高考化學(xué)二輪復(fù)習(xí) 專題十四 有機(jī)推斷與合成導(dǎo)學(xué)案 新人教版

1、專題十四 有機(jī)推斷與合成【考綱解讀】1、未知有機(jī)物的確定：官能團(tuán)、結(jié)構(gòu)簡式的書寫。2、官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化、保護(hù)。3、合成路線：分析、流程設(shè)計(jì)?！究键c(diǎn)回顧】1.完成下列轉(zhuǎn)化關(guān)系中標(biāo)號反應(yīng)的化學(xué)方程式，并指出反應(yīng)類型。_，_；_，_；_，_；_，_；_，_；_，_。【答案】CH2=CH2HBrCH3CH2Br加成反應(yīng)CH3CH2BrNaOHCH2=CH2NaBrH2O消去反應(yīng)CH3CH2BrH2OCH3CH2OHHBr取代反應(yīng)CH3CHO2Cu(OH)2CH3COOHCu2O2H2O氧化反應(yīng)CH3CHOHCN加成反應(yīng)CH3CH2OHCH2=CHCOOHCH2=CHCOOCH2CH3H2O酯化反應(yīng)或取代反

2、應(yīng)2、完成下列官能團(tuán)的衍變關(guān)系。（1）反應(yīng)條件：_；_。（2）結(jié)構(gòu)簡式：_；_；_?！敬鸢浮浚?）NaOH水溶液，加熱濃硫酸，加熱（2）RCH2OHRCHORCOOH【題型預(yù)測】題型1官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化與反應(yīng)類型判斷12015江蘇，17（1）（2）化合物F是一種抗心肌缺血藥物的中間體，可以通過以下方法合成：C14H14O2 ABCD EF（1）化合物A中的含氧官能團(tuán)為_和_(填官能團(tuán)名稱)。（2）化合物B的結(jié)構(gòu)簡式為_；由CD的反應(yīng)類型是_?！敬鸢浮浚?）醚鍵醛基（2） 取代反應(yīng)【解析】（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡式可知，A中的含氧官能團(tuán)為醚鍵和醛基。（2）B的分子式C14H14O2，比化合物A的分子式多了

3、兩個(gè)H，所以發(fā)生的反應(yīng)是CHO被還原為CH2OH(NaBH4一般都作還原劑)。由CD發(fā)生的反應(yīng)是Cl被CN取代的反應(yīng)?！練w納】1、常見物質(zhì)類別的轉(zhuǎn)化與反應(yīng)類型的關(guān)系2、牢記特殊反應(yīng)條件與反應(yīng)類型的關(guān)系（1）NaOH水溶液，加熱鹵代烴水解生成醇、酯類的水解反應(yīng)。（2）NaOH醇溶液，加熱鹵代烴的消去反應(yīng)，生成不飽和烴。（3）濃硫酸，加熱醇的消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、苯環(huán)的硝化、纖維素的水解等。（4）溴水或溴的CCl4溶液烯烴或炔烴的加成、酚的取代反應(yīng)。（5）O2/Cu或Ag，加熱醇催化氧化為醛或酮。（6）新制Cu(OH)2懸濁液或銀氨溶液醛氧化成羧酸。（7）稀硫酸，加熱酯的水解、淀粉的水解。（8）H2

4、、催化劑烯烴(或炔烴)的加成、芳香烴的加成、酮或醛還原成醇的反應(yīng)。3、弄清官能團(tuán)轉(zhuǎn)化時(shí)，斷鍵和成鍵的特點(diǎn)（1）取代反應(yīng)的特點(diǎn)是“有上有下或斷一下一上一”(斷了一個(gè)化學(xué)鍵，下來一個(gè)原子或原子團(tuán)，上去一個(gè)原子或原子團(tuán))。（2）加成反應(yīng)的特點(diǎn)是“只上不下或斷一加二，從哪里斷從哪里加”。（3）消去反應(yīng)的特點(diǎn)是“只下不上”，不飽和度增加。題型2有機(jī)合成中未知物的確定2(2015海南，18)芳香化合物A可進(jìn)行如下轉(zhuǎn)化：回答下列問題：（1）B的化學(xué)名稱為_。（2）由C合成滌綸的化學(xué)方程式為_。（3）E的苯環(huán)上一氯代物僅有兩種，E的結(jié)構(gòu)簡式為_。（4）寫出A所有可能的結(jié)構(gòu)簡式_。（5）寫出符合下列條件的E的同

5、分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式_。核磁共振氫譜顯示苯環(huán)上僅有兩種氫可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)【答案】（1）醋酸鈉(或乙酸鈉)（2） nHOCH2CH2OH(2n1)H2O（3） （4） （5） 【解析】根據(jù)題給流程和信息推斷B為CH3COONa，C為HOCH2CH2OH。（1）B為CH3COONa，化學(xué)名稱為醋酸鈉。（2）乙二醇與對苯二甲酸發(fā)生縮聚反應(yīng)生成滌綸，根據(jù)縮聚反應(yīng)規(guī)律可寫出化學(xué)方程式。（3）由E的苯環(huán)上一氯代物僅有兩種，可知E為對羥基苯甲酸，結(jié)構(gòu)簡式為，則D為。（4）A的結(jié)構(gòu)為苯環(huán)上連接CH3COO和COOCH2CH2OH兩個(gè)基團(tuán)，有鄰、間、對3種結(jié)構(gòu)，結(jié)構(gòu)簡式分別為。（5）由條件核磁共振氫譜顯示

6、苯環(huán)上僅有兩種氫，可知苯環(huán)上有兩個(gè)支鏈且處于對位，可發(fā)生銀鏡反應(yīng)和水解反應(yīng)，說明E的同分異構(gòu)體為甲酸酯類，E的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為?！練w納】有機(jī)推斷的常用突破口（1）特殊條件反應(yīng)條件反應(yīng)類型X2、光照烷烴、烯烴(或芳香烴)烷基上的取代反應(yīng)Br2、Fe(或FeBr3)苯環(huán)上的取代反應(yīng)濃溴水酚羥基鄰、對位的取代反應(yīng)，以及碳碳雙鍵、碳碳三鍵的加成反應(yīng)H2、催化劑(如Ni)碳碳雙鍵、碳碳三鍵、苯環(huán)的加成反應(yīng)濃硫酸、加熱酯化反應(yīng)，苯環(huán)上的硝化反應(yīng)，醇的消去反應(yīng)稀硫酸、加熱酯的水解反應(yīng)，蔗糖、淀粉的水解反應(yīng)NaOH水溶液、加熱鹵代烴或酯的水解反應(yīng)NaOH醇溶液、加熱鹵代烴的消去反應(yīng)O2、Cu或Ag、加熱

7、醇的催化氧化反應(yīng)銀氨溶液或新制Cu(OH)2懸濁液醛基的氧化反應(yīng)水浴加熱苯的硝化反應(yīng)，銀鏡反應(yīng)，制取酚醛樹脂的反應(yīng)（2）特征反應(yīng)醇的氧化反應(yīng)和醛、酮的還原反應(yīng)。aCH2OHCHO或COOHbc由消去反應(yīng)確定OH或X的位置。醇或鹵代烴不能發(fā)生消去反應(yīng)，則存在或結(jié)構(gòu)；若鹵代烴或醇的消去產(chǎn)物只有一種，則連接OH(或X)的碳原子相鄰碳上只有一類氫原子。酯化反應(yīng)和酯的水解反應(yīng)。根據(jù)酯的結(jié)構(gòu)，可以推斷發(fā)生酯化反應(yīng)的反應(yīng)物或酯水解產(chǎn)物中羧基和羥基的位置。（3）應(yīng)用核磁共振氫譜有幾組峰，就有幾類氫原子。峰面積越大，等效氫原子個(gè)數(shù)越多。峰的個(gè)數(shù)越少，有機(jī)物結(jié)構(gòu)對稱性越好。反思“三看”突破有機(jī)物之間的轉(zhuǎn)化（1）看

8、碳鏈結(jié)構(gòu)的變化根據(jù)已知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，確定反應(yīng)前后碳鏈的增減、形狀的變化(如鏈狀變?yōu)榄h(huán)狀)，確定反應(yīng)的過程。（2）看官能團(tuán)的變化如果反應(yīng)中已經(jīng)給出了部分物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，可對比這些物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式，確定未知物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)過程。（3）看反應(yīng)條件觀察反應(yīng)過程的反應(yīng)條件，可推斷物質(zhì)變化過程中可能發(fā)生的反應(yīng)，以及反應(yīng)類型。題型3有機(jī)合成路線的分析與設(shè)計(jì)3(2015全國卷，38)A(C2H2)是基本有機(jī)化工原料。由A制備聚乙烯醇縮丁醛和順式聚異戊二烯的合成路線(部分反應(yīng)條件略去)如下所示：回答下列問題：（1）A的名稱是_，B含有的官能團(tuán)是_。（2）的反應(yīng)類型是_，的反應(yīng)類型是_。（3）C和D的結(jié)構(gòu)簡式分別

9、為_、_。（4）異戊二烯分子中最多有_個(gè)原子共平面，順式聚異戊二烯的結(jié)構(gòu)簡式為_。（5）寫出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體_(填結(jié)構(gòu)簡式)。（6）參照異戊二烯的上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由A和乙醛為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線_?！敬鸢浮浚?）乙炔碳碳雙鍵和酯基（2）加成反應(yīng)消去反應(yīng)（3） CH3CH2CH2CHO（4）11（5） CH3CH2CH2CCH、CH3CH2CCCH3（6）CHCHCH=CH2CH=CH2【解析】A為乙炔；B的分子式為C4H6O2，由B發(fā)生加聚反應(yīng)生成，可知B的結(jié)構(gòu)簡式為CH2=CHOOCCH3，含有碳碳雙鍵和酯基，由此說明CHCH與CH3COOH

10、發(fā)生了加成反應(yīng)。水解生成C，C的結(jié)構(gòu)簡式為。由聚乙烯醇縮丁醛的結(jié)構(gòu)，可知該化合物是聚乙烯醇()與丁醛的反應(yīng)獲得的，故D為丁醛(CH3CH2CH2CHO)。反應(yīng)是羥基發(fā)生消去反應(yīng)生成碳碳雙鍵。（4）碳碳雙鍵及其所連的原子共平面，通過CC單鍵的旋轉(zhuǎn)可以使兩個(gè)雙鍵結(jié)構(gòu)共平面，CH3上的3個(gè)氫原子，最多1個(gè)與雙鍵共平面，有2個(gè)氫原子不共平面，故最多11個(gè)原子共平面。（5）異戊二烯含有5個(gè)碳原子，2個(gè)不飽和度，含有碳碳三鍵的同分異構(gòu)體的碳架結(jié)構(gòu)，有、共3種結(jié)構(gòu)(其中標(biāo)處可為碳碳三鍵)。（6）由反應(yīng)、的反應(yīng)信息可以寫出由CHCH和CH3CHO為起始原料制備1,3-丁二烯的合成路線?！練w納】1有機(jī)合成的解題

11、思路（1）剖析要合成的物質(zhì)(目標(biāo)分子)、選擇原料、路線(正向、逆向思維，結(jié)合題給信息)。（2）合理的合成路線由什么基本反應(yīng)合成，分析目標(biāo)分子骨架。（3）目標(biāo)分子中官能團(tuán)引入。2有機(jī)合成的常用方法（1）官能團(tuán)的引入OHH2O；RXH2O；RCHOH2；RCORH2；RCOORH2O；多糖發(fā)酵X烷烴X2；烯(炔)烴X2或HX；ROHHXROH和RX的消去；炔烴不完全加氫CHO某些醇氧化；烯烴氧化；炔烴水化；糖類水解COOHRCHOO2；苯的同系物被強(qiáng)氧化劑氧化；羧酸鹽酸化；RCOORH2OCOO酯化反應(yīng)（2）官能團(tuán)的消除消除雙鍵：加成反應(yīng)。消除羥基：消去、氧化、酯化反應(yīng)。消除醛基：還原和氧化反應(yīng)。（3）官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行轉(zhuǎn)化。增加官能團(tuán)的個(gè)數(shù)(一元衍生到二元衍生)，如CH3CH2OHCH2=CH2改變官能團(tuán)的位置，如CH3CH2CH2OHCH3CHCH23有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)的幾種常見類型根據(jù)目標(biāo)分子與原料分子在碳骨架和官能團(tuán)兩方面變化的特點(diǎn)，我們將合成路線的設(shè)計(jì)分為（1）以熟悉官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化為主型如：請?jiān)O(shè)計(jì)以CH2=CHCH3為主要原料(無機(jī)試劑任用)制備CH3CH(OH)COOH的合成路線流程圖(須注明反應(yīng)條件)。CH2=CHCH3（2）以分子骨架變化為主型如：請以苯甲醛和乙醇為原料