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1、請(qǐng)分別用一句話表達(dá)下列關(guān)鍵詞: 晶體晶胞分子晶體原子晶體金屬晶體離子晶體晶格能 提示晶體:內(nèi)部微粒(原子、離子和分子)在三維空間按一定規(guī)律做周期性有序排列構(gòu)成的固體物質(zhì),叫晶體。 晶胞:描述晶體結(jié)構(gòu)的基本單元;一般都是平行六面體。 分子晶體:由分子構(gòu)成,相鄰分子靠分子間作用力相互吸引。 原子晶體:原子間都以共價(jià)鍵相結(jié)合,是三維的空間網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。,章 末 歸 納 整 合,金屬晶體:通過(guò)金屬陽(yáng)離子與自由電子之間的較強(qiáng)作用形成的單質(zhì)晶體,叫做金屬晶體。 離子晶體:由陽(yáng)離子和陰離子通過(guò)離子鍵結(jié)合而成的晶體。 晶格能:氣態(tài)離子形成1摩離子晶體釋放的能量,通常取正值。,一、氯化鈉、氯化銫晶體離子晶體 由于離
2、子鍵無(wú)飽和性與方向性,所以離子晶體中無(wú)單 個(gè)分子存在。陰陽(yáng)離子在晶體中按一定的規(guī)則排列, 使整個(gè)晶體不顯電性且能量最低。離子的配位數(shù)分析 如下:,1氯化鈉晶體中每個(gè)Na周?chē)?個(gè)Cl,每個(gè)Cl周?chē)?有6個(gè)Na,與一個(gè)Na距離最近且相等的Cl圍成的 空間構(gòu)型為正八面體。每個(gè)Na周?chē)c其最近且距離 相等的Na有12個(gè)。如圖。,因此CsCl的一個(gè)晶胞中含有1個(gè)CsCl(1個(gè)Cs和1個(gè)Cl)。,二、金剛石、二氧化硅原子晶體,金剛石晶體,C原子數(shù)CC鍵鍵數(shù)12;C原子數(shù) 六元環(huán)數(shù)12。,2二氧化硅晶體結(jié)構(gòu)與金剛石相似,C被Si代替,C與C 之間插氧,即為SiO2晶體,則SiO2晶體中最小環(huán)為12 環(huán)(6
3、個(gè)Si,6個(gè)O),,即Si O12,用SiO2表示。 在SiO2晶體中每個(gè)Si原子周?chē)?個(gè)氧原子,同時(shí)每個(gè)氧原子結(jié)合2個(gè)硅原子。一個(gè)Si原子可形成4個(gè)SiO鍵,1 mol Si原子可形成4 mol SiO鍵。,但是由此有許多學(xué)生認(rèn)為二氧化硅晶體結(jié)構(gòu)中一個(gè)最小的環(huán)是由8個(gè)原子構(gòu)成的。實(shí)際上,在二氧化硅晶體中每個(gè)硅原子與周?chē)?個(gè)氧原子的成鍵情況與金剛石晶體中的碳原子與周?chē)钠渌荚舆B接的情況是相同的。即每個(gè)硅原子與周?chē)?個(gè)氧原子構(gòu)成一個(gè)正四面體。只是每個(gè)氧原子又處在由另一個(gè)硅原子為中心的一個(gè)正四面體上。即每個(gè)氧原子為兩個(gè)硅氧四面體共用。如上圖所示。從此圖中可以明確看出,構(gòu)成二氧化硅晶體結(jié)構(gòu)
4、的最小環(huán)是由12個(gè)原子構(gòu)成的椅式環(huán),注意圖中OSiO夾角為10928。,三、干冰分子晶體 干冰晶體是一種立方面心結(jié)構(gòu),立方體的8個(gè)頂角及6 個(gè)面的中心各排布一個(gè)CO2分子,晶胞是一個(gè)面心立 方。一個(gè)晶胞實(shí)際擁有的CO2分子數(shù)為4個(gè)(均攤法), 每個(gè)CO2分子周?chē)嚯x相等且最近的CO2分子共有12 個(gè)。分子間由分子間作用力形成晶體。每個(gè)CO2分子 內(nèi)存在共價(jià)鍵,因此晶體中既有分子間作用力,又有 化學(xué)鍵,但熔、沸點(diǎn)的高低由分子間的作用力決定, 重要因素是相對(duì)分子質(zhì)量,因此當(dāng)晶體熔化時(shí),分子 內(nèi)的化學(xué)鍵不發(fā)生變化。,四、石墨混合型晶體 石墨晶體是層狀結(jié)構(gòu),在每一層內(nèi)有無(wú)數(shù)個(gè)正六邊 形,同層碳原子間以
5、共價(jià)鍵結(jié)合,晶體中CC的夾 角為120,層與層之間的作用力為范德華力,每個(gè)C 原子被6個(gè)棱柱共用,每6個(gè)棱柱實(shí)際占有的C原子數(shù) 為2個(gè)。,石墨的獨(dú)特結(jié)構(gòu)決定了它的獨(dú)特性質(zhì),該晶體實(shí)際介于原子晶體、分子晶體、金屬晶體之間,因此具有各種晶體的部分性質(zhì)特點(diǎn),是一種混合型晶體。如熔點(diǎn)高、硬度小、能導(dǎo)電等。,五、固態(tài)金屬單質(zhì)金屬晶體 金屬(除金屬汞外)在常溫下都是晶體,在金屬中,金 屬原子好像許多硬球一樣一層一層緊密地堆積著。每 個(gè)金屬原子周?chē)加性S多相同的金屬原子圍繞著。其 實(shí)由于金屬原子的最外層電子都較少,故金屬原子容 易失去電子變成金屬離子。金屬原子釋放電子后形成 的離子按一定規(guī)律堆積,釋放的電子
6、則在這個(gè)晶體里 由運(yùn)動(dòng),這就是自由電子。在金屬晶體的內(nèi)部,金屬 離子和自由電子之間存在較強(qiáng)的相互作用力,這個(gè)作 用力便是金屬鍵。因此有人形象地將金屬鍵比喻為金 屬陽(yáng)離子沉浸在自由電子的海洋里。,現(xiàn)有四種晶體,其離子排列方式如下圖所示,其中化學(xué)式正確的是 ()。,【例1】,答案CD,NaCl的晶胞如圖,每個(gè)NaCl晶胞中含有的Na離子和Cl離子的數(shù)目分別是 ()。 A. 14,13 B. 1,1 C. 4,4 D. 6,6,【例2】,答案C,下面關(guān)于SiO2晶體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的敘述正確的是 ()。 A最小的環(huán)上,有3個(gè)Si原子和3個(gè)O原子 B最小的環(huán)上,Si和O原子數(shù)之比為12 C最小的環(huán)上,有6個(gè)S
7、i原子和6個(gè)O原子 D存在四面體結(jié)構(gòu)單元,O處于中心,Si處于4個(gè)頂角 解析二氧化硅是原子晶體,結(jié)構(gòu)為空間網(wǎng)狀,存在硅氧四面體結(jié)構(gòu),硅處于中心,氧處于4個(gè)頂角,在SiO2晶體中,每6個(gè)Si和6個(gè)O形成一個(gè)12元環(huán)(最小環(huán)),所以C選項(xiàng)正確,A、B、D選項(xiàng)均錯(cuò)誤。 答案C,【例3】,石墨烯是由碳原子構(gòu)成的單層片狀結(jié)構(gòu)的新材料 (結(jié)構(gòu)示意圖如下),可由石墨剝離而成,具有極好的應(yīng)用前景。下列說(shuō)法正確的是 ()。 A石墨烯與石墨互為同位素 B0.12 g石墨烯中含有6.021022個(gè)碳原子 C石墨烯是一種有機(jī)物 D石墨烯中的碳原子間以共價(jià)鍵結(jié)合,【例4】,解析同位素的研究對(duì)象是原子,A選項(xiàng)錯(cuò)誤;0.1
8、2 g石墨烯的物質(zhì)的量為0.01 mol,所含碳原子個(gè)數(shù)為0.01 NA,B選項(xiàng)錯(cuò)誤;有機(jī)物一般含有碳、氫元素,C選項(xiàng)錯(cuò)誤;由圖示可知,石墨烯中碳原子間均為共價(jià)鍵結(jié)合,D選項(xiàng)正確。 答案D,乙炔是有機(jī)合成工業(yè)的一種原料。工業(yè)上曾用CaC2與水反應(yīng)生成乙炔。 (1) CaC2中C22與O22互為等電子體,O22的電子式可表示為_(kāi);1 mol O22中含有的鍵數(shù)目為_(kāi)。 (2)將乙炔通入Cu(NH3)2Cl溶液生成Cu2C2紅棕色沉淀。Cu基態(tài)核外電子排布式為_(kāi)。 (3)乙炔與氫氰酸反應(yīng)可得丙烯腈(H2C=CHCN)。丙烯腈分子中碳原子軌道雜化類(lèi)型是_;分子中處于同一直線上的原子數(shù)目最多為_(kāi)。,【
9、例5】,(4) CaC2晶體的晶胞結(jié)構(gòu)與NaCl晶體的相似(如右圖所示),但CaC2晶體中含有的中啞鈴形C22的存在,使晶胞沿一個(gè)方向拉長(zhǎng)。CaC2晶體中1個(gè)Ca2周?chē)嚯x最近的C22數(shù)目為_(kāi)。,解析(1)根據(jù)等電子體原理可知,O22的電子式OO2,在1 mol三鍵含有2 mol的鍵和1 mol的鍵,故1 mol O22中,含有2NA個(gè)鍵 (2)Cu為29號(hào)元素,要注意3d軌道寫(xiě)在4s軌道的前面同時(shí)還有就是它的3d結(jié)構(gòu),Cu的基本電子排布式為1s22s22p63s23p63d10,(3)通過(guò)丙烯氰的結(jié)構(gòu)可以知道碳原子的雜化軌道類(lèi)型為sp和sp2雜化,同一直線上有3個(gè)原子。 (4)依據(jù)晶胞示意圖
10、可以看出,從晶胞結(jié)構(gòu)圖中可以看出,1個(gè)Ca2周?chē)嚯x最近的C22有4個(gè),而不是6個(gè),要特別注意題給的信息。,答案(1)OO22NA (2)1s22s22p63s23p63d10 (3)sp雜化sp2雜化3(4)4,銅單質(zhì)及其化合物在很多領(lǐng)域有重要的用途,如金屬銅用來(lái)制造電線電纜,五水硫酸銅可用作殺菌劑。 (1)Cu位于元素周期表第B族。Cu2的核外電子排布式為_(kāi)。 (2)下圖是銅的某種氧化物的晶胞結(jié)構(gòu)示意圖,可確定該晶胞中陰離子的個(gè)數(shù)為_(kāi)。,【例6】,(3)膽礬CuSO45H2O可寫(xiě)成Cu(H2O)4SO4H2O,其結(jié)構(gòu)示意圖如下:,下列說(shuō)法正確的是_(填字母)。 A. 在上述結(jié)構(gòu)示意圖中,所
11、有氧原子都采用sp3雜化 B. 在上述結(jié)構(gòu)示意圖中,存在配位鍵、共價(jià)鍵和離子鍵 C. 膽礬是分子晶體,分子間存在氫鍵 D. 膽礬中的水在不同溫度下會(huì)分步失去 (4)往硫酸銅溶液中加入過(guò)量氨水,可生成Cu(NH3)42配離子。已知NF3與NH3的空間構(gòu)型都是三角錐形,但NF3不易與Cu2形成配離子,其原因是_。 (5)Cu2O的熔點(diǎn)比Cu2S的_(填“高”或“低”),請(qǐng)解釋原因_。,解析(1)Cu(電子排布式為:Ar3d104s1)Cu2的過(guò)程中,參與反應(yīng)的電子是最外層的4s及3d上各一個(gè)電子,故Cu2離子的電子是為:Ar3d9 或1s22s22p63s23p63d9;(2)從圖中可以看出陰離子
12、在晶胞有四類(lèi):頂角(8個(gè))、棱上(4個(gè))、面上(2個(gè))、體心(1個(gè)),根據(jù)立方體的分?jǐn)偡ǎ芍摼О杏?個(gè)陰離子;(3)膽礬是由水合銅離子及硫酸根離子構(gòu)成的,屬于離子化合物,C不正確;(4)N、F、H三種元素的電負(fù)性:FNH,所以NH3中共用電子對(duì)偏向N,而在NF3中,共用電子對(duì)偏向F,偏離N原子;(5)由于氧離子的離子半徑小于硫離子的離子半徑,所以亞銅離子與氧離子形成的離子鍵強(qiáng)于亞銅離子與硫離子形成的離子鍵,所以Cu2O的熔點(diǎn)比Cu2S的高。,答案(1)Ar3d9或1s22s22p63s23p63d9(2)4個(gè)(3)B、D(4)N、F、H三種元素的電負(fù)性:FNH,在NF3中,共用電子對(duì)偏向
13、F,偏離N原子使得氮原子上的孤對(duì)電子難于與Cu2形成配位鍵(5)高 Cu2O與Cu2S相比陽(yáng)離子相同,陰離子所帶的電荷數(shù)也相同,但O2半徑比S2半徑小,所以Cu2O的晶格能更大,熔點(diǎn)更高,在NaCl晶體中,Na和Cl的最短平均距離為a cm,NaCl晶體的密度為b gcm3,則阿伏加德羅常數(shù)可表示為 ()。,【例7】,答案B 點(diǎn)撥靈活運(yùn)用解題策略處理復(fù)雜、抽象、一般性的問(wèn)題,往往可以使問(wèn)題變得簡(jiǎn)單、具體、特殊,而易于形成解題思路。,最近科學(xué)家發(fā)現(xiàn)一種由鈦原子和碳原子構(gòu)成的氣態(tài)團(tuán)簇分子,如圖所示,頂角和面心的原子是鈦原子,棱的中心和體心的原子是碳原子,則它的化學(xué)式是: ATiC BTi6C7 C
14、Ti14C13 DTi13C14,【例8】,解析由于是構(gòu)成的氣態(tài)團(tuán)簇分子結(jié)構(gòu),而非晶胞結(jié)構(gòu),故只需數(shù)出 Ti和C的數(shù)目,即可得它的化學(xué)式。 答案C,生物質(zhì)能是一種潔凈、可再生的能源。生物質(zhì)氣(主要成分為CO、CO2、H2等)與H2混合,催化合成甲醇是生物質(zhì)能利用的方法之一。 (1)上述反應(yīng)的催化劑含有Cu、Zn、Al等元素。寫(xiě)出基態(tài)Zn原子的核外電子排布式_。 (2)根據(jù)等電子原理,寫(xiě)出CO分子結(jié)構(gòu)式_。 (3)甲醇催化氧化可得到甲醛,甲醛與新制Cu(OH)2的堿性溶液反應(yīng)生成Cu2O沉淀。 甲醇的沸點(diǎn)比甲醛的高,其主要原因是_;甲醛分子中碳原子軌道的雜化類(lèi)型為_(kāi)。,【例9】,甲醛分子的空間構(gòu)
15、型是_;1 mol甲醛分子中鍵的數(shù)目為_(kāi)。 在1個(gè)Cu2O晶胞中(結(jié)構(gòu)如圖所示),所包含的Cu原子數(shù)目為_(kāi)。,解析(1)Zn的原子序數(shù)為30,注意3d軌道寫(xiě)在4s軌道的前面;(2)依據(jù)等電子原理,可知CO與N2為等電子體,N2分子的結(jié)構(gòu)式為:NN;互為等電子體分子的結(jié)構(gòu)相似,可寫(xiě)出CO的結(jié)構(gòu)式;(3)甲醇分子之間形成了分子間氫鍵,甲醛分子間只是分子間作用力,而沒(méi)有形成氫鍵,故甲醇的沸點(diǎn)高;甲醛分子中含有碳氧雙鍵,故碳原子軌道的雜化類(lèi)型為sp2雜化;分子的空間構(gòu)型為平面型;1 mol甲醛分子中含有2 mol碳?xì)滏I,1 mol碳氧鍵,故含有鍵的數(shù)目為 3NA;依據(jù)晶胞示意圖可以看出Cu原子處于晶胞
16、內(nèi)部,所包含的Cu原子數(shù)目為4。,答案(1)1s22s22p63s23p63d104s2 或Ar3d104s2(2)CO (3)甲醇分子之間形成氫鍵sp2雜化平面三角形3NA4 點(diǎn)撥本題主要考查核外電子排布式、等電子體原理、分子間作用力、雜化軌道、共價(jià)鍵類(lèi)型、分子的平面構(gòu)型。,硼砂是含結(jié)晶水的四硼酸鈉,其陰離子X(jué)m(含B、O、H三種元素)的球棍模型如圖所示:,【例10】,(1)在Xm中,硼原子軌道的雜化類(lèi)型有_;配位鍵存在于_原子之間(填原子的數(shù)字標(biāo)號(hào));m_(填數(shù)字)。 (2)硼砂晶體由Na、Xm和H2O構(gòu)成,它們之間存在的作用力有_(填序號(hào))。 A離子鍵 B共價(jià)鍵 C金屬鍵 D范德華力 E
17、氫鍵,解析(1)由球棍模型可知,硼原子能形成3條、4條共價(jià)鍵則B原子為sp2、sp3雜化;B原子提供空軌道,O原子提供孤電子對(duì),故4,5原子之間形成配位鍵;由陰離子的組成可知,Xm為H4B4O9m,得出m2;(2)Na與Xm間存在離子鍵,H2O分子間存在氫鍵和范德華力。 答案(1)sp2、sp34,5(或5,4)2(2)A、D、E,單質(zhì)硼有無(wú)定形和晶體兩種,參考下列數(shù)據(jù):,【例11】,(1)晶體硼的晶體類(lèi)型屬于_晶體,理由是_。 (2)已知晶體硼的基本結(jié)構(gòu)單元是由硼原子組成的正二十面體(如圖所示),其中含有二十個(gè)等邊三角形和一定數(shù)目,的頂角,每個(gè)頂角上各有一個(gè)硼原子。通過(guò)觀察圖形及計(jì)算確定:,
18、該基本結(jié)構(gòu)單元是由_個(gè)硼原子構(gòu)成的;其中BB鍵的鍵角為_(kāi);所含BB鍵的的數(shù)目是_。 若將晶體硼結(jié)構(gòu)單元中的每一個(gè)頂角均削去,余下的部分就和C60晶體的結(jié)構(gòu)相同,據(jù)此確定:C60是由_個(gè)正六邊形和_個(gè)正五邊形構(gòu)成。 硼酸分子的結(jié)構(gòu)式為 和Al(OH)3的結(jié)構(gòu)相 似,已知0.01 mol硼酸與20 mL 0.5 molL1的NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為_(kāi)。,答案(1)原子晶體硼的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都很高,硬度也很大 (2)1260302012B(OH)3NaOH=NaBO22H2O 點(diǎn)撥物質(zhì)的分子有各種幾何構(gòu)型,應(yīng)用數(shù)學(xué)中的幾何思想,分析分子結(jié)構(gòu),能使抽象的變?yōu)榫唧w的,枯燥的變?yōu)槊篮玫模虼嗽诨瘜W(xué)學(xué)習(xí)過(guò)
19、程中,要把數(shù)學(xué)知識(shí)滲透其中,達(dá)到相互融合,互相促進(jìn),形成立體化知識(shí)結(jié)構(gòu),有利于發(fā)散思維、創(chuàng)新思維的形成,解題是為了培養(yǎng)我們的能力,在解題過(guò)程中學(xué)會(huì)學(xué)習(xí)、學(xué)會(huì)思考、學(xué)會(huì)創(chuàng)新。,鎂、銅等金屬離子是人體內(nèi)多種酶的輔因子。工業(yè)上從海水中提取鎂時(shí),先制備無(wú)水氯化鎂,然后將其熔融電解,得到金屬鎂。 (1)以MgCl2為原料用熔融鹽電解法制備鎂時(shí),常加入NaCl、KCl或CaCl2等金屬氯化物,其主要作用除了降低熔點(diǎn)之外還有_。 (2)已知MgO的晶體結(jié)構(gòu)屬于NaCl型。某同學(xué)畫(huà)出的MgO晶胞結(jié)構(gòu)示意圖如右圖所示,請(qǐng)改正圖中錯(cuò)誤:_。,【例12】,(3)用鎂粉、堿金屬鹽及堿土金屬鹽等可以做成焰火。燃放時(shí),焰
20、火發(fā)出五顏六色的光,請(qǐng)用原子結(jié)構(gòu)的知識(shí)解釋發(fā)光的原因:_。 (4)Mg是第三周期元素,該周期部分元素氟化物的熔點(diǎn)見(jiàn)表:解釋表中氟化物熔點(diǎn)差異的原因:_。,(5)人工模擬是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。有研究表明,化合物X可用于研究模擬酶,當(dāng)其結(jié)合NNOORH或Cu(I)(I表示化合價(jià)為1)時(shí),分別形成a和b:,a中連接相鄰含N雜環(huán)的碳碳鍵可以旋轉(zhuǎn),說(shuō)明該碳碳鍵具有_鍵的特性。 微粒間的相互作用包括化學(xué)鍵和分子間相互作用,比較a和b中微粒間相互作用力的差異:_。 答案(1)增大離子濃度,從而增大熔融鹽的導(dǎo)電性(2)應(yīng)為黑色 (3)原子核外電子按一定軌道順序排列,軌道離核越遠(yuǎn),能量越高。燃燒時(shí),電子獲得能量,從
21、內(nèi)側(cè)軌道躍遷到外側(cè)的另一條軌道。躍遷到新軌道的電子處在一種不穩(wěn)定的狀態(tài),它隨即就會(huì)跳回原來(lái)軌道,并向外界釋放能量(光能),(4)NaF與MgF2為離子晶體,SiF4為分子晶體,所以NaF與MgF2遠(yuǎn)比SiF4熔點(diǎn)要高。又因?yàn)镸g2的半徑小于Na的半徑,所以MgF2的離子鍵強(qiáng)度大于NaF的離子鍵強(qiáng)度,故MgF2的熔點(diǎn)大于NaF (5)a中微粒間的相互作用為氫鍵,b中微粒間的相互作用為配位共價(jià)鍵,1根據(jù)物質(zhì)在相同條件下的狀態(tài)不同 提示一般熔、沸點(diǎn):固液氣,如:碘單質(zhì)汞 CO2 2由周期表看主族單質(zhì)的熔、沸點(diǎn) 提示同一主族單質(zhì)的熔點(diǎn)基本上是越向下金屬熔點(diǎn)漸 低;而非金屬單質(zhì)熔點(diǎn)、沸點(diǎn)漸高。但碳族元素
22、特殊, 即C,Si,Ge,Sn越向下,熔點(diǎn)越低,與金屬族相似; 還有A族的鎵熔點(diǎn)比銦、鉈低;A族的錫熔點(diǎn)比鉛 低。,3同周期中的幾個(gè)區(qū)域的熔點(diǎn)規(guī)律 提示高熔點(diǎn)單質(zhì)C,Si,B三角形小區(qū)域,因其為原子 晶體,故熔點(diǎn)高,金剛石和石墨的熔點(diǎn)最高大于3 550 。 金屬元素的高熔點(diǎn)區(qū)在過(guò)渡元素的中部和中下部,其最高熔 點(diǎn)為鎢(3 410 )。 低熔點(diǎn)單質(zhì)非金屬低熔點(diǎn)單質(zhì)集中于周期表的右和右上 方,另有A的氫氣。其中稀有氣體熔、沸點(diǎn)均為同周期的 最低者,如氦的熔點(diǎn)(272.2 ,26105Pa)、沸點(diǎn) (268.9 )最低。 金屬的低熔點(diǎn)區(qū)有兩處:A、B族Zn,Cd,Hg及A族 中Al,Ge,Th;A族
23、的Sn,Pb;A族的Sb,Bi,呈三角 形分布。最低熔點(diǎn)是Hg(38.87 ),近常溫呈液態(tài)的鎵 (29.78 )、銫(28.4 ),體溫即能使其熔化。,4從晶體類(lèi)型看熔、沸點(diǎn)規(guī)律 提示晶體純物質(zhì)有固定熔點(diǎn):不純物質(zhì)凝固點(diǎn)與成 分有關(guān)(凝固點(diǎn)不固定)。非晶體物質(zhì),如玻璃、水 泥、石蠟、塑料等,受熱變軟,漸變流動(dòng)性(軟化過(guò) 程)直至液體,沒(méi)有熔點(diǎn)。 原子晶體的熔、沸點(diǎn)高于離子晶體,又高于分子晶 體。 在原子晶體中成鍵元素之間共價(jià)鍵越短的鍵能越大,則 熔點(diǎn)越高。判斷時(shí)可由原子半徑推導(dǎo)出鍵長(zhǎng)、鍵能再比 較。如 鍵長(zhǎng):金剛石(CC)碳化硅(SiC)晶體硅(SiSi)。 熔點(diǎn):金剛石碳化硅晶體硅,在離子
24、晶體中,化學(xué)式與結(jié)構(gòu)相似時(shí),陰陽(yáng)離子半徑之和越小,離子鍵越強(qiáng),熔沸點(diǎn)越高。反之越低。 如KFKClKBrKI,CaOKCl。 分子晶體的熔沸點(diǎn)由分子間作用力而定,分子晶體分子間作用力越大物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高,反之越低。(具有氫鍵的分子晶體,熔沸點(diǎn)反常地高,如:H2OH2TeH2SeH2S,C2H5OHCH3OCH3)。對(duì)于分子晶體而言又與極性大小有關(guān),其判斷思路大體是: 組成和結(jié)構(gòu)相似的分子晶體,相對(duì)分子質(zhì)量越大,分子間作用力越強(qiáng),物質(zhì)的熔沸點(diǎn)越高。如:CH4SiH4GeH4SnH4。,組成和結(jié)構(gòu)不相似的物質(zhì)(相對(duì)分子質(zhì)量相近),分子極性越大,其熔沸點(diǎn)就越高。如:CON2,CH3OHCH3CH3。 在高級(jí)脂肪酸形成的油脂中,不飽和程度越大,熔沸點(diǎn)越低。如C17H35COOH(硬脂酸)C17H33COOH(油酸); 烴、鹵代烴、醇、醛、羧酸等有機(jī)物一般隨著分子里碳原子數(shù)增加,熔沸點(diǎn)升高,如C2H6CH4,C2H5ClCH3Cl,CH3COOHHCOOH。 同分異構(gòu)體:鏈烴及其衍生物的同分異構(gòu)體隨著支鏈增多,熔沸點(diǎn)降低。如:CH3(CH2)3CH3(正)CH3CH2CH(CH3)2(異)(CH3)4C)(新)。芳香烴的異構(gòu)體有兩個(gè)取代基時(shí),熔點(diǎn)按對(duì)、鄰、間位降低。(沸點(diǎn)按鄰、間、對(duì)位降
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