GB 5009.42-2016 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食鹽指標(biāo)的測定 .pdf

書 書 書 中 華 人 民 共 和 國 國 家 標(biāo) 準(zhǔn) 犌犅 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食鹽指標(biāo)的測定 發(fā)布 實(shí)施 中華人民共和國 國家衛(wèi)生和計劃生育委員會 發(fā) 布 書 書 書 犌犅 前 言 本標(biāo)準(zhǔn)代替 食鹽衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的分析方法 。 本標(biāo)準(zhǔn)與 相比，主要變化如下： 標(biāo)準(zhǔn)名稱修改為“食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食鹽指標(biāo)的測定” ； 刪除了感官檢查、水不溶物、氟、鋅、銅、亞硝酸鹽等的分析方法； 修改了氯化鈉、氯離子、鎂、硫酸根、鉛、鋇、碘等的分析方法； 增加了鈣、氯化鉀的分析方法； 明確了食鹽中總砷、鎘、總汞的分析方法。 犌犅 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn) 食鹽指標(biāo)的測定 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了食鹽中氯化鈉、鉛、總砷、鎘、總汞、鋇、氯化鉀、亞鐵氰化鉀、碘的檢測方法。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于食鹽指標(biāo)的測定。 氯化鈉的測定 水分的測定 按 中直接干燥法操作，將干燥溫度設(shè)定為 。干燥至前后兩次質(zhì)量差不超 過，即為恒重。 氯離子的測定 原理 樣品溶解后，用鉻酸鉀作指示劑，用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，測定氯離子的含量。 試劑和材料 注：除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為 規(guī)定的三級水。 試劑 硝酸銀。 鉻酸鉀。 試劑的配制 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（ ） 。 鉻酸鉀指示劑：稱取 鉻酸鉀溶于 水中， 攪拌下滴加硝酸銀溶液至出現(xiàn)紅棕色沉 淀，過濾。 儀器和設(shè)備 天平：感量 。 水浴鍋。 分析步驟 試樣處理 稱取 （精確至 ）粉碎的試樣于 燒杯中，加約 的水，加熱，用玻璃棒攪拌 至全部溶解。冷卻后轉(zhuǎn)移至 容量瓶，加水定容，搖勻，必要時過濾。吸取 試樣溶液于 犌犅 容量瓶中，用水定容，混勻。 測定 吸取 稀釋的試樣溶液（ ）于 錐形瓶中，加水至 ，加入滴鉻酸鉀指 示劑（ ） ，邊攪拌邊用硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（ ）滴定，直至懸濁液中出現(xiàn)穩(wěn)定的桔紅色為 終點(diǎn)。同時做空白試驗(yàn)。 分析結(jié)果的表述 試樣中氯離子含量按式（）計算： 犡（ 犞犞）犮 犳 犿 （） 式中： 犡 試樣中氯離子含量，； 犞 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，單位為毫升（） ； 犞 空白試驗(yàn)硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，單位為毫升（） ； 犮 硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（ ） ； 氯離子的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（ ） ； 犳 試樣液稀釋倍數(shù)； 犿 試樣質(zhì)量，單位為克（） ； 、 單位換算系數(shù)。 計算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。 精密度 在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的。 鈣的測定 按 中原子吸收分光光度法操作。 鎂的測定 按 操作。 硫酸根的測定（犈犇犜犃絡(luò)合滴定法） 原理 過量的氯化鋇與試樣中硫酸根生成難溶的硫酸鋇沉淀，剩余的鋇離子用乙二胺四乙酸二鈉 （）標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，間接法測定硫酸根。 試劑和材料 注：除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為 規(guī)定的三級水。 試劑 鹽酸。 氨水。 氯化銨。 犌犅 無水乙醇。 乙二胺四乙酸二鈉鎂（ ， ） 。 乙二胺四乙酸二鈉（） 。 鉻黑。 鹽酸羥胺。 氯化鋇。 試劑的配制 鹽酸溶液（ ） ：量取 濃鹽酸，用水稀釋至 。 氨氯化銨緩沖溶液（ ） ：稱取 氯化銨，用水溶解， 加入 氨水，用水稀釋至 。 乙二胺四乙酸二鈉鎂溶液：稱取 乙二胺四乙酸二鈉鎂， 溶于水中。 乙二胺四乙酸二鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（ ） 。 鉻黑指示劑：稱取 鉻黑和鹽酸羥胺， 無水乙醇溶解并稀釋至 ，貯于棕 色瓶內(nèi)。 氯化鋇溶液（ ） ：稱取 氯化鋇，溶于 水中， 室溫放置 ，過濾后 使用。 吸取 氯化鋇溶液置于 錐形瓶中，加入乙二胺四乙酸二鈉鎂溶液（ ） 、 無水乙醇、氨氯化銨緩沖溶液（ ） 、滴鉻黑指示劑（ ） ，用標(biāo)準(zhǔn)滴 定溶液（ ）滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止，記錄消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積犞。 儀器和設(shè)備 天平：感量 。 水浴鍋。 分析步驟 試樣處理 稱取 （精確至 ）粉碎的試樣于 燒杯中，加約 的水，置沸水浴上加熱，用 玻璃棒攪拌至全部溶解。冷卻后轉(zhuǎn)移至 容量瓶，加水定容，搖勻，必要時過濾。當(dāng)試樣中待測 離子含量過高時可適當(dāng)稀釋后再測定。 測定 吸取一定體積（使溶液中硫酸根含量在以下）的試樣溶液（ ） ，置于 錐形瓶中， 加滴鹽酸溶液（ ） ，加入 氯化鋇溶液（ ） ，攪拌片刻，放置 ，加入乙 二胺四乙酸二鈉鎂溶液， 無水乙醇，氨氯化銨緩沖溶液、滴鉻黑指示劑，用標(biāo) 準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由酒紅色變?yōu)榱了{(lán)色為止，記錄消耗的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積犞。 溶液中鈣鎂總量的滴定：吸取與測定硫酸根體積相同的試樣溶液，置于 錐形瓶中，加水至 ，加入氨氯化銨緩沖溶液、滴鉻黑指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由酒紅 色變?yōu)榱了{(lán)色為止，記錄消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積犞。 分析結(jié)果的表述 試樣中硫酸根的含量按式（）計算： 犌犅 犡（ 犞犞犞）犮 犉 犿 （） 式中： 犡 試樣中硫酸根的含量，； 犞 滴定氯化鋇溶液時標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，單位為毫升（） ； 犞 滴定鈣鎂總量時標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，單位為毫升（） ； 犞 滴定硫酸根時標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的用量，單位為毫升（） ； 犮 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度，單位為摩爾每升（ ） ； 硫酸根的摩爾質(zhì)量，單位為克每摩爾（ ） ； 犉 試樣液稀釋倍數(shù)； 犿 試樣的質(zhì)量，單位為克（） ； 、 單位換算系數(shù)。 計算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。 精密度 在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的 。 氯化鈉的測定 分析步驟 由上述各項檢驗(yàn)結(jié)果，得出食鹽樣品所含單項離子的百分含量，然后依表中所注順序號計算各化 合物成分的百分含量。依次計算硫酸鈣、硫酸鎂、硫酸鈉、氯化鈣、氯化鎂、氯化鉀的含量，剩余氯離子計 算為氯化鈉含量。 表 化合物成分計算順序表 陰離子 陽離子 鈣（）鎂（ ） 鉀（）鈉（） 硫酸根（）（）硫酸鈣（）硫酸鎂（）硫酸鈉 氯離子（ ）（）氯化鈣（）氯化鎂（）氯化鉀（）氯化鈉 若依順序號計算時，某種化合物因陰離子或陽離子不存在而不能形成，則依次以下一順序號遞補(bǔ)進(jìn) 行計算。 分析結(jié)果的表述 氯化鈉（濕基） 試樣中氯化鈉（濕基）的含量犡（）即按 計算后所得氯化鈉含量，以計。 計算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。 氯化鈉（以干基計） 試樣中氯化鈉含量按式（）計算： 犡 犡（） 犘 （） 犌犅 式中： 犡 試樣中氯化鈉（以干基計）的含量，； 犡（） 試樣中氯化鈉（濕基）的含量，； 犘 水分含量，。 計算結(jié)果保留至小數(shù)點(diǎn)后兩位。 精密度 在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的 。 鉛的測定 原理 試樣經(jīng)處理后，鉛離子在一定 條件下與二乙基二硫代氨基甲酸鈉（）形成絡(luò)合物，經(jīng) 甲 基 戊酮萃取分離，導(dǎo)入原子吸收光譜儀中，電熱原子化后吸收 共振線，在一定濃度范圍內(nèi)， 其吸收值與鉛含量成正比，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。 試劑和材料 注：除非另有說明，本方法所用試劑均為優(yōu)級純，水為 規(guī)定的二級水。所用試劑用時現(xiàn)配。 試劑 硝酸。 高氯酸。 硫酸銨 （） 。 檸檬酸銨。 溴百里酚藍(lán)。 二乙基二硫代氨基甲酸鈉（） 。 氨水。 甲基 戊酮（ ） 。 試劑的配制 混合酸：硝酸高氯酸（） 。 硫酸銨溶液（ ） ：稱取 硫酸銨， 用水溶解并稀釋至 。 檸檬酸銨溶液（ ） ：稱取 檸檬酸銨， 用水溶解并稀釋至 。 溴百里酚藍(lán)溶液（） 。 二乙基二硫代氨基甲酸鈉（）溶液（ ） ：稱取二乙基二硫代氨基甲酸鈉，用水溶 解并稀釋至 。 氨水溶液（） 。 硝酸溶液（ ） ：量取 硝酸緩慢倒入 水中， 混勻。 標(biāo)準(zhǔn)品 鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液（ ） 。 犌犅 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制 鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液：精確吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)儲備液于 容量瓶中，用硝酸溶液（ ）定容至刻度。如 此經(jīng)多次稀釋成每毫升分別含 、 、 、 、 鉛的標(biāo)準(zhǔn)使用液。 儀器和設(shè)備 原子吸收光譜儀，附石墨爐及鉛空心陰極燈。 天平：感量 。 可調(diào)式電熱板、可調(diào)式電爐。 分析步驟 試樣處理 準(zhǔn)確稱取 （精確至 ）試樣于 燒杯中，加少量水溶解，再加少量混合酸（ ） ，加 熱煮沸，放冷后全部轉(zhuǎn)移至 容量瓶中，稀釋至刻度，混勻備用。 萃取分離 視試樣情況，吸取 按 制備的樣液及試劑空白液，分別置于 分液漏 斗中，補(bǔ)加水至 。加檸檬酸銨溶液（ ） ，溴百里酚藍(lán)溶液（ ）滴滴，用氨水 溶液（ ）調(diào) 至溶液由黃變藍(lán)，加硫酸銨溶液（ ） ，溶液（ ） ，搖 勻。放置 左右，加入 的 （ ） ，劇烈振搖提取 ，靜置分層后，棄去水層，將 層放入 帶塞刻度管中，備用。分別吸取鉛標(biāo)準(zhǔn)使用液 于 分液漏斗中，與 試樣相同方法萃取。同時做試劑空白。 測定 同 中石墨爐原子吸收光譜法的測定。 分析結(jié)果的表述、精密度 同 石墨爐原子吸收光譜法中分析結(jié)果的表述、精密度。 總砷的測定 按 中氫化物原子熒光光度法操作。 鎘的測定 按 中原子吸收光譜法操作。 總汞的測定 按 中原子熒光光譜分析法操作。 犌犅 鋇的測定 原理 鋇離子與硫酸根生成硫酸鋇沉淀，利用比濁作限量測定。 試劑和材料 注：除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為 規(guī)定的三級水。 試劑 硫酸。 氯化鋇。 試劑的配制 硫酸溶液：量取 硫酸，倒入 水中， 再加水稀釋至 。 鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取 氯化鋇（ ） ， 溶于水，移入 容量瓶中，加水 至刻度，搖勻，此溶液相當(dāng)于 鋇。 鋇標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取 鋇標(biāo)準(zhǔn)溶液（ ） ， 置于 容量瓶中，用水定容至刻度。 此溶液相當(dāng)于 鋇。 儀器和設(shè)備 天平：感量 。 分析步驟 稱取 試樣，加水溶解至 ，過濾，棄去初濾液，量取 濾液于 比色管中，另 取鋇標(biāo)準(zhǔn)使用液（ ）置于 比色管中，加水至刻度，混勻。于兩管中各加入硫酸 溶液（ ） ，搖勻，放置后目測比較，試樣管不得比標(biāo)準(zhǔn)管混濁，即 的鋇。 氯化鉀的測定 注：食鹽中氯化鉀含量 時，按重量法操作；食鹽中氯化鉀含量 時，按火焰發(fā)射光譜法操作。 火焰發(fā)射光譜法 按 操作。 分析結(jié)果的表述 試樣中氯化鉀的含量按式（）計算： 犡 （犮犮）犞犳 犿（犘） （） 式中： 犡 試樣中氯化鉀（以干基計）的含量，單位為克每百克（ ） ； 犮 測定用試樣液中鉀的濃度（由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出） ，單位為微克每毫升（ ） ； 犮 試劑空白液中鉀的濃度（由標(biāo)準(zhǔn)曲線查出） ，單位為微克每毫升（ ） ； 犞 試樣液定容體積，單位為毫升（） ； 犌犅 犳 試樣液稀釋倍數(shù)； 犿 試樣的質(zhì)量，單位為克（） ； 犘 水分含量，； 換算系數(shù)； 、 單位換算系數(shù)。 計算結(jié)果表示到小數(shù)點(diǎn)后兩位。 重量法 原理 試樣用水溶解后，在弱堿性溶液中四苯硼酸鈉與鉀離子生成四苯硼鉀沉淀物，沉淀物經(jīng)干燥后稱 量。加入乙二胺四乙酸二鈉消除其他陽離子的干擾。 試劑 注：除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為 規(guī)定的三級水。 試劑 氫氧化鋁。 乙二胺四乙酸二鈉（） 。 氫氧化鈉：不含鉀。 四苯硼酸鈉。 酚酞。 乙醇（ ） 。 試劑的配制 乙二胺四乙酸二鈉溶液（ ） ：稱取 ， 溶于 水中。 氫氧化鈉溶液（ ） ：稱取 氫氧化鈉溶于 水中。 四苯硼酸鈉溶液（ ） ：稱取 四苯硼酸鈉于 燒杯中， 加入約 水使 其溶解。加入氫氧化鋁，攪拌 ，用慢速濾紙過濾，如濾液呈混濁，應(yīng)反復(fù)過濾至澄清，集全部 濾液于 容量瓶中，加入氫氧化鈉溶液，定容，搖勻，使用前重新過濾。 四苯硼酸鈉洗液（） ：吸取 四苯硼酸鈉溶液于 容量瓶中， 定容，搖勻。 酚酞指示液（） ：稱取 酚酞，溶解于 的 乙醇溶液中。 儀器和設(shè)備 號玻璃砂芯漏斗（濾板孔徑 ） 。 循環(huán)水式真空泵。 電熱恒溫干燥箱。 干燥器：內(nèi)附有效干燥劑。 分析天平：感量 。 分析步驟 稱取 （精確至 ）試樣，置于 燒杯中，加水溶解后移入 容量瓶中，用水 稀釋至刻度，搖勻后過濾，并棄去最初濾液。 犌犅 準(zhǔn)確吸取 濾液（樣液中氯化鉀含量不得超過 ）置于 燒杯中，加入 溶液、滴酚酞指示液，在不斷攪拌下逐滴加入氫氧化鈉溶液，直至試液的顏色變成粉紅色，然后 再過量，搖勻（此時試液體積約 ） 。 在不斷攪拌下，逐滴加入按理論量（ 氯化鉀需四苯硼酸鈉溶液）多的四苯硼酸鈉 溶液，靜止 。 用預(yù)先經(jīng) 烘至恒重的號玻璃砂芯漏斗抽濾沉淀，將沉淀用四苯硼酸鈉洗液全部洗入砂芯 漏斗內(nèi)，再用該洗液洗滌次，每次用，最后用水洗滌次，每次用。將砂芯漏斗連同沉淀置 于 干燥箱內(nèi)，干燥取出，放入干燥器冷卻至室溫后稱量（精確到 ） 。 同時做空白試驗(yàn)。 （砂芯漏斗的處理：將砂芯漏斗中沉淀物洗掉后放入丙酮溶液中浸泡 ，取出沖洗干凈，放入蒸 餾水中煮沸片刻抽濾，烘干。 ） 分析結(jié)果的表述 試樣中氯化鉀的含量按式（）計算： 犡 （ 犿犿） 犿（犘） （） 式中： 犡 試樣中氯化鉀（以干基計）的含量，單位為克每百克（ ） ； 犿 所取試樣中四苯硼鉀沉淀的質(zhì)量，單位為克（） ； 犿 空白試驗(yàn)中四苯硼鉀沉淀的質(zhì)量，單位為克（） ； 犿 吸取試樣溶液相當(dāng)于試樣的質(zhì)量，單位為克（） ； 犘 水分含量，； 四苯硼鉀換算為氯化鉀的系數(shù)。 計算結(jié)果保留到小數(shù)點(diǎn)后兩位。 精密度 在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的 。 亞鐵氰化鉀的測定（ 硫酸亞鐵法） 原理 亞鐵氰化鉀在酸性條件下與硫酸亞鐵生成藍(lán)色復(fù)鹽，與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。方法檢出限為 。 試劑 注：除非另有說明，本方法所用試劑均為分析純，水為 規(guī)定的三級水。 試劑 硫酸。 硫酸亞鐵（ ） 。 亞鐵氰化鉀。 試劑的配制 硫酸溶液：量取 硫酸，倒入 水中， 冷卻后再加水至 。 犌犅 硫酸亞鐵溶液（ ） ：稱取硫酸亞鐵，溶于 硫酸溶液中， 過濾，貯于棕色試劑瓶 中低溫保存。 標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備 亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確稱取 亞鐵氰化鉀（ （） ） ，溶于少量水， 移入 容量瓶中，加水稀釋至刻度。此溶液相當(dāng)于 亞鐵氰根（ （） ） 。 亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)工作液：吸取 亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液， 置于 容量瓶中，加水稀 釋至刻度，此溶液相當(dāng)于 亞鐵氰根（ （） ） 。 儀器和設(shè)備 分光光度計。 天平：感量為 。 分析步驟 稱取 （精確至 ）試樣溶于水，移入 容量瓶中，加水至刻度，混勻，過濾，棄去初濾液， 然后吸取 濾液于比色管中。 吸取、 、 、 、 、 亞鐵氰化鉀標(biāo)準(zhǔn)工作液相當(dāng)于 、 、 、 、 、 亞鐵氰根（ （） ） ，分別置于 比色管中，各加 水至 。 試樣管與標(biāo)準(zhǔn)管各加硫酸亞鐵溶液，混勻。 后，用比色杯，以零管調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于 波長 處測吸光度。以亞鐵氰根質(zhì)量為橫坐標(biāo)，對應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。根 據(jù)試樣的吸光度，從工作曲線查出測定用樣液中亞鐵氰根的含量。 分析結(jié)果的表述 試樣中亞鐵氰化鉀的含量按式（）計算： 犡 犿 犿 （） 式中： 犡 試樣中亞鐵氰化鉀（以 （） 計）的含量，單位為克每千克（ ） ； 犿 測定用樣液中亞鐵氰根的質(zhì)量，單位為微克（ ） ； 犿 試樣質(zhì)量，單位為克（） ； 試樣濾液中取 用于試驗(yàn)； 單位換算系數(shù)。 計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。 精密度 在重復(fù)性條件下，獲得的兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過算術(shù)平均值的 。 碘的測定（氧化還原滴定法） 原理 試樣中的碘離子在酸性條件下用次氯酸鈉氧化成碘酸根，草酸除去過剩的次氯酸鈉，碘酸根氧化碘 犌犅 化鉀而游離出單質(zhì)碘，以淀粉溶液做指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，計算碘含量。 試劑 注：除非另有說明，本方法