JJG 228-1993 靜態(tài)激光小角光散射光度計(jì).pdf

中華人民共和 國國家計(jì)量檢定規(guī)程J J G 2 2 8 - 1 9 9 3靜態(tài)激光小角光散射光度計(jì)S t a t i c L o w A n g l e L a s e r L i g h tS c a t t e r i n g S p e c t r o p h o t o me t e r1 9 9 2 一1 1 一2 4發(fā) 布1 9 9 3 一0 5 一0 1實(shí)施國 家 技 術(shù) 監(jiān) 督 局發(fā)布J J G 2 2 8 - 1 9 9 3靜態(tài)激光小角光散射 光度計(jì)檢定規(guī)程V e r i f i c a t i o n R e g u l a t i o n o f S t a t i cL o w A n g l e L a s e r L i g h t S c a t t e r i n g毛P J J G 2 2 8 - 1 9 9 3 弓4乙4S p e c t r o p h o t o me t e r 本檢定規(guī)程經(jīng)國家技術(shù)監(jiān)督局于 1 9 9 2 年 1 1 月 2 4日批準(zhǔn)，并自1 9 9 3年 0 5 月 0 1日起施行。歸口單位 : 國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究 中心起草單位 : 國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究 中心本規(guī)程技術(shù)條文由起草單位負(fù)責(zé)解釋J J G 2 2 8 - 1 9 9 3本規(guī)程主要起草人 : 周以華 參加起草人 : 袁和林( 國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心)( 國家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究 中心 )J J G 2 2 8 - 1 9 9 3目錄一概述 ( 1)二技術(shù)要求 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 2 )三檢定條件 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 3 )四檢定項(xiàng) 目和檢定方法 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 4)五檢定結(jié)果處理和檢定周期 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ( 7 )附錄 1 常用溶劑的折光指數(shù)、密度和瑞利因子 ( 8 )附錄 2 常用溶劑與化學(xué)試劑純化方法 。 。 ( 9 )附錄 3 聚苯乙烯溶液的配制方法 ( 1 1 )附錄 4 線性相關(guān)系數(shù) r的計(jì)算公式 ( 1 2 )附錄 5 置信概率為 9 5 %與 9 9 %時(shí)，線性相關(guān)系數(shù) r的臨界值 ( 1 3 )附錄 6 檢定記錄格式 ( 1 4 )附錄 7 檢定證書和檢定結(jié)果通知書 ( 背面)格式 ( 1 7 ).T J G 2 2 8 - 1 9 9 3靜態(tài)激光小角光散射光度計(jì)檢定規(guī)程 本規(guī)程適用于新制造 、使用中和修理后的以氦氖激光器為光源的靜態(tài)激光小角光散射光度計(jì) ( 以下簡稱儀器)的檢定。一概述 當(dāng)一束光通過高分子溶液時(shí)，因分子的熱運(yùn)動(dòng)，使在人射光方向以外的各個(gè)方向上產(chǎn)生光散射， 這種散射通常叫瑞利 ( R a y l e i g h )散射。由于散射光強(qiáng)有角度依賴性， 故在散射角 8 方向的散射強(qiáng)度用瑞利因子R 。 表示。 若檢測(cè)器 信號(hào)對(duì)光強(qiáng)的響應(yīng)是線性的，且人射光經(jīng)過散射池的光強(qiáng)損失忽略不計(jì)，則按瑞利因子的定義可寫為 :R B =D ( 。 l ) 一 G B / G o( 1 )式中: G 。 衰減后的 人射光強(qiáng)信號(hào)值; G B 與人射光成散射角8 方向 上的 散射光強(qiáng)信號(hào)值; 2 散射體積在人射光方向上的長度; 。 散射立體角 ; D衰減器常數(shù) ; D 二G 。 / G。( 2 ) G 。 未經(jīng)衰減的人射光強(qiáng)信號(hào)值。 溶質(zhì)對(duì)溶液的瑞利因子的貢獻(xiàn)稱為剩余瑞利因子 R B o 溶液與 純?nèi)軇┰谙嗤?測(cè)試條件下，測(cè)得的 R 。 為 :O R B = D ( 。 l ) 一 ， L ( G B / G o ) ， 一( G B / G o ) , ( 3 )或A R o = 0 n ( G B / G o ) ， 一( G B / G o ) , ( 4 )式中: ( G ,9 / G o ) I -溶液的 散射光強(qiáng)信號(hào)值與 衰減后的人射光強(qiáng)信號(hào)值之比; ( G B / G o ) , -溶劑的 散射光強(qiáng)信號(hào)值與衰減后的人射光強(qiáng)信號(hào)值之比; 0 儀器常數(shù) ; n -溶劑的折光指數(shù)。 當(dāng)0 -0 ， 稀溶液時(shí)， O R 。 與溶質(zhì)的重均分子量麗w 之間 存在下述關(guān)系: K c A R,關(guān)系式中德拜 ( D e b y e )常數(shù) K為:劣 + 2 Al v i w( 5 ) J J G 2 2 8 -1 9 9 3 K=2 7 r n 2 ( d n / d c ) Z ( 1 +c o s 2 6 ) / J a N ( 6 )式中: 。 溶液濃度，g / ml ; A Z 第二維利系數(shù); d o / d c -溶液的折光指數(shù)對(duì)濃度變化的增量，m l 奄; 入 人射光在真空中的波長，c m; N 阿 佛加德羅 ( A v o g a d r o )常數(shù)。 從式 ( 5 ) 可知， 測(cè)量4 - 5 種以上不同濃度溶液的 R B ， 以 ( K c / A R O )對(duì) 。 作圖， 獲得直線。當(dāng)濃度外推到 零時(shí)，由 截距可求得麗w; 由斜率可求得溶液體系的A 2 - 儀器通常 由光源、投光系統(tǒng) ( 由透鏡組、衰減器組構(gòu)成) 、樣品池、光接收系統(tǒng)、檢測(cè)系統(tǒng)、顯示或記錄系統(tǒng)組成。二技 術(shù) 要 求1 外觀1 . 1 儀器應(yīng)具有下列標(biāo)志:名稱、型號(hào)、制造廠名、出廠日期、出廠編號(hào)。1 . 2 儀器各開關(guān)、調(diào)節(jié)器、按鍵等能正常工作。1 . 3 儀器能平穩(wěn)地置于水平工作臺(tái)上，各緊固件應(yīng)無松動(dòng)，接插件應(yīng)緊密配合、接觸良好。2開機(jī)2 . 1 儀器開啟后無異常雜音，各顯示裝置與記錄系統(tǒng)能正常工作。2 . 2 開機(jī) 2h 后，光電倍增管電壓波動(dòng)不得超過 11 % 0 02 . 3 儀器光路系統(tǒng)?？夭糠?:2 . 3 . 1 決門 工作正常。2 . 3 . 2 光場(chǎng)闌 在儀器標(biāo)明的刻度范圍內(nèi)可調(diào)。2 . 3 . 3 環(huán)形光闌 在尸 。 位及儀器規(guī)定的 角度范圍內(nèi) 可調(diào)。2 . 3 . 4 濾波時(shí)間 控制旋鈕 在量程范圍內(nèi)可調(diào)。2 . 4 散射池2 . 4 . 1 散射池各零件齊全。散射池窗無劃痕、無污跡。散射池窗與池芯組合后無滲漏。2 . 4 . 2 散射池位置調(diào)節(jié)旋鈕能在 水平、 垂直方向上調(diào)節(jié)。 散射池聚焦調(diào)節(jié)旋鈕可調(diào)。3 基線漂移3 . 1 記錄儀:滿刻度的1 %/ h .3 . 2 數(shù)字顯示儀表示值變化 :滿刻度的0 . 5 %/ h oJ J G 2 2 8 - 1 9 9 34 衰減片 各衰減片衰減常數(shù)的示值誤差不得超過 士1 %05 儀器準(zhǔn)確度 ( 以麗 W S 表示)AM =士1 4 % Mw t. ,儀器測(cè)量精密度 ( 對(duì) M二 而言)c . V. ( % ) 一粵 x 1 0 0 % 5 %7 儀器的靈敏度 可檢出的最小剩余瑞利因子 R e , ,應(yīng)達(dá)到_8 x 1 0 - 7 c m三檢 定 條 件8 環(huán)境條件8 . 1 電源電壓 單相:( 2 2 0 11 0 ) V; 5 0 H z ，應(yīng)有穩(wěn)壓裝置。8. 2 室溫 室溫 1 5 -3 0 C;最好控制在2 6以下。在檢定期間溫度波動(dòng)不得超過 2IC08 . 3 相對(duì)濕度7 0 %.8 . 4 無煙、無塵、無化學(xué)煙霧、無腐蝕性氣體。8 . 5 室內(nèi)無強(qiáng)光直照，光線較暗。8 . 6 儀器周圍無震動(dòng)，無強(qiáng)電、磁場(chǎng)干擾。9 檢定設(shè)備和材料9 . 1 天平 稱量2 0 0 g ; 分度值0 . 1 m g 。經(jīng) 計(jì)量部門 檢定合格。9 . 2 玻璃器皿9 . 2 . 1 2 5 m l 或 5 0 m l 磨口碘瓶 ( 或三角燒瓶)5 個(gè)。9 . 2 . 2 1 0 ml 或 2 5 m l 容量瓶，B級(jí)，5 個(gè)。經(jīng)過容量校正。9 . 2 . 3 1 , 2 , 5 m l 移液管，B級(jí)，各 1 支。經(jīng)過容量校正。9 . 3 化學(xué)試劑 甲苯 :化學(xué)純或分析純。 苯 :化學(xué)純或分析純。 環(huán)己烷:分析純。 甲醇:分析純。 氯仿 :分析純。 丙酮:分析純。 四氯化碳:分析純。J J G 2 2 8 - 1 9 9 3 異丙醇:分析純。 甲乙酮 ( 即丁酮) :分析純。 高純水。 化學(xué)純?cè)噭┬杞?jīng)純化處理后使用。9 . 4 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)專9 . 4 . 1 有機(jī)溶劑體系: 采用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)， 分子量選取1 0 5 數(shù)量級(jí)。9 . 4 . 2 水溶性體系:采用有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。9 . 4 . 3 采用重均分子量為 5 X1 護(hù) 左右的窄分布聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。9 . 5 濾膜與過濾器 采用孔徑為0 . 1 - - 0 . 2 2 f e m聚四 氟乙烯 ( 或聚碳酸醋)微孔濾膜及孔徑為0 . 2 2 m纖維素醋類微孔濾膜。 過濾器選用 1 0 ml 或 2 0 m l 針筒注射過濾器。四檢定項(xiàng)目和檢定方法1 0 外觀檢查 按第 1 條要求進(jìn)行。n開機(jī)檢查1 1 . 1 按第2 條要求進(jìn)行。1 1 . 2 散射 池的檢定按下 述要求進(jìn)行。 將潔凈完好的散射池窗與池芯等部件組合好，作滲漏檢查和潔凈度檢查。 滲漏檢查 :用注射器經(jīng)池人口管注人經(jīng)過濾的待測(cè)溶劑，并使其充滿整個(gè)池及管路系統(tǒng)，堵住出口，在微帶壓力下保持 1 -2 m i n ，觀察各連接處有無滲漏現(xiàn)象。若有滲漏現(xiàn)象，應(yīng)予緊固或重行組裝。 潔凈度檢查:將環(huán)形光闌置于 3 0 - - 7 觀察環(huán)處，視場(chǎng)光闌轉(zhuǎn)至 1 . 5 m m處 ( 或說明書中規(guī)定位置) ，讓待測(cè)溶劑經(jīng)過濾后流人散射池 ，打開 “ 手控”快門或?qū)@微鏡置于光路中，從顯微鏡觀察光斑均勻情況。若光斑比較均勻，光圈內(nèi)無明顯亮點(diǎn)或花紋，則認(rèn)為潔凈度合格。否則應(yīng)調(diào)節(jié)散射池位置旋鈕或光路系統(tǒng)，進(jìn)一步觀察光斑均勻情況。若光斑仍不均勻，光圈輪廓內(nèi)仍不清晰，則應(yīng)重行清洗散射池有關(guān)部件。1 2 基線漂移的檢定 儀器開機(jī)2h后，開始記錄數(shù)字顯示儀表顯示值或把記錄儀記錄筆調(diào)至滿刻度5 0 %處的位置，運(yùn)行 1h 后觀察其數(shù)值變化。1 3 衰減片衰減常數(shù)示值誤差的檢定 取下散射池組件 ，將環(huán)形光闌取 P 。 位，視場(chǎng)光 闌取 1 . 5 m m。反復(fù)核實(shí)手控 “ 快門”拉出與推進(jìn)時(shí)輸出顯示數(shù)值，最好分別為 1 0 0 0 和 0 ，或在光電倍增管允許的高壓， 國務(wù) 院 計(jì) 量 行 政 部 門批 準(zhǔn) 相 應(yīng)標(biāo) 準(zhǔn) 物 質(zhì) 后 ， 即應(yīng) 采 用 。J J G 2 2 8 - 1 9 9 3范圍內(nèi)，使輸出值盡可能大。然后，分別測(cè)定各衰減片衰減后和未經(jīng)衰減時(shí)的人射光強(qiáng)信號(hào)值，并按式 ( 2 )計(jì)算各衰減片的衰減常數(shù)。 測(cè)得的衰減常數(shù)的示值誤差不超過 士1 %時(shí)，仍可繼續(xù)使用出廠標(biāo)定值，否則應(yīng)采用新的檢定常數(shù)值。 衰減片組合的總衰減常數(shù)值應(yīng)是各衰減片衰減常數(shù)的乘積。1 4 儀器準(zhǔn)確度的檢定1 4 . 1 常 用檢定條件 人射場(chǎng)闌:1 . 5 m m. 散射場(chǎng)闌: 通常選取0 . 1 5 一 0 . 2 m m . 環(huán)形光闌:視光的穩(wěn)定性、樣品分子量大小，選擇相應(yīng)的角度范圍。 濾波時(shí)間:0 . 1 -0 . 3 s o 記錄或掃描時(shí)間:不少于 2 m i n a 溫度 :視樣品設(shè)定溫度，一般選取環(huán)境溫度為 ( 2 3 土3 ) 0C o1 4 . 2 儀器常數(shù) 筍的標(biāo)定1 4 . 2 . 1 標(biāo)定儀器常數(shù)時(shí)，常用的幾種液體的平均瑞利因子、折光指數(shù)及密度值 ，見表 t o1 4 . 2 . 2 儀器常數(shù) 0和背景參數(shù) 8的標(biāo)定采用已知 R 。 的溶劑標(biāo)定儀器常數(shù) 筍 ，其間具有如下關(guān)系式:R q / 二= 0 ( G B / G o ) 一別( 7 )J J G 2 2 8 - 1 9 9 3 標(biāo)定時(shí)，首先選取 1 4 . 1 款中推薦的常用檢定條件和衰減片等測(cè)試條件。然后，選用表 1 中4 種已知R 。 和n的純液體物質(zhì)， 按密度大小依次注人散射池中，分 別測(cè)定G B和 G o 。以 所用液體的 ( R B / n )值作縱坐標(biāo)， 測(cè)得的 ( G B / G o )值為橫坐標(biāo)，作圖得到直線。其線性相關(guān)系數(shù) r應(yīng)達(dá)到 0 . 9 9 5以上。這時(shí)直線的斜率為儀器常數(shù) 六 截距為O . 8 ， 其值與背景有關(guān)。 標(biāo)定求得的儀器常數(shù)值應(yīng)該進(jìn)行驗(yàn)證。驗(yàn)證方法與要求可參照 1 4 . 3 款進(jìn)行。純?nèi)軇┑?R ， 值按式 ( 7 )進(jìn)行計(jì)算。1 4 . 3 溶劑 瑞利因子 R 。 的測(cè)定和最佳檢定條件的選擇 對(duì)于儀器說明書中提供幾何常數(shù)值的儀器，可不作儀器常數(shù)的標(biāo)定實(shí)驗(yàn)，但必須進(jìn)行本項(xiàng)測(cè)定。 測(cè)定時(shí)，首先試選 1 4 . 1 款中常用檢定條件和衰減片，然后測(cè)定配制溶液時(shí)所使用的 純?nèi)軇┑腉 。 和G o 。 根據(jù)該儀器說明書中提供的幾何常數(shù)值，按式 ( 1 )計(jì)算該溶劑的R 。 值， 并與附錄 1 提供的標(biāo)準(zhǔn)值對(duì)比。對(duì)于有機(jī)溶劑類， 其誤差應(yīng)小于士 2 . 0 %;對(duì)于水溶劑類，其誤差應(yīng)小于士5 . 0 %。否則，應(yīng)重新選取檢定條件和衰減片，或同時(shí)調(diào)節(jié)散射池位置與光路系統(tǒng)。再重新測(cè)定、計(jì)算和對(duì)比，以求獲得最佳檢定條件和 R B值。1 4 . 4 儀器準(zhǔn)確度的檢 定 在 1 4 . 2 款或 1 4 . 3款選定的檢定條件下，通過高聚物分子量的測(cè)定，以求獲得儀器的準(zhǔn)確度。 檢定時(shí)， 先測(cè)定純?nèi)軇┑?G 。 和G 。 值， 后按濃度由 稀到濃的順序， 測(cè)定預(yù)先配制的4 個(gè)濃度的樣品溶液的 G 。 和G 。 值。所用溶劑或樣品溶液需經(jīng)過濾。操作時(shí)， 切勿帶進(jìn)氣泡。更換溶液時(shí)，應(yīng)以3 - - 5 m1 以上溶液替換出前一濃度的溶液。 G 。 值的 測(cè)定: 調(diào)環(huán)形光闌和視場(chǎng)光闌至選定值， 使衰減片處于原位。以很慢的速度輕推注射過濾器 ，使一定體積的溶液緩慢流過散射池，待池芯充滿溶液或更迭溶液完畢后 ，拉開手控 “ 快門” ，調(diào)定光強(qiáng)信號(hào)值 ， 穩(wěn)定掃描 2 m i n以上，讀取顯示的穩(wěn)定值，作為G 。 值，隨后按下手控 “ 快門” 。 G o 值的測(cè)定: 插人選定的衰減片， 置環(huán)形光闌于P 。 位、 視場(chǎng)光闌于1 . 5 m m處，拉開手控 “ 快門 ” ， 掃描2 m i n 以 上后， 讀取顯示的 穩(wěn)定值， 作為 G 。 值。隨 后關(guān)閉手控“ 快門” 。 每個(gè)樣品至少重復(fù)測(cè)試 5次以上。1 4 . 5 計(jì)算與結(jié)果 查出檢定溫度下各有關(guān)物理常數(shù)。 按式 ( 3 )或 ( 4 ) 計(jì)算各濃度的 R B 。按式 ( 6 )計(jì)算 K。以 ( K c / O R B ) 對(duì) 。 作圖， 用最小二乘法或作圖法處理， 求得直線外推的截距， 并由截距的 倒數(shù)值， 計(jì)算出麗wo 同時(shí)，參照附錄4 ，計(jì)算該直線的線性相關(guān)系數(shù) r 值，并與附錄 5表對(duì)照 ，其值應(yīng)優(yōu)于臨界值， 此時(shí)測(cè)得的 M,y 方為有效， 否則此數(shù)值應(yīng)予剔除， 并重新測(cè)量。 根據(jù)上述 5 次以上重復(fù)測(cè)定的結(jié)果 ， 按 ( 8 )式求出 M :J J G 2 2 8 - 1 9 9 3* 、 ，. Mw 平一Mw 標(biāo)、， 八 八 。L I M= 工 一一一 了不， 一.入 L V V7 D 工 ” w標(biāo)( 8 )式 中: 5 次以上重復(fù)測(cè)得M, 的平均值;標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)提供的Mw 標(biāo)準(zhǔn)值; 平標(biāo) WW一M一M所得 M 值若高于士1 4 %，即視為不合格。1 5 儀器測(cè)量精密度 ( 以平均值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示)的檢定 根據(jù) 1 4 . 4款中重復(fù)測(cè)定的結(jié)果，用式 ( 9 ) , ( 1 0 )計(jì)算平均值標(biāo)準(zhǔn)偏差 Ss和平均值相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 C . V. :C . V . ( % ) 一 粵 x 1 0 0 %( 9 )( 1 0 )式中:x ; 每次重復(fù)測(cè)定的重均分子量; x 多次測(cè)定的重均分子量平均值; n 重復(fù)測(cè)定次數(shù)。1 6 儀器靈敏度的 檢定 取重均分子量為5 0 0 0 左右的聚苯乙 烯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)， 配制成濃度約為 1 g 幾 的甲 苯溶液。選取檢定儀器準(zhǔn)確度時(shí)的測(cè)試條件，分別測(cè)定甲苯純?nèi)軇┖腿芤旱?G 。 和 G o ，按式 ( 3 ) 或式 ( 4 )計(jì)算出 R 。 值。按技術(shù)要求第 7 條指標(biāo)判斷是否合格。五檢定結(jié)果處理和檢定周期1 7 以上檢定的各項(xiàng)數(shù)據(jù)，均需記錄在原始記錄紙上。各項(xiàng)計(jì)算過程、繪圖和結(jié)果亦需附在記錄紙后。1 8 經(jīng)檢定上述 7 項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)要求者，判為合格儀器，發(fā)給檢定證書。1 9 經(jīng)檢定上述指標(biāo)中有個(gè)別項(xiàng) 目不合格，但第 5 、第 6兩條達(dá)到規(guī)定指標(biāo)者，亦可視為合格儀器，發(fā)給檢定證書，但需注明不合格項(xiàng) 目。2 0 經(jīng)檢定上述指標(biāo)中有 3 項(xiàng)不合格或第 5 、第 6兩條達(dá)不到規(guī)定指標(biāo)者 ，則判定該儀器不合格，只發(fā)給檢定結(jié)果通知書，并標(biāo)明不合格項(xiàng)目的檢定結(jié)果。2 1 檢定周期定為一年半。儀器如經(jīng)修理或發(fā)現(xiàn)測(cè)試結(jié)果可疑時(shí)，應(yīng)隨時(shí)復(fù)檢。JIG 2 2 8 - 1 9 9 3附錄常用溶劑的折光指數(shù)、密度和瑞利因子溶劑 名稱折 光指數(shù) 、 器 3 密度d 2 0 /( g / c m 3 )R 2 33 c8633 “ 1 0 6 / c m 一 甲醇 水 丙酮 乙酸 乙酷 丁酮 四氫 吠喃 二氯 甲烷 環(huán)己 烷二 甲基 甲酞胺 氯仿 環(huán)己酮 四氯化碳二甲基亞礬 甲苯 令 Y 二 甲苯 苯1 , 2, 4 一 三氯苯 ( 1 3 5 ) 氯苯 二硫化碳 1 . 3 2 7 4 1 . 3 3 2 4 1 . 3 5 7 41 . 3 6 8 5 1 . 3 7 7 31 . 4 0 5 0 1 . 4 2 2 31 . 4 2 5 4 1 . 4 3 0 5( 5 8 9 n m) 1 . 4 4 4 4 1 . 4 4 6 6 1 . 4 5 8 2 1 . 4 7 7 3( 5 8 9 n m) 1 . 4 9 2 1 1 . 4 9 4 01 . 4 9 7 11 . 5 0 2 01 . 5 1 8 71 . 6 2 0 70. 7 9 20. 9 9 8 20. 7 9 1 50. 9 0 0 60. 8 0 5 40. 8 8 81. 3 3 5 ( 1 . 5)0. 7 7 8 50. 9 5 4 ( 1 5 . 6 )1. 4 8 9 20. 9 4 7 81. 5 9 4 01. 1 0 00. 8 6 6 90. 8 9 6 90. 8 7 9 01. 1 0 6 4 2. 9 0 1. 2 4. 2 1 4. 4 4. 5 4. 4 6. 3 5. 1 3 5. 6 6. 7 7 4. 7 5. 9 7 4. 11 4. 0 21 5. 51 2. 6 33 5. 71 8. 65 7. 5J .1 G 2 2 8 - 1 9 9 3附錄 2常用溶劑與化學(xué)試劑純化方法1甲苯 首先經(jīng)無水氯化鈣或 分子篩或其它干燥劑干燥， 然后蒸餾， 收集沸程在1 0 1 3 2 5 P a下 ( 1 1 0 . 6 10 . 2 ) 的餾出物。2乙酸 乙醋 將本試劑放置在帶塞的大瓶中，加人無水碳酸鉀脫水，靜置 2 天，用 2號(hào)砂芯漏斗過濾，將濾液加熱蒸餾 ，收集 1 0 1 3 2 5 P a 下 7 6 -7 7的餾出液。3甲醇 將甲醇裝人特硬玻璃的蒸餾器內(nèi)，加熱蒸餾 ，棄去初餾液，收集 6 4 . 5 一6 5 . 5的中段餾分，用硬質(zhì)料玻璃瓶盛裝。4丙酮 首 先 將 丙酮慢 慢流過0 . 3 n m ( 3 入 ) 分子 篩的 色 層柱。 ( 色 層柱上段裝 干燥的0 . 3 n m ( 3 人 ) 分子篩;中 段裝無水碳酸鉀或無水氯化鈣; 下段裝0 . 3 n m ( 3 人 ) 分子篩) 。將層析液放人蒸餾裝置，在水浴上加熱蒸餾，浴溫控制在6 5 -7 0，收集沸程為5 5 -5 7 的餾出物。 在純化丙酮時(shí)，所用干燥劑均需進(jìn)行預(yù)干燥處理，一切儀器設(shè)備均需干燥。丙酮中若含有較多還原性有機(jī)雜質(zhì) ，在上述蒸餾處理前，還應(yīng)用高錳酸鉀稀溶液一起加熱回流，直至加人的高錳酸鉀紫色不消失為止。然后將丙酮進(jìn)行初步蒸餾，并用脫水劑脫去水分，最后再進(jìn)行蒸餾。5 苯 將苯放在分液漏斗中，加試劑濃硫酸萃取幾次，直至無色。分離后用蒸餾水洗一次。再用 1 0 %氫氧化鈉水溶液洗至堿性 ，然后用蒸餾水洗至中性。分離水后，加人無水氯化鈣進(jìn)行脫水并靜置過夜。次日 過濾，濾液再加人 。 . 5 n m ( 5 入 )分子篩脫水過夜。翌 日 過濾，將澄清的苯液加熱分餾，收集 7 9 . 8 - - 8 0 . 5餾出物。6 三氯甲烷 ( 氯仿) 在三氯甲烷中加人少量的無水氯化鈣或無水碳酸鉀脫水劑，靜置 1 -2天，過濾。將濾液加熱分餾。收集沸程為6 0 - - 6 2的餾出物。7 四氯化碳 將本試劑置于圓底燒瓶內(nèi)，微熱至 2 5 -3 0 U，通純凈而干燥的氯氣 2 - - 3 h( 在陽光下不褪色為準(zhǔn)) 。然后用 5 %碳酸鈉或氫氧化鈉水溶液洗滌兩次，再用蒸餾水洗 5次，至中性。用無水氯化鈣脫水 ，過濾。將濾液移至干燥的蒸餾器內(nèi)，加熱分餾一次，然后再進(jìn)行精餾，收集 7 6 -7 7的餾出物。8 高純水 將自來水經(jīng)陰、陽離子交換樹脂處理，得到去離子水 ( 或直接使用普通蒸餾水) 。J J G 2 2 8 - 1 9 9 3然后按0 . 0 2 % 重量比， 在水中加入濃度為4 %的K M n O ; 溶液，搖勻， 使溶液呈淡紫色， 靜置 2h ，再在石英或玻璃蒸餾 裝置 中進(jìn)行分餾，收集 沸程 在 1 0 1 3 2 5 P a下( 1 0 0 士 0 . 1 ) 的餾出物。 高純水也可在高純水處理裝置中直接制備獲得。J J G 2 2 8 - 1 9 9 3附錄 3聚苯乙烯溶液的配制方法1 樣品的干燥 聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在配制溶液前應(yīng)經(jīng)過真空干燥至恒重。干燥溫度不超過 5 0。2 聚苯乙烯溶液的配制 取經(jīng)干燥后的聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)作溶質(zhì) ， 用甲苯作溶劑，按重量法獨(dú)立配制 4 個(gè)濃度。溶液濃度范圍視樣品的分子量大小而定，分子量較小的樣品，溶液濃度應(yīng)適 當(dāng)增加。一般情況下， 最大濃度為最小檢出濃度 。 m i n 的5 一1 5 倍; 溶液的最小濃度應(yīng)大于c m m 的1 . 5 倍以 上。 亦可采用容量法配制不同濃度的溶液。用容量法配制每一個(gè)濃度的溶液，應(yīng)在相同條件下進(jìn)行 ，室溫波動(dòng)應(yīng)小于 1 。3 最小檢出 濃度。 m in 估算公式 對(duì)波長為6 3 2 . 8 n m的氦氖激光器的激光小角光散射光度計(jì)來說 ，可用下式計(jì)算其最低溶液濃度 。 m in O Re m i c m m =( 4 . 0 7 9 x 1 0 - 6 ) ( d n / d c ) 2 n 2 M,注;配制溶液時(shí)也可使用甲苯以外的其它溶劑。.T .T G 2 2 5 - 1 9 9 3附錄 4線性相關(guān)系數(shù) r 的計(jì)算公式式中: S , = Y- x ， 一 I x - 7- YS 二 二 = 7 x 2( ,F x ) zS Y Y = 藝 少-( 藝 ， ) 2X -橫坐標(biāo)的各相應(yīng)數(shù)值 ;y 縱坐標(biāo)的各相應(yīng)數(shù)值 ;n 測(cè)定 次數(shù)。1 2J J G 2 2 8 - 1 9 9 3附錄 5置信概率為 9 5 %與 9 9 %時(shí)，線性相關(guān)系數(shù) r 的臨界值置塑 ，蘭 ，三 家 二 概 率9 5%9 9 %n 一 20. 9 9 71 . 0 0 00. 9 5 00 . 9 9 00. 8 7 80 . 9 5 90. 8 1 10 . 9 1 70. 7 5 40 . 8 7 40. 7 0 70. 83 40 6660 . 79 80. 6 3 20. 7 6 50. 6 0 20. 7 3 51 00. 5 7 60. 7 0 8注:此處 n為測(cè)定樣品溶液的實(shí)驗(yàn)次數(shù)，即 1 個(gè)溶液濃度為1次。1 3J J G 2 2 8 - 1 9 9 3附錄 6檢定記錄格式、儀器常數(shù) 檢定記錄儀器型號(hào)檢定 日期檢定條件室內(nèi)溫度檢定 溫度室內(nèi)濕度光電倍增管電壓v測(cè)人射光所用場(chǎng)闌工 n n n#衰減 片常數(shù)#衰減 片常數(shù)測(cè)散射光所用場(chǎng)闌n l t l l#衰減 片常數(shù)#衰減 片常數(shù)測(cè)散射光所用環(huán)形光闌衰減 常數(shù) D檢定溶劑溶劑名稱環(huán)己烷甲苯苯四氯化碳溶劑的R 。 值溶劑的折光指數(shù)R