水質(zhì)化驗(yàn)員培訓(xùn)(二).ppt

1、水質(zhì)化驗(yàn)員培訓(xùn)（二） 水質(zhì)化驗(yàn)分析,么書勤 2014年7月,一、化驗(yàn)室的建設(shè)及管理,(一)化驗(yàn)室建設(shè) 鍋爐使用和檢驗(yàn)單位，應(yīng)根據(jù)檢測(cè)項(xiàng)目的需要，建立相應(yīng)規(guī)模的化驗(yàn)室，并配備相關(guān)的儀器、設(shè)備，相應(yīng)等級(jí)的化學(xué)試劑及各種玻璃儀器。 化驗(yàn)室應(yīng)環(huán)境整潔，并應(yīng)有良好的通風(fēng)設(shè)備和防火防爆的安全措施，這是進(jìn)行鍋爐水質(zhì)分析的基本條件。,（二）化驗(yàn)室管理 化驗(yàn)室應(yīng)建立能保證正常工作秩序和分析數(shù)據(jù)可靠性的各種制度； 內(nèi)容包括：人員培訓(xùn)制度、化驗(yàn)操作規(guī)程、儀器設(shè)備的使用及維護(hù)、化學(xué)試劑的使用與保管、分析數(shù)據(jù)的校驗(yàn)和審核、技術(shù)資料的檔案管理以及廢液的處理等。,二、水質(zhì)分析基礎(chǔ)知識(shí),（一）水樣的采集,水樣的采集是水質(zhì)分析

2、工作的第一個(gè)重要環(huán)節(jié)。 能否正確采集水樣，會(huì)直接影響到分析結(jié)果的真實(shí)性和準(zhǔn)確性。 采樣的基本要求是：樣品要有代表性； 采出后不能被污染； 在分析測(cè)定前不發(fā)生變化。,水樣采集應(yīng)注意以下事項(xiàng)： 1采樣瓶應(yīng)用硬質(zhì)玻璃瓶或聚乙烯塑料瓶，采樣時(shí)用所取水樣涮洗三次后方可取樣，采樣后立即加蓋密封，貼上標(biāo)簽注明水樣名稱，采樣時(shí)間及其它需記載的事項(xiàng)。 2采集水樣原則上應(yīng)是連續(xù)流動(dòng)之水，如軟化水應(yīng)在設(shè)備正常運(yùn)行狀態(tài)下取樣。給水一般應(yīng)在給水管出口處。鍋水一般在連續(xù)排污管取樣，如無連續(xù)排污管時(shí)，可在鍋爐的下聯(lián)箱或定期排污管取樣。測(cè)溶解氧的采樣點(diǎn)應(yīng)在除氧器水箱出口處。 3采樣后應(yīng)及時(shí)進(jìn)行分析，存放和運(yùn)輸時(shí)間應(yīng)盡量縮短，

3、一般不應(yīng)超過72小時(shí)。 4水樣的數(shù)量應(yīng)能滿足試驗(yàn)和復(fù)核的需要。 5采集有冷卻器的水樣時(shí)，應(yīng)調(diào)節(jié)冷卻水的取樣閥門。使水樣流量控制在500mL/min700mL/min，并保持流速穩(wěn)定，同時(shí)調(diào)節(jié)冷卻水量，保持水樣溫度在30-40。 6測(cè)定某些不穩(wěn)定成分（如溶解氧、游離二氧化碳）時(shí)，應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)取樣測(cè)定，采樣方法應(yīng)按各分析方法中的規(guī)定進(jìn)行。,（二）實(shí)驗(yàn)用水要求 實(shí)驗(yàn)室在配制藥品和洗滌玻璃儀器時(shí)均應(yīng)使用純水。 實(shí)驗(yàn)室用純水共分為三個(gè)級(jí)別： 一級(jí)水電導(dǎo)率（25）應(yīng)0.01mS/cm、 二級(jí)水電導(dǎo)率（25）應(yīng)0.10mS/cm、 三級(jí)水電導(dǎo)率（25）應(yīng)0.50mS/cm。,1蒸餾水 將自來水經(jīng)過蒸餾器蒸餾冷凝

4、就可以制得一次蒸餾水，可用來洗滌要求不十分嚴(yán)格的儀器和配制一般實(shí)驗(yàn)用溶液。 對(duì)于要求較高的實(shí)驗(yàn)來說可進(jìn)行二次蒸餾或三次蒸餾。 有時(shí)按照分析實(shí)驗(yàn)的要求，還需制取不含CO2的蒸餾水、不含有機(jī)物的蒸餾水、不含氧的蒸餾水等。 2去離子水 用離子交換法將水中所含的陰陽離子去除后得到的純水稱為“去離子水”。 這種水純度較高，但含有有機(jī)物和一些非離子性雜質(zhì)。,（三）常用試劑的性質(zhì)和等級(jí) 根據(jù)鍋爐水質(zhì)分析的需要，既要保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確性又避免造成不必要的浪費(fèi)，就要選擇適當(dāng)級(jí)別的試劑； 試劑質(zhì)量選擇過高，會(huì)造成浪費(fèi)，而選擇過低，又會(huì)影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。 化學(xué)試劑的等級(jí)是根據(jù)試劑的不同純度來劃分的，使用哪種純度

5、的試劑，需要有相應(yīng)的純水和容器與之配合才能發(fā)揮試劑純度的作用，達(dá)到實(shí)驗(yàn)精度的要求。,我國的化學(xué)試劑，有著統(tǒng)一規(guī)定的質(zhì)量要求。等級(jí)與標(biāo)志見下表：,一級(jí)試劑：即優(yōu)級(jí)純，又稱保證試劑，純度很高，通常用于精密分析或科學(xué)研究工作。 二級(jí)試劑：即分析純，又稱分析試劑，純度也很高，但較一級(jí)品略差。適用于大多數(shù)分析工作或科學(xué)研究工作，鍋爐水質(zhì)分析中通常采用這級(jí)試劑。 三級(jí)試劑：即化學(xué)純，純度與二級(jí)品相比差別較大，只適用于工礦企業(yè)日常生產(chǎn)中的快速分析和學(xué)校教學(xué)。 四級(jí)試劑：即實(shí)驗(yàn)試劑，雜質(zhì)含量較多，純度較低，常用來作輔助試劑。 還有一種純度相當(dāng)于或高于一級(jí)的試劑，叫基準(zhǔn)試劑，在容量分析中可直接用來配制標(biāo)準(zhǔn)溶液而

6、不必進(jìn)行標(biāo)定。在容量分析中，用來確定滴定終點(diǎn)的指示劑，不按上述標(biāo)準(zhǔn)分級(jí)。,化學(xué)試劑的保管與貯存 化學(xué)試劑貯存與保管不當(dāng)，就會(huì)變質(zhì)，給實(shí)驗(yàn)造成誤差，甚至導(dǎo)致實(shí)驗(yàn)失敗。因此嚴(yán)格地保管好試劑，對(duì)于獲得可靠的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有著非常重要的意義。 許多因素都會(huì)影響試劑的貯存，如溫度、濕度、光線、空氣等等。 因此，要有專門的試劑柜來存放試劑，要保持室內(nèi)一定的溫度和濕度，且通風(fēng)良好，有些怕見光的試劑須避光保存。 化學(xué)試劑中，很多都是易燃易爆有腐蝕性的，在貯存和保管中一定要注意安全，防止發(fā)生事故。 要了解各種試劑的性質(zhì)，做到專人保管，分類存放。如易受光分解的物質(zhì)應(yīng)避光保存，且應(yīng)貯存在棕色瓶?jī)?nèi)；易揮發(fā)的試劑應(yīng)與其它試劑

7、分開存放，防止有的試劑潮解、變質(zhì)、燃燒、爆炸，劇毒藥品更要嚴(yán)格保管。,（四）常用儀器設(shè)備和儀表 鍋爐水質(zhì)分析實(shí)驗(yàn)室一般應(yīng)配備的儀器有：分析天平、pH計(jì)、分光光度計(jì)、電導(dǎo)儀、濁度計(jì)、測(cè)氧儀、PNa計(jì)、高溫爐、烤箱、水浴鍋、電爐、電熱板、計(jì)算器等，以供水質(zhì)分析之需要。,1.玻璃器皿,三、常用的分析方法,水質(zhì)分析是屬于分析化學(xué)的內(nèi)容之一。 分析化學(xué)包括結(jié)構(gòu)分析、定性分析和定量分析等三部分內(nèi)容。 在鍋爐水質(zhì)分析中，由于水中雜質(zhì)成分是已知的，所以一般只進(jìn)行定量分析。,按照分析時(shí)所用的方法及原理不同，定量分析可分類如下：,（一）硬度的測(cè)定(絡(luò)合滴定法） 1. 測(cè)定原理 在pH=10.00.1的溶液中，以鉻

8、黑T作指示劑與水樣中Ca2+、Mg2+生成酒紅色絡(luò)合物。用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，EDTA可與Ca2+、Mg2+生成更穩(wěn)定的無色絡(luò)合物。當(dāng)?shù)味ǖ浇K點(diǎn)時(shí)，溶液剛好顯純藍(lán)色（鉻黑T指示劑本身的顏色）。根據(jù)EDTA所消耗的體積，計(jì)算出水樣的硬度。,2. 試劑及配制 （1）配制： C（EDTA）=0.0200mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 稱取4g乙二胺四乙酸二鈉溶于1000mL純水中，搖勻。C（EDTA）=0.1000mol/L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 稱取20g乙二胺四乙酸二鈉溶于1000mL純水中，搖勻。 （2）標(biāo)定 稱取800灼燒到恒重的基準(zhǔn)氧化鋅2g（稱準(zhǔn)至0.0002g），用少許水潤濕，加（1+1）

9、鹽酸溶液溶解，移入500mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。取20.00mL氧化鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液，加80mL水，用10%氨水中和至pH至78，加5mL氨-氯化銨緩沖溶液及5滴鉻黑T指示劑，用EDTA滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榧兯{(lán)色，同時(shí)做空白試驗(yàn)。,3. 測(cè)定方法一 （水樣硬度大于0.5mmol/L的測(cè)定） （1）準(zhǔn)確量取100mL水樣于250mL三角瓶中，如水樣混濁應(yīng)事先過濾。（若水樣酸性或堿性很高時(shí)，可用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液先中和）。 （2）加5mL氨-氯化銨緩沖溶液。 （3）加23滴鉻黑T指示劑，水樣顯酒紅色。 （4）用 C（EDTA）=0.0200mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至水樣剛好變?yōu)榧兯{(lán)色

10、。 （5）同時(shí)做空白試驗(yàn)。 4. 結(jié)果計(jì)算,5. 測(cè)定方法二 （水樣硬度在0.001mmol/L0.5mmol/L的測(cè)定） 試劑的配制： （1） C（EDTA）=0.0100mol/L：用 0.0200mol/L稀釋2倍即可，不用再標(biāo)定。 （2）酸性鉻蘭K指示劑 5g/L 稱取0.5g酸性鉻蘭K與4.5g鹽酸羥胺在研缽中研勻。加10mL硼砂緩沖溶液，溶解于40mL水中，用95%乙醇稀釋至100mL，貯存于棕色瓶中備用。使用期不應(yīng)超過一個(gè)月。 （3）硼砂緩沖溶液 稱40g硼砂，加10g氫氧化鈉，溶于水并稀釋至1L。貯存于塑料瓶中（硼砂緩沖溶液也可用氨-氯化銨緩沖溶液代替）。 測(cè)定步驟： （1）準(zhǔn)

11、確量取100mL水樣于250mL三角瓶中。 （2）加1mL硼砂緩沖溶液。 （3）加23滴酸性鉻蘭K指示劑，水樣顯酒紅色。 （4）用C（EDTA）=0.0100mol/LEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至水樣剛好變?yōu)榧兯{(lán)色，同時(shí)做空白試驗(yàn)。水樣硬度若小于0.025mol/L時(shí)，應(yīng)采用5mL微量滴定管。 計(jì)算結(jié)果：,（二）堿度的測(cè)定 1.概要 （1）水的堿度是指水中含有能接受氫離子的物質(zhì)的量，例如氫氧根、碳酸鹽、碳酸氫鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、硅酸鹽、硅酸氫鹽、亞硫酸鹽、腐植酸鹽和氨等都是水中常見的堿性物質(zhì)，它們都能與酸進(jìn)行反應(yīng)。因此，選擇適宜的指示劑，以酸的標(biāo)準(zhǔn)溶液對(duì)它們進(jìn)行滴定，便可以測(cè)出水中堿度的含量。 （

12、2）堿度可分為酚酞堿度和全堿度兩種。酚酞堿度是以酚酞作指示劑時(shí)所測(cè)出的量，滴定終點(diǎn)的pH值為8.3。全堿度是以甲基橙作指示劑時(shí)測(cè)出的量，滴定終點(diǎn)的pH值為4.2。若堿度很小時(shí)，全堿度宜以甲基紅亞甲基藍(lán)作指示劑，滴定終點(diǎn)的pH值為5.0。 （3）本試驗(yàn)方法分為兩種：第一種方法適用于堿度較大的水樣，如鍋水、澄清水、冷卻水、生水等，單位用毫摩爾每升（mmol/L）表示；第二種方法適用于測(cè)定堿度小于0.5 mmol/L的水樣，如凝結(jié)水、除鹽水等，單位用微摩爾每升（mol/L）表示。,2. 試劑 （1） 酚酞指示劑（10gL，以乙醇為溶劑）, 稱取1 g酚酞，溶于95乙醇溶液，再用乙醇稀釋至100mL。

13、 （2）甲基橙指示劑（1g/L），稱取0.1g甲基橙，溶于70的水中，冷卻，用水稀釋至100mL。 （3）甲基紅-亞甲基藍(lán)指示劑 ，稱0.1g甲基紅，溶于95%乙醇，再用乙醇稀釋至100mL，此為溶液。稱0.1g亞甲基藍(lán)，溶于95%乙醇，再用乙醇稀釋至100mL，此為溶液。取50mL溶液、100mL溶液混勻。,（4）=0.1000mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液 1）配制：量取3mL濃硫酸（密度1.84g/cm3），緩緩注入1000mL水中，冷卻，搖勻。 2）標(biāo)定：稱取于270300高溫爐中灼燒至恒重的基準(zhǔn)無水碳酸鈉0.2g（稱準(zhǔn)至0.0002g），溶于50mL除鹽水中，加10滴溴甲酚綠-甲基紅指示劑，

14、用配制好的硫酸溶液滴定至溶液由綠色變?yōu)榘导t色，煮沸2min，冷卻后繼續(xù)滴定至溶液再呈暗紅色，同時(shí)做空白試驗(yàn)。 硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度：數(shù)值以摩爾每升（mol/L）表示，按下式計(jì)算:,3. 儀器 （1）25mL或50mL酸式滴定管 （2）5mL或10mL微量滴定管 （3）250mL三角瓶 （4）100mL容量瓶 （5）60mL滴瓶 4. 測(cè)定方法 （1）堿度大于或等于0.5mmol/L的水樣測(cè)定方法：準(zhǔn)確量取100mL待測(cè)水樣置于250mL三角瓶中，加入2-3滴酚酞指示劑，水樣若顯紅色，則用滴定管內(nèi)裝入的硫酸溶液滴定至水樣剛好無色，記錄硫酸消耗體積，用V1mL表示，再加入2滴甲基橙指示劑，水樣顯黃色

15、，繼續(xù)用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至剛好變?yōu)槌燃t色，記錄第二次消耗硫酸的體積，用V2mL表示（不包括V1）。 （2）堿度小于0.5mmol/L水樣的測(cè)定方法：準(zhǔn)確量取100mL待測(cè)水樣置于250mL三角瓶中，加入2-3滴酚酞指示劑，水樣若顯紅色，則用微量滴定管內(nèi)裝入的硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液(=0.0100mol/L)滴定至水樣剛好變?yōu)闊o色，記錄硫酸消耗體積為V1mL，再加入2滴甲基紅亞甲基蘭指示劑，繼續(xù)用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至水樣由綠色剛好變?yōu)樽仙?，記錄第二次硫酸消耗體積為V2mL（不包括V1）。,（3）無酚酞堿度時(shí)的測(cè)定方法 上述兩種方法，若水樣中加酚酞指示劑后溶液不顯紅色，可直接加甲基橙或甲基紅亞甲基藍(lán)指示劑，用

16、硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，記錄硫酸消耗體積用VmL表示。 （4）堿度的計(jì)算 上述被測(cè)定水樣的酚酞堿度JD酚，全堿度JD全按下式進(jìn)行計(jì)算：,5. 注意事項(xiàng) （1）堿度的計(jì)量單位為一價(jià)基本單元物質(zhì)的量濃度。 （2）若水樣余氯大于1mg/L時(shí)，會(huì)影響指示劑的顏色，可加入0.1mol/L硫代硫酸鈉溶液12滴，可消除干擾。,（三 ）氯根的測(cè)定 1. 硫氰酸銨滴定法 （1）概要 1）適用于測(cè)定氯化物含量為5100mg/L的水樣，高于此范圍的水樣經(jīng)稀釋后可以擴(kuò)大其測(cè)定范圍。 2）在酸性條件下（pH1），溶液中碳酸鹽、亞硫酸鹽、正磷酸鹽、聚磷酸鹽和有機(jī)膦酸鹽等干擾物質(zhì)不能與Ag+發(fā)生反應(yīng)，而Cl-仍能與Ag+生成沉淀

17、。被測(cè)水樣用硝酸酸化后，再加入過量的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液，使Cl-全部與Ag+生成氯化銀（AgCl）沉淀，過量的Ag+用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定，選擇鐵銨礬作指示劑，當(dāng)?shù)竭_(dá)滴定終點(diǎn)時(shí)，SCN-與Fe3+生成紅色絡(luò)合物，使溶液變色，即為滴定終點(diǎn)。,在過量的硝酸銀（AgNO3）標(biāo)準(zhǔn)溶液體積中，扣除等量消耗的SCN-的量，即可計(jì)算出水中C1-的含量。 3） 適用于含有碳酸鹽、亞硫酸鹽、正磷酸鹽、聚磷酸鹽、聚羧酸鹽和有機(jī)膦酸鹽等干擾物質(zhì)的鍋水氯化物的測(cè)定。,（2）試劑 1）分析實(shí)驗(yàn)室用水二級(jí)水，符合GB/6682的規(guī)定。 2）鉻酸鉀指示劑（100g/L）：稱取10g鉻酸鉀，溶于 二級(jí)水，并稀釋至100mL。

18、3） 氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL含1.0mg Cl-)：準(zhǔn)確稱取于500600高溫爐中灼燒至恒重的基準(zhǔn)氯化鈉試劑1.648g，先溶于少量二級(jí)水中，然后稀釋至1000mL。 4）硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mL相當(dāng)于1.0mg Cl-）。 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制：稱取5.0g硝酸銀溶于1000mL二級(jí)水，貯存于棕色瓶中。 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定：于三個(gè)錐形瓶中，用移液管分別注入10.00mL氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，再各加入90mL二級(jí)水及1.0mL鉻酸鉀指示劑，均用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（盛于棕色滴定管中）滴定至橙色，分別記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量V，以平均值計(jì)算，但三個(gè)平行試驗(yàn)數(shù)值間的相對(duì)誤差應(yīng)小于0.25。另取100mL二級(jí)

19、水作空白試驗(yàn)，除不加氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液外，其他步驟同上，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗量V1。,硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度（T）按下式計(jì)算：, 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的調(diào)整：將硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度調(diào)整為1mL相當(dāng)于1.0mgCl的標(biāo)準(zhǔn)溶液。二級(jí)水加入量按下式計(jì)算：,（3）測(cè)定方法 1）準(zhǔn)確吸取100 mL水樣置于250mL錐形瓶中，加1mL分析純濃硝酸溶液，使水樣pH1。加入硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液15.0 mL，搖勻，加入1.0mL鐵銨礬指示劑（100g/L），用硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液快速滴定至紅色，記錄硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積a。同時(shí)做空白試驗(yàn)，記錄空白試驗(yàn)硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗體積b。 2）水樣中氯化物（以Cl-計(jì)）含量按式

20、計(jì)算：,（4）測(cè)定水樣時(shí)注意事項(xiàng) 1）水樣體積的控制 由于鐵銨礬指示劑法測(cè)定Cl-采用的是返滴定法，溶液被酸化后，加入AgNO3的量應(yīng)比被測(cè)溶液中Cl-的含量要略高，否則就無法進(jìn)行返滴定。當(dāng)水樣中氯離子含量大于100mg/L時(shí)，應(yīng)當(dāng)按下表中規(guī)定的體積吸取水樣，用二級(jí)水稀釋至100 mL后測(cè)定。,表 氯化物的含量和取水樣體積,2）被測(cè)溶液pH值的控制 被測(cè)溶液pH1時(shí)，溶液中碳酸鹽、亞硫酸鹽、正磷酸鹽、聚羧酸鹽和有機(jī)膦酸鹽等干擾物質(zhì)不與Ag+發(fā)生反應(yīng)。不同的水樣堿度、pH值差別較大，因此測(cè)定前加HNO3酸化時(shí)，HNO3的加入量應(yīng)以被測(cè)溶液pH1為準(zhǔn)。 3）標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的控制 如水樣中氯離子含量小

21、于5mg/L時(shí)，可將硝酸銀和硫氰酸銨標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋使用，但稀釋后的這兩種標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度一定要相同。 4）對(duì)于混濁水樣，應(yīng)當(dāng)事先進(jìn)行過濾 5）防止沉淀吸附的影響 加入過量的AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后，產(chǎn)生的AgC1沉淀容易吸附溶液中的C1-，應(yīng)充分搖動(dòng)，使Ag+與Cl-進(jìn)行定量反應(yīng)，防止測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生負(fù)誤差。 6）防止AgC1沉淀轉(zhuǎn)化成AgSCN產(chǎn)生的誤差 由于AgC1的溶度積比AgSCN的大，在滴定接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，SCN-可能與AgC1發(fā)生反應(yīng)從而引進(jìn)誤差，但因這種沉淀轉(zhuǎn)化緩慢，影響不大，如果分析要求不是太高，可在接近終點(diǎn)時(shí)，快速滴定，搖動(dòng)不要太劇烈來消除影響，就可基本消除其造成的負(fù)誤差。 若分析要

22、求很高，則可通過先將AgC1沉淀進(jìn)行過濾，然后再用SCN-返滴定，或者加入硝基苯在AgC1沉淀表面覆蓋一層有機(jī)溶劑，阻止SCN-與AgC1發(fā)生沉淀轉(zhuǎn)化反應(yīng)。,2.硝酸銀容量法 （1）概要 適用于測(cè)定氯化物含量為5100mg/L的水樣。 在中性或弱堿性溶液中，氯化物與硝酸銀作用生成白色氯化銀沉淀，過量的硝酸銀與鉻酸鉀作用生成磚紅色鉻酸銀沉淀，使溶液顯橙色，即為滴定終點(diǎn)。 （2）試劑 1）分析實(shí)驗(yàn)室用水二級(jí)水，符合GB/6682的規(guī)定。 2）鉻酸鉀指示劑（100g/L）。 3）氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(1mL含1.0mg Cl-)。 4）硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mL相當(dāng)于1.0mg Cl-）。 5）酚酞指示劑（1

23、0gL，以乙醇為溶劑）。 6）C（1/2H2SO4)=0.1000mol/L硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。 7）C(NaOH)=0.1000mol/L氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液。,（3）測(cè)量方法 1)量取100mL水樣于錐形瓶中，加入23滴1酚酞指示劑，若顯紅色，即用硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液中和至無色。若不顯紅色，則用氫氧化鈉溶液中和至微紅色，然后以硫酸標(biāo)準(zhǔn)溶液滴回至無色，再加入1.0mL10鉻酸鉀指示劑。 2)用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至橙色，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積a。同時(shí)做空白試驗(yàn)，記錄硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的消耗體積b。 水樣中氯化物（以Cl-計(jì)）含量按式計(jì)算：,（4）測(cè)定水樣時(shí)注意事項(xiàng) 1）當(dāng)水樣中氯離子含量大于100mg/L時(shí)，

24、應(yīng)當(dāng)按表規(guī)定的體積吸取水樣，用二級(jí)水稀釋至100 mL后測(cè)定。 2）當(dāng)水樣中硫離子（S2-）含量大于5mg/L，鐵、鋁含量大于3mg/L或顏色太深時(shí)，應(yīng)事先用過氧化氫脫色處理（每升水加20mg/L），并煮沸10min后過濾。如顏色仍不消失，可于100mL水樣中加1g碳酸鈉然后蒸干，將干涸物用蒸餾水溶解后進(jìn)行測(cè)定。 3）如水樣中氯離子含量小于5mg/L時(shí)，可將硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液稀釋為1mL相當(dāng)于0.5mgCl-后使用。 4)為了便于觀察終點(diǎn)，可另取100mL水樣加1mL鉻酸鉀指示劑作對(duì)照。 5）渾濁水樣，應(yīng)事先進(jìn)行過濾。,（四）pH值的測(cè)定 1. 測(cè)定原理 將規(guī)定的指示電極和參比電極浸入同一被測(cè)溶液

25、中，成一原電池。其電動(dòng)勢(shì)與溶液的pH值有關(guān)，通過測(cè)量原電池的電動(dòng)勢(shì)即可測(cè)出溶液的pH值。 2. 試劑和材料 （1）苯二甲酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液：C（C6H4CO2HCO2K）=0.05mol/L 稱取10.24g已在1105干燥1h的苯二甲酸氫鉀，溶于無二氧化碳的水中，稀釋至1000mL。 （2）磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液：C(KH2PO4)=0.025mol/L；C(Na2HPO4)=0.025mol/L 稱取3.39g磷酸二氫鉀和3.53g磷酸氫二鈉溶于無二氧化碳水中，稀釋至1000mL。磷酸二氫鉀和磷酸氫二鈉需預(yù)先在（12010）干燥2h。 （3）硼酸鹽標(biāo)準(zhǔn)緩沖液：C(Na2B4O7H2O)=0.01mo

26、l/L 稱取3.80g十水合四硼酸鈉，溶于無二氧化碳的水中，稀釋至1000mL。,3. 儀器設(shè)備 （1）酸度計(jì)：分度值為0.02pH單位。 （2）玻璃電極：使用前須在水中浸泡24h以上，使用后立即清洗干凈并浸于水中保存。 （3）飽和甘汞參比電極：使用時(shí)電極上端小孔的橡皮塞必須拔出，以防止產(chǎn)生擴(kuò)散電位影響測(cè)定結(jié)果。電極內(nèi)氯化鉀溶液中不能有氣泡，以防斷路。溶液中應(yīng)保持有少許氯化鉀晶體，以保證氯化鉀溶液的飽和。 （4）復(fù)合電極可代替上述兩種電極。 4. 測(cè)定步驟 （1）調(diào)試：按所用酸度計(jì)的說明書調(diào)試儀器。 （2）定位：按所測(cè)水樣pH值，選擇兩種緩沖溶液。一種的pH值稍大于水樣，另一種要稍小于水樣。調(diào)

27、節(jié)酸度計(jì)上的溫度補(bǔ)償旋鈕至所測(cè)試樣的溫度值，按照表（10-6）所標(biāo)數(shù)據(jù)，依次校正標(biāo)準(zhǔn)緩沖液在該溫度下的pH值，重復(fù)校正到其讀數(shù)與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值相差不超過0.02pH單位。 （3）測(cè)定：用分度值為1的溫度計(jì)測(cè)量水樣的溫度。 把試樣放入一個(gè)潔凈的燒杯中，并將酸度計(jì)上的溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)至所測(cè)水樣的溫度，浸入電極，搖勻測(cè)定。 注：沖洗電極后用干凈濾紙將電極底部水滴輕輕吸干，但注意不要用濾紙去擦電極，以免電極帶靜電，導(dǎo)致讀數(shù)不穩(wěn)定。,（五）溶解氧的測(cè)定 1. 概要 溶解氧測(cè)定儀的氧敏感薄膜電極由兩個(gè)與電解質(zhì)相接觸的金屬電極（陰極/陽極）及選擇性薄膜組成。 選擇性薄膜只能透過氧氣和其他氣體，水和可溶解性

28、物質(zhì)不能透過。 當(dāng)水樣流過允許氧氣透過的選擇性薄膜時(shí)，水樣中的氧氣將透過膜擴(kuò)散，其擴(kuò)散速率取決于通過選擇性薄膜的氧分子濃度和溫度梯度。 透過膜的氧氣在陰極上還原，產(chǎn)生微弱的電流，在一定溫度下其大小和水樣溶解氧含量成正比。,2. 儀器 （1）溶解氧測(cè)定儀： 溶解氧測(cè)定儀分為原電池式和極譜式（外加電壓）兩種類型；其中根據(jù)其測(cè)量范圍和精確度的不同，又有多種型號(hào)。 根據(jù)被測(cè)水樣中的溶解氧含量和測(cè)量要求，選擇合適的儀器型號(hào)。 測(cè)定一般水樣和測(cè)定溶解氧含量小于和等于0.1mg/L工業(yè)鍋爐給水時(shí)，可選用不同量程的常規(guī)溶解氧測(cè)定儀； 當(dāng)測(cè)定溶解氧含量小于和等于20g/L水樣時(shí)，應(yīng)當(dāng)選用高靈敏度溶解氧測(cè)定儀。

29、（2）溫度計(jì)：溫度計(jì)精確至0.5。 3. 試劑 （1）亞硫酸鈉 （2）二價(jià)鈷鹽（CoCl2H2O） （3）分析實(shí)驗(yàn)室用水二級(jí)水，符合GB/T6682的規(guī)定。,4. 測(cè)定方法 （1）儀器的校正 1）按儀器使用說明書裝配電極和流動(dòng)測(cè)量池。 2）調(diào)節(jié)：按儀器說明書進(jìn)行調(diào)節(jié)和溫度補(bǔ)償。 3）零點(diǎn)校正：將電極浸入新配制的零氧溶液（一般用510亞硫酸鈉溶液，可加入適量的二價(jià)鈷鹽作催化劑），進(jìn)行校零。 4）校準(zhǔn)：按儀器說明書進(jìn)行校準(zhǔn)。一般溶解氧測(cè)定儀可在空氣中校準(zhǔn)。 （2）水樣測(cè)定 1）調(diào)整被測(cè)水樣的溫度在540，水樣流速在100mL/min左右，水樣壓力小于0.4MPa。 2）將測(cè)量池與被測(cè)水樣的取樣管用

30、乳膠管或橡皮管連接好，測(cè)量水溫，進(jìn)行溫度補(bǔ)償。 3）根據(jù)被測(cè)水樣溶解氧的含量，選擇合適的測(cè)定量程，按下測(cè)量開關(guān)進(jìn)行測(cè)定。,5. 注意事項(xiàng) （1）原電池式溶解氧測(cè)定儀接觸氧可自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)，因此不測(cè)定時(shí)，電極應(yīng)保存在零氧溶液中并使其短路，以免消耗電極材料，影響測(cè)定。極譜式溶解氧測(cè)定儀不使用時(shí)，應(yīng)當(dāng)用加有適量二級(jí)水的保護(hù)套保護(hù)電極，防止電極薄膜干燥及電極內(nèi)的電解質(zhì)溶液蒸發(fā)。 （2）電極薄膜表面要保持清潔，不要觸碰器皿壁，也不要用手觸摸。 （3）當(dāng)儀器難以調(diào)節(jié)至校正值，或者儀器響應(yīng)慢、數(shù)值顯示不穩(wěn)定時(shí)，應(yīng)當(dāng)及時(shí)更換電極中的電解質(zhì)和電極薄膜（原電池式儀器需更換電池）。電極薄膜在更換后和使用中應(yīng)當(dāng)始終保持

31、表面平整，沒有氣泡，否則需要重新更換安裝。 （4）更換電解質(zhì)和電極薄膜后，或者氧敏感薄膜電極干燥時(shí)，應(yīng)將電極浸入到二級(jí)水中，使膜表面濕潤，待讀數(shù)穩(wěn)定后再進(jìn)行校準(zhǔn)。 （5）如水樣中含有藻類、硫化物、碳酸鹽等物質(zhì)，長(zhǎng)期與電極接觸可能使膜表面污染或損壞。 （6）溶解氧測(cè)定儀應(yīng)當(dāng)定期進(jìn)行計(jì)量校驗(yàn)。,（六）濁度的測(cè)定 1. 概要 本測(cè)定方法是根據(jù)光透過被測(cè)水樣的強(qiáng)度，以福馬肼標(biāo)準(zhǔn)懸濁液作標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用濁度儀來測(cè)定。 2. 儀器 濁度儀。 濾膜過濾器，裝配孔徑為0.15m的微孔濾膜。,3. 試劑及配制 無濁度水的制備 將二級(jí)水（符合GB/T6682的規(guī)定）以3mL/min流速，經(jīng)孔徑為0.15m的微孔濾膜

32、過濾，棄去最初濾出的200mL濾液，必要時(shí)重復(fù)過濾一次。此過濾水即為無濁度水，需貯存于清潔的、并用無濁度水沖洗后的玻璃瓶中。 濁度為400FTU福馬肼貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 1）硫酸聯(lián)胺溶液：稱取1.000g硫酸聯(lián)胺N2H4H2SO4，用少量無濁度水溶解，移入100mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。 2）六次甲基四胺溶液：稱取10.000g六次甲基四胺(NH2)6N4，用少量無濁度水溶解，移入100mL容量瓶中，并稀釋至刻度，搖勻。 3）濁度為400FTU的福馬肼貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液：用移液管分別準(zhǔn)確吸取硫酸聯(lián)胺溶液和六次甲基四胺溶液各5mL，注入100mL容量瓶中，搖勻后在253下靜置24h，然后用無濁

33、度水稀釋至刻度，并充分搖勻。此福馬肼貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液在30下保存，1周內(nèi)使用有效。 濁度為200FTU福馬肼工作液的制備 用移液管準(zhǔn)確吸取濁度為400FTU的福馬肼貯備標(biāo)準(zhǔn)溶液50mL，移入100mL容量瓶中，用無濁度水稀釋至刻度，搖勻備用。此濁度福馬肼工作液有效期不超過48h。,4. 測(cè)定方法 儀器校正 調(diào)零：用無濁度水沖洗試樣瓶3次，再將無濁度水倒入試樣瓶?jī)?nèi)至刻度線，然后擦凈瓶外壁的水跡和指印，置于儀器試樣座內(nèi)，旋轉(zhuǎn)試樣瓶的位置，使試樣瓶的記號(hào)線對(duì)準(zhǔn)試樣座上的定位線，然后蓋上遮光蓋，待儀器顯示穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)“零位”旋鈕，使?jié)岫蕊@示為零。 校正： 福馬肼標(biāo)準(zhǔn)濁度溶液的配制：按表用移液管準(zhǔn)確吸取濁度

34、為200FTU的福馬肼工作液（吸取量按被測(cè)水樣濁度選?。?，注入100 mL容量瓶中，用無濁度水稀釋至刻度，充分搖勻后使用。福馬肼標(biāo)準(zhǔn)濁度溶液不穩(wěn)定，宜使用時(shí)配制，有效期不宜超過2h。, 校正：用上述配制的福馬肼標(biāo)準(zhǔn)濁度溶液，沖洗試樣瓶3次后，再將標(biāo)準(zhǔn)濁度溶液倒入試樣瓶?jī)?nèi)，擦凈瓶外壁的水跡和指印后，置于試樣座內(nèi)，并使試樣瓶的記號(hào)線對(duì)準(zhǔn)試樣座上的定位線，蓋上遮光蓋，待儀器顯示穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)“校正”旋鈕，使?jié)岫蕊@示為標(biāo)準(zhǔn)濁度溶液的濁度值。, 水樣的測(cè)定 取充分搖勻的水樣沖洗試樣瓶3次，再將水樣倒入試樣瓶?jī)?nèi)至刻度線，擦凈瓶外壁的水跡和指印后置于試樣座內(nèi)，旋轉(zhuǎn)試樣瓶的位置，使試樣瓶的記號(hào)線對(duì)準(zhǔn)試樣座上的定位線，然后蓋上遮光蓋，待儀器顯示穩(wěn)定后，直接在濁度儀上讀數(shù)。 5. 注意事項(xiàng) 試樣瓶表面光潔度和水樣中的氣泡對(duì)測(cè)定結(jié)果影響較大。測(cè)定時(shí)將水樣倒入試樣瓶后，可先用濾紙小心吸去瓶體外表面水滴，再用擦鏡紙或擦鏡軟布將試樣瓶外表面擦拭干凈，避免試樣瓶表面產(chǎn)生劃痕。仔