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1、材料物理(材料熱學(xué)部分),3 熱膨脹,3.1 概念 定義:物體的體積或長(zhǎng)度隨溫度的變化而變化的現(xiàn)象稱(chēng)為熱膨脹。,線(xiàn)脹系數(shù)L:溫度升高1K時(shí),物體長(zhǎng)度的相對(duì)變化率。 LT = L0 + L = L0 (1 + LT) 體脹系數(shù)V:溫度升高1K時(shí),物體體積的相對(duì)變化率。 VT = V0 + V = V0 (1 + VT),熱膨脹系數(shù),體脹系數(shù)與線(xiàn)脹系數(shù)的關(guān)系,各向同性 V 3 L 各向異性 V a+ b+ c,3.2 熱膨脹的物理本質(zhì),熱膨脹的雙原子模型,熱膨脹的物理本質(zhì),原子間作用力與原子間距的關(guān)系,原子相互作用的勢(shì)能曲線(xiàn),熱膨脹的物理本質(zhì),當(dāng)溫度升高時(shí),原子在平衡位置附近的振動(dòng)會(huì)發(fā)生改變,由于
2、引力和斥力作用方式的不同,使得原子在平衡位置兩側(cè)的變化幅度不同,從而使得平衡位置偏離原來(lái)的位置,微觀(guān)上表現(xiàn)為兩原子距離的拉長(zhǎng),宏觀(guān)上表現(xiàn)為材料在該方向上的膨脹。,3.3 熱膨脹與其它物理性能的關(guān)系,熱膨脹與熱容 熱膨脹與熔點(diǎn) 熱膨脹與結(jié)構(gòu),熱膨脹與熱容的關(guān)系,體膨脹與質(zhì)量定容熱容成正比。有相似的溫度依賴(lài)關(guān)系,在低溫下隨溫度升高急劇增大,而到高溫則趨于平緩。,鋁的線(xiàn)脹系數(shù)與實(shí)測(cè)值的比較,氧化鋁的熱容與熱膨脹系數(shù)在寬廣范圍內(nèi)的平行變化,熱膨脹與熔點(diǎn)的關(guān)系,熔點(diǎn)較高的金屬具有較低的膨脹系數(shù)。,各元素線(xiàn)脹系數(shù)與熔點(diǎn)關(guān)系,熱膨脹系數(shù)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系,對(duì)于組成相同的物質(zhì),結(jié)構(gòu)緊密的晶體,膨脹系數(shù)較大,而類(lèi)似于
3、無(wú)定形的玻璃,則往往有較小的膨脹系數(shù)。 石英:1210-6 /K 石英玻璃:0.510-6 /K,陶瓷制品中的熱膨脹系數(shù),陶瓷材料與其它材料復(fù)合,應(yīng)考慮膨脹系數(shù)的匹配。 陶瓷表面釉層的殘余壓應(yīng)力(釉層的膨脹系數(shù)小于坯體),3.4 負(fù)熱膨脹系數(shù)材料,水的反常膨脹現(xiàn)象與機(jī)理,水:0-4oC,Si, Ge, GaAs, CdTe, CuCl, Cu2O, RbI, ZrP2O7, Zr(P1-xVx)2O7, ZrV2O7, ZrW2O8, ThP2O7, UP2O7, HfW2O8 ZrW2O8:0.3-1050K,立方晶型,由以O(shè)為頂點(diǎn)W在中間的WO4四面體和O為頂點(diǎn)Zr在中間的ZrO6八面體通
4、過(guò)O原子共頂點(diǎn)相連。每個(gè)WO4四面體中都有一個(gè)O原子不與其它單元相連接。 ZrW2O8:0.3-1050K,發(fā)現(xiàn)與負(fù)熱膨脹機(jī)理,1996年,A.W.Sleight在Science上發(fā)表了0.3-1050K下ZrW2O8的負(fù)熱膨脹性。 1997年,美國(guó)發(fā)現(xiàn)百項(xiàng)重大發(fā)現(xiàn)獎(jiǎng)。 1998年,Physica B,橫向振動(dòng),多面體剛性模式。,發(fā)現(xiàn)與負(fù)熱膨脹機(jī)理,A Lexandra等,由于W-O和Zr-O鍵能非常大,使得多面體WO4和ZrO6能轉(zhuǎn)動(dòng)而不破壞各自的多面體結(jié)構(gòu),即多面體具有剛性結(jié)構(gòu)模式(RUM)。 1998年,G. Ernst等,與能量低于10meV的聲子振動(dòng)有關(guān)系。 2002年,D. Cao
5、等,WO4四面體在溫度為5-315K時(shí)為剛性模式而ZrO6八面體不是,Zr-O-W也不是,因此,Zr-O-W的橫向振動(dòng)不是負(fù)膨脹的根源。 2003年,D. Cao等,WO4四面體及其相連的三個(gè)ZrO6八面體的聯(lián)系運(yùn)動(dòng)是引起負(fù)熱膨脹的根源,且WO4四面體的剛度使其必須沿著方向振動(dòng)。,ZrW2O8的合成,Glen R. Kowach等 按化學(xué)計(jì)量比將ZrO2和WO3混合后置于鉑坩鍋中,再在混合物上層鋪適量WO3 升溫速率:700 C/h升溫至1573K,保溫2h,再按0.5 C/h降溫到1503K,再急冷到室溫。 獲得無(wú)色透明的ZrW2O8晶體。,負(fù)熱膨脹系數(shù)的應(yīng)用,Cu/ZrW2O8復(fù)合材料 A
6、l/ZrW2O8復(fù)合材料 ZrO2/ZrW2O8復(fù)合材料,3.5 影響熱膨脹的因素,相變的影響:一級(jí)相變與二級(jí)相變 同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變: 有序無(wú)序轉(zhuǎn)變: 磁轉(zhuǎn)變,發(fā)生有序無(wú)序轉(zhuǎn)變的熱膨脹曲線(xiàn),Fe、Ni、Co在磁性轉(zhuǎn)變區(qū)域的膨脹曲線(xiàn),幾種鐵鎳合金的系數(shù)和溫度的關(guān)系曲線(xiàn),3.6熱膨脹系數(shù)的測(cè)量,示差法(頂桿法) 測(cè)微望遠(yuǎn)鏡直接觀(guān)察法 干涉儀法 X射線(xiàn)法 體積測(cè)定法,3.7 陶瓷材料的熱膨脹行為,與金屬材料相比,陶瓷材料熱膨脹系數(shù)一般比較??; 陶瓷材料熱膨脹系數(shù)隨晶軸不同而不同;,(1)確定鋼的組織轉(zhuǎn)變溫度 轉(zhuǎn)變點(diǎn)的測(cè)定 (2)研究鋼的等溫轉(zhuǎn)變 動(dòng)力學(xué)曲線(xiàn)測(cè)定與TTT圖的繪制,3.7 熱膨脹分析的應(yīng)用,在確定鋼的組織轉(zhuǎn)變臨界點(diǎn)時(shí),為了測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確而有可比性,除對(duì)鋼的成分有嚴(yán)格要求外,還對(duì)鋼的原始組織、加熱和冷卻速率、奧氏體化溫度及保溫時(shí)間等有下列要求: (1)鋼的原始組織應(yīng)當(dāng)相同,一般采用退火組
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