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文檔簡介
1、組織建設,3-4-2 沉淀溶解平衡,復習鞏固,溶液過飽和,有沉淀析出,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài),溶液未飽和,可繼續(xù)溶解該難溶電解質,溶度積(Ksp)與 離子積( QC ),1、沉淀的生成,(1)應用:生成難溶電解質的沉淀,是工業(yè)生產、環(huán)保工程和科學研究中除雜或提純物質的重要方法之一。,(2)沉淀的方法, 調pH值,如:工業(yè)原料氯化銨中混有氯化鐵,使其溶解于水,再加氨水調 pH值至78,可使Fe3+轉變?yōu)镕e(OH)3沉淀而除去。,Fe3 + 3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4, 加沉淀劑 如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀劑,Cu2+S2= CuS Hg2+S
2、2= HgS,思考與交流,1、除去NaCl溶液中的SO42-,選擇加 入CaCl2還是BaCl2做沉淀劑?為什么?,加入鋇鹽,因為BaSO4比CaSO4更難溶,使用鋇鹽可使SO42-沉淀更完全,沉淀離子濃度小于10-5mol/L,4、除去并回收NH4Cl溶液中的FeCl3和MgCl2雜質的實驗流程(部分)如下: (已知:回收液中雜質離子Fe3+和Mg2+的物質的量濃度均為0.1mol/L。),(1)pH1的范圍: ,沉淀1的成分: 。 (2)pH2的范圍: ,沉淀2的成分: 。,3pH19,Fe(OH)3,pH211,Mg(OH)2,3、在粗制CuSO45H2O晶體中常含有雜質Fe2+。在提純
3、時,為了出去Fe2+,常加入少量H2O2,使Fe2+氧化為Fe3+,然后再加少量堿至溶液PH=4,可以達到除去鐵離子而不損失硫酸銅的目的。試解釋原因。,從以下數據分析,能找出原因:,2. 沉淀的溶解 原理:不斷減少溶解平衡體系中的相應離子,使平衡向沉淀溶解的方向移動,就達到使沉淀溶解的目的。 CaCO3(s) CO32-(aq) + Ca2+(aq),HCO3-,+H+,+H+,H2CO3,H2O + CO2,例如:CaCO3為什么能溶于稀鹽酸,思考:寫出氫氧化鎂沉淀溶解平衡的表達式.,若使氫氧化鎂沉淀溶解,可以采取什么方法?所依據的原理是什么?,Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(
4、aq),討論,溶解,沉淀,根據勒夏特列原理,使沉淀溶解平衡向溶解方向移動,可采取的方法有:升溫、加水、加鹽酸.,還可以加什么物質呢?,固體無明顯溶解現(xiàn)象,溶液變淺紅,迅速溶解,逐漸溶解,Mg(OH)2 + 2HCl MgCl2 + 2H2O,Mg(OH)2 + 2NH4Cl MgCl2 + 2NH3H2O,完成實驗,記錄現(xiàn)象,寫出反應的化學方程式。,有紅褐色沉淀生成,說明溶解,實驗探究:分別向氫氧化鎂沉淀中加入蒸餾水、鹽酸、 NH4Cl、FeCl3溶液,根據實驗現(xiàn)象,得出結論。,在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡: Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(aq),加入鹽酸時,H中和OH
5、,使c(OH)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2溶解。,加入NH4Cl時,NH4與OH結合,生成弱電解質NH3H2O(它在水中比Mg(OH)2更難電離出OH-),使c(OH)減小,平衡右移,從而使Mg(OH)2的沉淀溶解平衡向溶解方向移動。,【思考與交流】: 應用平衡移動原理分析、解釋實驗中發(fā)生的反應,并試從中找出使沉淀溶解的規(guī)律。,【解釋】,思考:白色的氫氧化鎂沉淀加入氯化鐵溶液后, 為什么會有紅褐色沉淀生成?,Mg(OH)2(s) Mg2(aq)+2OH(aq),,Fe(OH)3,這就是-沉淀的轉化,FeCl3 = 3Cl + Fe3,Fe(OH)3的Ksp遠小于Mg(OH)2的Ksp,
6、說明Fe(OH)3比Mg(OH)2更難溶。參見P65頁表3-5,【實驗3-4】,有白色沉淀析出,白色沉淀轉化為黃色,黃色沉淀轉化為黑色,AgCl,AgI,Ag2S,向MgCl2溶液中滴加NaOH溶液,生成白色沉淀,向有白色沉淀的溶液中滴加FeCl3溶液,白色沉淀轉變?yōu)榧t褐色,靜置,紅褐色沉淀析出,溶液變無色,【實驗3-5】,(實驗34、35沉淀轉化),AgCl,AgI,Ag2S,Mg(OH)2,Fe(OH)3,討論:從實驗中可以得到什么結論?,實驗說明:沉淀可以從溶解度小的向溶解度更小的方向轉化,兩者差別越大,轉化越容易。 沉淀一般從溶解度小的向溶解度更小的方向轉化。,沉淀的轉化示意圖,KI
7、= I- + K+,+,AgI(s),s(AgCl)=1.510-4g,s(AgI)=3.710-7g,s(Ag2S)=1.310-16g,沉淀從溶解度小的向溶解度更小的方向轉化。,思考與交流,1.根據你所觀察到的現(xiàn)象,寫出所發(fā)生的反應。 2.如果將上述兩個實驗中的沉淀生成和轉化的步驟顛倒順序,會產生什么結果?試用平衡移動原理和兩種沉淀溶解度上的差別加以解釋,找出這類反應發(fā)生的特點。,溶解度小的沉淀轉化為溶解度更小的沉淀。兩者差別越大,轉化越容易。,AgCl+I-=AgI+Cl-,2AgI+S2-=Ag2S+2I-,3Mg(OH)2+2Fe3+=2Fe(OH)3+3Mg2+,轉化不會發(fā)生,沉淀
8、轉化的實質 沉淀轉化的實質是沉淀溶解平衡移動。一般溶解度小的沉淀轉化成溶解度更小的沉淀容易實現(xiàn)。 沉淀轉化的應用 沉淀的轉化在科研和生產中具有重要的應用價值。,【練習】,1.向盛有0.1mol/LAgNO3溶液的試管中滴加0.1mol/LNaCl溶液,至不再有白色沉淀生成為止。取其中澄清溶液,逐滴加入飽和Na2S溶液,有無沉淀生成? 如果先向AgNO3溶液中加Na2S溶液至沉淀完全,再向上層清液中滴加NaCl,情況又如何?試解釋原因。,沒有沉淀生成。Ag2S飽和溶液中Ag太少,不能生成AgCl沉淀。,有黑色沉淀生成。,CaSO4 SO42 + Ca2,+ CO32,CaCO3,應用1:鍋爐除水
9、垢:P64 鍋爐的水垢中含有CaSO4 ,可先用Na2CO3溶液處理,使 之轉化為疏松、易溶于酸的CaCO3。,化學法除鍋爐水垢的流程圖,CaSO4+CO32- CaCO3+SO42- CaCO3+2H+=Ca2+CO2+H2O Mg(OH)2+2H+=Mg2+2H2O,水垢成分CaCO3 Mg(OH)2 CaSO4,用飽和Na2CO3 溶液浸泡數天,疏松的水垢CaCO3 Mg(OH)2,寫出除去水垢過程中發(fā)生的所有離子方程式,用鹽酸或 飽氯化銨液,除去水垢,應用2:一些自然現(xiàn)象的解釋,CaCO3 Ca2+ + CO32-,2HCO3-,各種原生銅的硫化物經氧化、淋濾作用 后可變成CuSO4溶
10、液,并向深部滲透, 遇到深層的閃鋅礦(ZnS)和方鉛礦(PbS), 便慢慢地使之轉變?yōu)殂~藍(CuS)。,應用3:為什么醫(yī)學上常用BaSO4作為內服造影劑“鋇餐”,而不用BaCO3作為內服造影劑“鋇餐”?,由于人體內胃酸的酸性較強(pH=0.91.5),如果服下BaCO3,胃酸會與CO32反應生成CO2和水,使CO32濃度降低,使BaCO3的沉淀溶解平衡向右移動,使體內的Ba2+濃度增大而引起人體中毒。,所以,不能用BaCO3作為內服造影劑“鋇餐”。,而SO42不與H結合生成硫酸,胃酸中的H對BaSO4的溶解平衡沒有影響,Ba2濃度保持在安全濃度標準下,所以用BaSO4 作“鋇餐”。,【小結】:
11、沉淀的生成、溶解、轉化實質上都是沉淀溶解平衡的移動的過程,其基本依據主要有: 濃度:加水,平衡向溶解方向移動。 溫度:升溫,多數平衡向溶解方向移動。 加入相同離子,平衡向沉淀方向移動。 加入可與體系中某些離子反應生成更難溶或更難電離或氣體的離子,使平衡向溶解的方向移動。,牙齒表面由一層硬的、組成為Ca5(PO4)3OH的物質保護著,它在唾液中存在下列平衡: Ca5(PO4)3OH(s) 5 Ca2+ +3PO43-+OH- 進食后,細菌和酶作用于食物,產生有機酸,這時牙齒就會受到腐蝕,其原因是 。 已知Ca5(PO4)3F(s)的溶解度比上面的礦化產物更小、質地更堅固。用離子方程表示當牙膏中配有氟化物添加劑后能防止齲齒的原因:因 。,生成的有機酸能中和OH-,使平衡向脫礦方向移動,加速 腐蝕牙齒,5Ca23PO43FCa5(PO4)3F,思考:,例3:已知Ksp,AgCl1.810-10, Ksp,Ag2CrO49.010-12,試 求AgCl和Ag2CrO4的溶解度(用g/L表示),解:(1)設AgCl的溶解度為S1(molL),則: AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡 S1 S
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