組分的那些物質(zhì)。 硫酸的一個(gè)重要應(yīng)用是除去揮發(fā)性酸，但Hg (II)，Se (IV)和Re (VII)在某種程度上可能失去。磷酸、硼酸也能失去。,磷酸 磷酸可用來(lái)分解許多硅酸鹽礦物、多數(shù)硫化物礦物、天然的稀土元素磷酸鹽、四價(jià)鈾和六價(jià)鈾的混合氧化物。磷酸最重要的分析應(yīng)用是測(cè)定鉻鐵礦，鐵氧體和各種不溶于氫氟酸的硅酸鹽中的二價(jià)鐵。盡管磷酸有很強(qiáng)的分解能力，但通常僅用于一些單項(xiàng)測(cè)定，而

18、不用于系統(tǒng)分析。磷酸與許多金屬，甚至在較強(qiáng)的酸性溶液中，亦能形成難溶的鹽，給分析帶來(lái)許多不便。,高氯酸溫?zé)峄蚶涞南「呗人崴芤翰痪哂醒趸浴］^濃的酸（60%72%）雖然冷時(shí)沒(méi)有氧化能力，熱時(shí)卻是強(qiáng)氧化劑。純高氯酸是極其危險(xiǎn)的氧化劑，放置時(shí)它將爆炸，因而決不能使用。操作高氯酸、水和諸如乙酸酐或濃硫酸等脫水劑的混合物應(yīng)格外小心，每當(dāng)高氯酸與性質(zhì)不明的化合物混合時(shí)，也應(yīng)極為小心，這是嚴(yán)格的規(guī)則。熱的濃高氯酸幾乎與所有的金屬（除金和一些鉑系金屬外）起反應(yīng)，并將金屬氧化為最高價(jià)態(tài)，只有鉛和錳呈較低氧化態(tài)，即Pb (II)和Mn (II)。但在此條件下，Cr不被完全氧化為Cr (VI)。若在溶液中加入氯化

19、物可保證所有的銥都呈四價(jià)。高氯酸還可溶解硫化物礦、鉻鐵礦、磷灰石、三氧化二鉻以及鋼中夾雜碳化物。,氫氟酸氫氟酸分解極其廣泛地應(yīng)用于分析天然或工業(yè)生產(chǎn)的硅酸鹽，同時(shí)也適用于許多其他物質(zhì)，如Nb，Ta，Ti和Zr的氧化物、Nb和Ta的礦石或含硅量低的礦石。另外，含鎢鈮鋼、硅鋼、稀土、鈾等礦物也均易用氫氟酸分解。許多礦物，包括石英、綠柱石、鋯石、鉻鐵礦、黃玉、錫石、剛玉、黃鐵礦、藍(lán)晶石、十字石、黃銅礦、磁黃鐵礦、紅柱石、尖晶石、石墨、金紅石、硅線石和某些電氣石，用氫氟酸分解將遇到困難。,混合酸混合酸常能起到取長(zhǎng)補(bǔ)短的作用，有時(shí)還會(huì)得到新的，更強(qiáng)的溶解能力。王水（HNO3HCl = 13）：可分解貴金

20、屬和辰砂、鎘、汞、鈣等多種硫化礦物，亦可分解鈾的天然氧化物、瀝青鈾礦及許多其他的含稀土元素、釷、鋯的衍生物，某些硅酸鹽、礬礦物、彩鉬鉛礦、鉬鈣礦、大多數(shù)天然硫酸鹽類礦物。磷酸 硝酸：可分解銅和鋅的硫化物和氧化物。磷酸 硫酸：可分解許多氧化礦物，如鐵礦石和一些對(duì)其他無(wú)機(jī)酸穩(wěn)定的硅酸鹽。高氯酸 硫酸：適于分解鉻尖石等很穩(wěn)定的礦物。高氯酸 鹽酸 硫酸：可分解鐵礦、鎳礦、錳礦石。氫氟酸 硝酸：可分解硅鐵、硅酸鹽及含鎢、鈮、鈦等試樣。,2.3.2熔融分解法,用酸或其他熔劑不能分解完全的試樣，可用熔融的方法分解。此法就是將熔劑和試樣相混后，于高溫下，使試樣轉(zhuǎn)變?yōu)橐兹苡谒蛩岬幕衔?。熔融方法需要高溫設(shè)備，

21、且引進(jìn)大量溶劑的陽(yáng)離子和坩堝物質(zhì)，這對(duì)有些測(cè)定是不利的。,熔劑分類： 堿性熔劑：如堿金屬碳酸鹽及其混合物、硼酸鹽，氫氧化物等。 酸性熔劑：包括酸式硫酸鹽、焦硫酸鹽、氟氫化物、硼酐等。 氧化性熔劑：如過(guò)氧化鈉、堿金屬碳酸鹽與氧化劑混合物等。 還原性熔劑：如氧化鉛和含碳物質(zhì)的混合物、堿金屬和硫的混合物、堿金屬硫化物和硫的混合物等。,選擇熔劑的基本原則 一般說(shuō)來(lái)，酸性試樣采用堿性熔劑，堿性試樣用酸性熔劑、氧化性試樣采用還原性熔劑，還原性試樣用氧化性熔劑，但也有例外。,常用溶劑簡(jiǎn)介 碳酸鹽。通常用Na2CO3或KNaCO3作熔劑來(lái)分解礦石試樣，如分解鈉長(zhǎng)石，重晶石、鈮鉭礦、鐵礦、錳礦等，熔融溫度一般在

22、9001000，時(shí)間在1030min，熔劑和試樣的比例因不同的試樣而有較大區(qū)別，如對(duì)鐵礦或錳礦為11，對(duì)硅酸鹽約為51，對(duì)一些難熔的物質(zhì)如硅酸鋯，釉和耐火材料等則要10201，通常用鉑坩堝。 碳酸鹽熔融法的缺點(diǎn)是一些元素會(huì)揮發(fā)失去，汞和鉈全部揮發(fā)，Se，As，碘在很大程度上失去，氟、氯、溴損失較小。, 過(guò)氧化鈉。過(guò)氧化鈉熔融常被用來(lái)熔解極難熔的金屬和合金、鉻礦以及其他難以分解的礦物，例如鈦鐵礦、鈮鉭礦、綠柱石、鋯石和電氣石等。 此法的缺點(diǎn)是：過(guò)氧化鈉不純且不能進(jìn)一步提純。使一些坩堝材料常混入試樣溶液中，為克服此缺點(diǎn)，可加Na2CO3或NaOH。500以下，可用鉑坩堝，600以下可用鋯和鎳坩堝。

23、可能采用的材料還有鐵、銀和剛玉。,(3)氫氧化鈉（鉀）。堿金屬氫氧化物熔點(diǎn)較低（328），熔融可在比碳酸鹽低得多的溫度下進(jìn)行。對(duì)硅酸鹽（如高齡土、耐火土、灰分、礦渣、玻璃等），特別是對(duì)鋁硅酸鹽熔融十分有效。此外，還可用來(lái)分解鉛、釩、Nb、Ta及硼礦物和許多氫化物、磷酸鹽以及氟化物。對(duì)氫氧化物熔融，Ni坩堝（600）和銀坩堝（700）優(yōu)于其他坩堝。熔劑用量與試樣量比為8101，此法的缺點(diǎn)是熔劑易吸潮。因此，熔化時(shí)易發(fā)生噴濺現(xiàn)象。優(yōu)點(diǎn)是快速，而且固化的熔融物容易溶解F，Cl，Br，As，B等也不會(huì)損失。,(4)焦硫酸鉀（鈉）。焦硫酸鉀可用K2S2O7產(chǎn)品，也可用KHSO4脫水而得。熔融時(shí)溫度不應(yīng)太

24、高，持續(xù)的時(shí)間也不應(yīng)太長(zhǎng)。假如試樣很難分解，最好不時(shí)冷卻熔融物，并加數(shù)滴濃硫酸，盡管這樣做不十分方便。對(duì)BeO，F(xiàn)eO，Cr2O3，Mo2O3，Tb2O3，TiO2，ZrO2，Nb2O5，Ta2O5和稀土氧化物以及這些元素的非硅酸鹽礦物，例如，鈦鐵礦、磁鐵礦、鉻鐵礦、鈮鐵礦等，焦硫酸鹽熔融特別有效。鉑和熔凝石英是進(jìn)行這類熔融常用的坩堝材料，前者略被腐蝕，后者較好。熔劑與試樣量的比為151。焦硫酸鹽熔融不適于許多硅酸鹽，此外，錫石、鋯石和磷酸鋯也難以分解。焦硫酸鹽熔融的應(yīng)用范圍，由于許多元素的揮發(fā)損失而受到限制。,2.3.3 半熔法,半熔法也稱為燒結(jié)法。將試樣同熔劑在尚未熔融的高溫條件下進(jìn)行燒結(jié)

25、，這時(shí)試樣已能同熔劑發(fā)生反應(yīng)，經(jīng)過(guò)一定時(shí)間后，試樣可以分解完全。在半熔法中，坩堝材料的損耗相當(dāng)小，這是它的主要優(yōu)點(diǎn)。 例如，Na2CO3-MgO或Na2CO3-ZnO等混合試劑可以用于煤或礦石中全硫量的測(cè)定。在燒結(jié)時(shí)，因?yàn)镸gO或ZnO的熔點(diǎn)高，使整個(gè)混合物不能熔融，在堿性條件下，硫被空氣氧化成硫酸根，用水浸出后，就可以進(jìn)行測(cè)定。,2.3.4干式灰化法,對(duì)有機(jī)物或生物樣品常需要進(jìn)行濕法或干法分解。 (1) 溶解法：根據(jù)“相似相溶”原理，選擇溶劑。 (2) 分解法： A 、濕法：用 H2SO 4 、 HNO3 或混合酸分解試樣。使有機(jī)物 CO 2 +H2O 及金屬元素的硫酸鹽、硝酸鹽，非金屬 陰離子。 B 、干法： 氧瓶燃燒法：在一充滿 O2 的密閉瓶?jī)?nèi)，用電火花引燃試樣。主要用于 S 、P 、B 等元素測(cè)定。 定溫灰化法：將試樣置于敞口器皿或坩堝內(nèi)，在空氣中一定溫度下 (500 550 ) 加熱分解，灰化，所得殘?jiān)萌軇┤芙夂鬁y(cè)定。主要用于測(cè)定有機(jī)樣中的無(wú)機(jī)元素。多測(cè)定其 M 。,含氮的有機(jī)物（如蛋白質(zhì)），由于氮與碳相連，所以與強(qiáng)堿混合并不能放出氨，因此需要先破壞碳與氮之間的化學(xué)鍵?？ㄟ_(dá)爾于1883年提出，在適當(dāng)催化劑存在下，