EDTA滴定法測(cè)鉛鋅.doc

EDTA滴定法測(cè)鉛；一般礦樣；方法基于是鉛生成硫酸鉛沉淀與其他元素分離，然后將；H2Y2-+Pb2+=Pb2+2H+；含銻，鉍量高時(shí)，易水解夾雜于硫酸鉛沉淀中且影響測(cè)；本法適用于礦石中1%以上鉛的測(cè)定；試劑配制；乙酸乙酸鈉緩沖溶液：稱取200g結(jié)晶乙酸鈉，；稀釋至1000ml，搖勻；二甲酚橙指示劑（5g/L）：稱取0.5g二甲酚橙；氨水；EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶EDTA滴定法測(cè)鉛一般礦樣方法基于是鉛生成硫酸鉛沉淀與其他元素分離，然后將硫酸鉛轉(zhuǎn)化為乙酸鉛，在pH為5.56.0的乙酸乙酸鈉緩沖溶液中，以二甲酚橙為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定。其反應(yīng)式如下：H2Y2-+Pb2+=Pb2+2H+含銻，鉍量高時(shí)，易水解夾雜于硫酸鉛沉淀中且影響測(cè)定，但試樣中含銻量不超過(guò)50mg時(shí)，可在酒石酸存在下沉淀硫酸鉛，以消除其影響；少量鉍亦可加入酒石酸消除其影響，大量二氧化硅影響乙酸乙酸鈉溶液對(duì)硫酸鉛的浸取，可在分解試樣時(shí)加入氟化鈉，使其呈四氟化硅逸出，10mg以上鎢也能影響硫酸鉛的完全浸取，是結(jié)果偏低；10mg以上的鋇能使結(jié)果偏低，由于形成鉛鋇的硫酸復(fù)鹽沉淀，使鉛不能完全被乙酸乙酸鈉浸取。如硫酸鉛沉淀中夾雜少量鐵鋁，應(yīng)在滴定時(shí)加氟化鉀掩蔽。試樣中含砷高時(shí)，可在硫酸冒煙時(shí)加氫溴酸除去。10mg錫和10%左右的鈣不影響測(cè)定。本法適用于礦石中1%以上鉛的測(cè)定試劑配制乙酸乙酸鈉緩沖溶液： 稱取200g結(jié)晶乙酸鈉，用水溶解后，加入10ml冰乙酸，用水稀釋至1000ml，搖勻。二甲酚橙指示劑（5g/L）： 稱取0.5g二甲酚橙，溶于100ml水中，如不易溶解可加34滴氨水。EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液： 稱取3.5g乙二胺四乙酸二鈉于燒杯中，加水加熱溶解，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加水定容。此溶液C(EDTA)=0.009mol/L.鉛的標(biāo)準(zhǔn)溶液： 稱取2.0000g金屬鉛（99.99%）于400ml燒杯中，加入20ml硝酸（1+1），待激烈反應(yīng)停止后，加熱溶解，冷卻后移入1000ml容量瓶中，以水定容。此溶液含鉛2mg/ml. 標(biāo)定：移取20.00ml鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液于250ml燒杯中，加熱蒸發(fā)至35ml,加10ml硝酸，10ml硫酸（1+1），蒸發(fā)至冒三氧化硫濃煙并保持5min，冷卻。以水洗杯壁，加50ml水，煮沸數(shù)分鐘，在冷水中冷卻1h.以下按分析步驟進(jìn)行。標(biāo)定時(shí)做空白試驗(yàn)。按下式計(jì)算EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)鉛的滴定系數(shù)：FPb=Pb*V/(V1-V0)式中FPb滴定系數(shù)，與1.00mlEDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)你U的質(zhì)量，g/ml; Pb鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，g/ml;V移取鉛標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，mlV1滴定鉛消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mlV0滴定空白溶液消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml分析步驟：稱取0.2000g試樣于250ml燒杯中，加氟化鈉約0.5g（試樣中硅含量低時(shí)不用加），加710ml鹽酸，于低溫處加熱溶解，蒸發(fā)至35ml,加1015ml硝酸，繼續(xù)加熱數(shù)分鐘，稍冷，加入0.30.5g氯酸鉀（試樣含硫及有機(jī)物少時(shí)不用加），加熱使有機(jī)物完全氧化，加10ml硫酸（1+1），蒸發(fā)至冒三氧化硫濃煙并保持5min，冷卻。以水洗杯壁，加50ml水，加35ml200g/L酒石酸溶液（如試樣中不含銻，鉍時(shí)可不加），加熱煮沸數(shù)分鐘使可溶解性硫酸鹽溶解，在冷水中冷卻1h后，在帶有濾紙漿和脫脂棉的漏斗上過(guò)濾，用硫酸（1+19）溶液洗劑燒杯及沉淀至無(wú)鐵（）離子反應(yīng)（用硫氰酸銨檢驗(yàn)）。用乙醇（1+4）洗滌燒杯及沉淀各12次。將沉淀與紙漿，脫脂棉轉(zhuǎn)入原燒杯中，沿漏斗壁加入25ml乙酸乙酸鈉緩沖溶液和25ml水，加熱煮沸35min，取下冷卻，加入2ml200g/L氟化鈉溶液，加2滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定，溶液由酒紅色到亮黃色即為終點(diǎn)。分析結(jié)果計(jì)算：W(Pb)/%=(V2-V0)*FPb*100/m0式中V2滴定試液消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積；mlV0滴定試樣空白消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積；mlm0稱取試樣的質(zhì)量，g注意事項(xiàng)：（1） 硫酸冒煙時(shí)溫度不宜太高，時(shí)間不宜太長(zhǎng)，否則鐵，鋁鉍等元素易生成難溶硫酸鹽，夾雜在硫酸鉛沉淀中。（2） 鐵（）能封閉二甲酚橙的變色，故必須洗凈。二含鋇高的試樣鉛以硫酸鉛鋇復(fù)鹽形式沉淀（PbSO4BaSO4）,在氨性溶液中，加過(guò)量EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液加熱使其溶解。在PH為5.56.0的乙酸乙酸鈉溶液中，用乙酸鉛溶液滴定過(guò)量的EDTA，從而計(jì)算鉛的含量。由于鋇與EDTA形成的絡(luò)合物遠(yuǎn)不及鉛與EDTA形成的絡(luò)合物穩(wěn)定，故不影響鉛的測(cè)定。試劑配制乙酸鉛溶液：稱取3.66g乙酸鉛Pb(C2H3O2)23H2O加入50ml乙酸乙酸鈉緩沖溶液，加熱溶解后，冷卻，用水稀釋至1000ml.分析步驟按分析前面步驟至沉淀過(guò)濾洗凈后，將沉淀量筒紙漿脫脂棉轉(zhuǎn)入原燒杯中，根據(jù)鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)準(zhǔn)確加入過(guò)量EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（鉛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于30%加入50ml）,加入5ml氨水，加熱微沸105min,冷卻后，以1滴1g/L甲基橙為指示劑，用鹽酸（1+1）中和至溶液變紅色，再滴加氨水（1+1）至溶液剛好變?yōu)辄S色，加25ml乙酸乙酸鈉緩沖溶液，加2滴5g/L二甲酚橙指示劑，用乙酸鉛溶液回滴，溶液由黃色到酒紅色，即為終點(diǎn)。分析結(jié)果計(jì)算;Wpb/%=( V2-KV3)*FPb*100/m0式中FPb滴定系數(shù)，與1.00mlEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)你U的質(zhì)量，g/ml;V2加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積V3反帝消耗乙酸鉛溶液的體積。K乙酸鉛換算成EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液體積的系數(shù)m0稱樣量g;K值的確定：用滴定管加入20.00mlEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液于250ml錐形瓶中，加1滴1g/L甲基橙指示劑，用鹽酸（1+1）中和至溶液呈紅色，再滴加氨水使溶液剛好呈黃色，以下操作同分析步驟。K=V4/V5式中 V4加入EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mlV5滴定消耗乙酸鉛溶液的體積,ml;三鉛鋅快速連續(xù)測(cè)定試樣用鹽酸，硝酸溶解后，在稀硫酸介質(zhì)中，使鉛生成硫酸鉛沉淀，過(guò)濾。沉淀用乙酸乙酸鈉溶液溶解后，以EDTA滴定法測(cè)定鉛；濾液中加入掩蔽劑后，用EDTA滴定法測(cè)定鋅。本法適用于簡(jiǎn)單的鉛鋅礦中1%以上鉛鋅的測(cè)定。分析步驟稱取0.2000g試樣于250ml燒杯中，加10ml鹽酸，加熱23min后，加入35ml硝酸，繼續(xù)加熱溶解并蒸至近干，冷卻后用50ml硫酸（1+19）洗滌表皿及杯壁（鉛精礦需要加0.5g硫酸鉀），加熱煮沸使體積濃縮至約30ml,取下，用少量硫酸(1+49)吹洗表皿及杯壁，在流水中冷卻3060min，用脫脂棉加紙漿過(guò)濾，濾液收集于300ml燒杯中，用硫酸（1+49）洗燒杯及沉淀1012次，最后用水洗燒杯和沉淀各1次。（1） 鉛的測(cè)定：將沉淀連同脫脂棉和紙漿移入原燒杯中，沿漏斗加入30ml乙酸乙酸鈉緩沖溶液，再用手沖洗漏斗，蓋上表皿，加熱煮沸，攪拌，保溫12min,取下用水吹洗表皿及杯壁，冷卻后用水稀釋至100ml，加2ml200g/l氟化鉀溶液，2滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至酒紅色變成亮黃色，即為終點(diǎn)。（2） 鋅的測(cè)定：于濾液中加入15ml200g/l氟化鉀溶液，在不斷攪拌下加氨水中和至出現(xiàn)氫氧化鐵沉淀，滴加硫酸（1+1）至沉淀剛好溶解并過(guò)量12滴，加5ml20g/L鹽酸羥胺60g/L硫脲混合液25ml乙酸乙酸鈉緩沖溶液，攪拌后靜置1530min,加2滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至酒紅色變成亮黃色即為終點(diǎn)。EDTA滴定法測(cè)鋅試樣用硝酸，氯酸鉀溶解，使錳呈二氧化錳析出，然后加硫酸銨，氟化鉀，乙醇和氨水沉淀分離鐵，鋁，鉛等元素。在PH為56的乙酸乙酸鈉緩沖溶液中，以二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定鋅。反應(yīng)式如下：H2Y+Zn=ZnY+2H銅，鎳，鈷，鎘對(duì)測(cè)定有干擾，但銅可在滴定前加入硫代硫酸鈉掩蔽。本法適用于銅鉛鋅礦石中1%以上鋅的測(cè)定。試劑配制乙酸乙酸鈉緩沖溶液：鋅的標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取1.0000g金屬鋅（99.99%）于250ml燒杯中，加20ml鹽酸（1+1），加熱溶解后移入1000ml容量瓶中，以水定容。此溶液含鋅1mg/ml.EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液（CEDTA=0.015mol/L）:稱取5.7g乙二胺四乙酸二鈉于250ml燒杯中，加水加熱溶解，冷卻后移入1000ml容量瓶中，以水定容。標(biāo)定：移取20.00ml鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液于250ml燒杯中，加1滴1g/L甲基橙指示劑，用氨水（1+1）中和，使溶液由紅色變?yōu)槌赛S色，以少量水沖洗杯壁，加20ml乙酸乙酸鈉緩沖溶液，1滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由酒紅色至亮黃色即為終點(diǎn)。標(biāo)定時(shí)須做空白試驗(yàn)。按下式計(jì)算EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液對(duì)鋅的滴定系數(shù)：F=Zn*V/(V1-V0)式中FZn滴定系數(shù)，與1.00mlEDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液相當(dāng)?shù)匿\的質(zhì)量，g/ml; Zn鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度，g/mlV移取鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml;V1滴定鋅消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積ml;V0滴定空白溶液消耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，ml;分析步驟稱取0.20000.5000g試樣于300ml燒杯中，加1520ml硝酸，低溫加熱56min，稍冷加12g氯酸鉀，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至溶液體積為56ml,取下，加水使溶液體積保持在100ml左右，加入10ml300g/L硫酸銨溶液，加熱煮沸，用氨水中和并過(guò)量15ml，加10ml200g/l氟化鉀溶液，加熱煮沸約1min，取下加5ml氨水10ml乙醇，冷卻后移入250ml容量瓶中，以水定容。干過(guò)濾，棄去最初流下的1520ml濾液，移取50.00或100.00ml溶液于250ml錐形瓶中。加熱煮沸以驅(qū)除大部分氨（但勿使氫氧化鋅白色沉淀析出），冷卻，加1滴1g/L甲基橙指示劑，用鹽酸（1+1）中和至溶液變紅色，然后加1滴氨水（1+1），使其變黃，加入15ml乙酸乙酸鈉緩沖溶液，加23ml100g/L硫代硫酸鈉溶液，混合。加入23滴5g/L二甲酚橙指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定至溶液由