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一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的宏觀自然過(guò)程都 是有方向的(不可逆),復(fù)習(xí)知識(shí):,熱力學(xué)第二定律,表述一:克勞修斯表述 熱量不可能自發(fā)地從低溫物體傳到高溫物體,表述二:開爾文表述 不可能從單一熱源吸收熱量并把它全部用來(lái)做功,而不產(chǎn)生其它影響。,一切與熱現(xiàn)象有關(guān)的宏觀自然過(guò)程都是有方向的(不可逆),熱力學(xué)第二定律,熱力學(xué)第二定律的 微觀解釋,1.有序和無(wú)序,有序和無(wú)序 宏觀態(tài)和微觀態(tài),有序:只要確定了某種規(guī)則,符合這個(gè)規(guī)則的就叫做有序。,無(wú)序:不符合某種確定規(guī)則的稱為無(wú)序,有序和無(wú)序是相對(duì)的,男女各排一列隊(duì),有序,男女各排一列隊(duì) 個(gè)頭從小到大,有序,無(wú)序,2.宏觀態(tài)和微觀態(tài),如果一個(gè)“宏觀態(tài)”對(duì)應(yīng)的“微觀態(tài)”比較多,就說(shuō)這個(gè)“宏觀態(tài)”是比較無(wú)序的.,對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)越多,宏觀態(tài)無(wú)序程度越大小,氣體,真空,以氣體擴(kuò)散不可逆性來(lái)說(shuō)明,容器左部氣體,右部真空。抽去隔板氣體自由膨脹。,假定容器中有4個(gè)分子組成,有序和無(wú)序 宏觀態(tài)和微觀態(tài),四種可能的微觀態(tài),甲,乙,丙,丁,同一宏觀態(tài),同一宏觀態(tài),宏觀態(tài),微觀態(tài),1,4,6,4,1,不同的微觀態(tài)出現(xiàn)的幾率相同,宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)越多,這個(gè)宏觀態(tài)就越無(wú)序,“無(wú)序”指一種平均、各處都一樣、沒有差別 的宏觀態(tài),無(wú)序的宏觀態(tài),有序的宏觀態(tài),系統(tǒng)的宏觀態(tài)所對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)的多少 表現(xiàn)為宏觀態(tài)無(wú)序程度的大小。,微觀態(tài)多,微觀態(tài)少,一切自然過(guò)程總是由微觀態(tài)較少的宏觀態(tài)向微觀態(tài)較多的宏觀態(tài)進(jìn)行,功熱轉(zhuǎn)換,氣體自由膨脹,自發(fā)的過(guò)程總是從有序向無(wú)序,或向無(wú)序性 增大的方向進(jìn)行,一切自然過(guò)程總是沿著分子熱運(yùn)動(dòng) 的無(wú)序性增大的方向進(jìn)行,熱力學(xué)第二定律的微觀意義:,比較無(wú)序,比較有序,用字母 :,表示一個(gè)宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)的數(shù)目,用字母 :,表示一個(gè)宏觀態(tài)對(duì)應(yīng)的微觀態(tài)的數(shù)目,四.熵,符號(hào): S,K: 叫玻耳茲曼常數(shù), 越大 ,熵 S也越大,宏觀態(tài)更無(wú)序.,熵的微觀意義:系統(tǒng)內(nèi)分子熱運(yùn)動(dòng)無(wú)序性 的量度。,用熵 S 代替熱力學(xué)概率后, 熱力學(xué)第二定律可以表述為: 在任何自然過(guò)程中,一個(gè)孤立 系統(tǒng)的總熵不會(huì)減小。熱力學(xué) 第二定律的這一表述稱為 熵增加原理。,對(duì)整個(gè)宇宙不適用。,如布朗運(yùn)動(dòng)。,平衡態(tài)相應(yīng)于一定宏觀條件下 最大的狀態(tài)。,熱力學(xué)第二定律的統(tǒng)計(jì)表述:孤立系統(tǒng)內(nèi)部所發(fā)生的過(guò)程總是從包含微觀態(tài)數(shù)少的宏觀態(tài)向包含微觀態(tài)數(shù)多的宏觀態(tài)過(guò)渡,從熱力學(xué)幾率小的狀態(tài)向熱力學(xué)幾率大的狀態(tài)過(guò)渡。,自然過(guò)程總是向著使系統(tǒng)熱力學(xué)幾率增大的方向進(jìn)行。,4.熱力學(xué)第二定律的適用范圍,注意:微觀狀態(tài)數(shù)最大的平衡態(tài)狀態(tài)是最混亂、最無(wú)序的狀態(tài)。,一切自然過(guò)程總是沿著無(wú)序性增大的方向進(jìn)行。,1)適用于宏觀過(guò)程對(duì)微觀過(guò)程不適用,,2)孤立系統(tǒng)有限范圍,為了研究的方便,玻耳茲曼用一個(gè)新的狀態(tài)函數(shù)熵 S來(lái)表示系統(tǒng)無(wú)序性的大小。定義熵與熱力學(xué)概率之間的關(guān)系為: S=kln 其中k為玻耳茲曼常量,上式稱為玻耳茲曼關(guān)系式或玻耳茲曼熵公式。,用熵 S 代替熱力學(xué)概率后,熱力學(xué)第二定律可以表述為:在孤立系統(tǒng)中進(jìn)行的自發(fā)過(guò)程總是沿著熵增加的方向進(jìn)行,它是不可逆的,平衡態(tài)相應(yīng)于熵最大值的狀態(tài)。熱力學(xué)第二定律的這一表述稱為熵增加原理。,熵的微觀
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