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第三節(jié) 鹽類(lèi)的水解案例探究 明礬KAl(SO4)212H2O可以?xún)羲@是生活常識(shí),因?yàn)槊鞯\溶于水發(fā)生電離;KAl(SO4)212H2O=K+Al3+2+12H2O。Al3+在水中發(fā)生一種反應(yīng),Al3+3H2OAl(OH)3(膠體)+3H+,產(chǎn)生的Al(OH)3膠體能吸附水中懸浮物使其凝成沉淀,從而達(dá)到凈水目的。含F(xiàn)e3+的鹽也可用于水的凈化,凈化的原理是一樣的,F(xiàn)e3+3H2OFe(OH)3(膠體)+3H+。 這類(lèi)反應(yīng)都是鹽溶于水電離出的離子與水結(jié)合形成的。 問(wèn)題與討論: 1.根據(jù)上述過(guò)程分析,水中加入明礬凈水后,上層清液的酸堿性是怎樣的? 2.試舉例說(shuō)明,哪些物質(zhì)可以用于水的凈化?自學(xué)導(dǎo)引一、鹽的水解1.實(shí)驗(yàn)步驟測(cè)6支試管內(nèi)溶液的pH實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象pH_7pH_7pH_7pH_7pH_7pH_7實(shí)驗(yàn)結(jié)論溶液呈_性溶液呈_性溶液呈_性溶液呈_性溶液呈_性溶液呈_性答案:=堿堿酸酸中中2.水解的概念:在溶液里_電離出來(lái)的離子跟水電離出來(lái)的_或_結(jié)合生成_的反應(yīng),叫做鹽類(lèi)的水解。鹽類(lèi)的水解反應(yīng),可看作是_的逆反應(yīng),中和反應(yīng)為_(kāi)熱反應(yīng),水解反應(yīng)為_(kāi)熱反應(yīng)。大多數(shù)水解反應(yīng)相對(duì)于對(duì)應(yīng)的中和反應(yīng)的程度要_(填大或?。┑枚?。答案:電解質(zhì) OH- H+ 弱電解質(zhì)(弱酸,弱堿) 中和反應(yīng) 放 吸 小3.鹽類(lèi)水解的實(shí)質(zhì)鹽類(lèi)水解的實(shí)質(zhì):_。由于弱電解質(zhì)的生成破壞了水的_,使溶液顯示出不同程度的_。鹽類(lèi)的水解可看作是酸堿中和反應(yīng)的_。答案:鹽電離出的金屬陽(yáng)離子或酸根陰離子跟水反應(yīng)生成弱堿或弱酸,使水的電離平衡被破壞而建立起新平衡 電離平衡 酸堿性 逆反應(yīng)4.鹽類(lèi)水解的規(guī)律判斷鹽類(lèi)是否發(fā)生水解以及水解后溶液的酸堿性要看_相對(duì)強(qiáng)弱。(1)通常鹽類(lèi)水解程度是很小的,且反應(yīng)前后均有弱電解質(zhì)存在,所以是_。(2)水解規(guī)律:“_才水解,無(wú)_不水解,越_越水解,誰(shuí)_顯誰(shuí)性?!睆?qiáng)酸和弱堿生成的鹽水解,溶液呈_性,pH_,如NH4Cl、CuSO4、FeCl3、Zn(NO3)2、MgCl2等,原因是_離子水解生成對(duì)應(yīng)的弱堿,使溶液顯_。強(qiáng)堿和弱酸生成的鹽水解,溶液呈_性,pH_,如CH3COONa、K2CO3、NaHCO3、Na2S等,原因是_離子水解生成對(duì)應(yīng)的弱酸,使溶液呈_性。強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解,溶液呈_性,如NaCl、K2SO4等溶液呈中性。弱酸弱堿鹽強(qiáng)烈水解。a.酸強(qiáng)于堿呈酸性,如(NH4)2SO3等;b.堿強(qiáng)于酸顯堿性,如NH4CN等;c.酸堿相當(dāng)顯中性,如CH3COONH4等。弱酸酸式鹽水解,取決于酸式根離子的電離程度和水解程度的相對(duì)大小。a.若電離程度大于水解程度,溶液顯_性,如NaHSO3、NaH2PO4等。b.若電離程度小于水解程度,溶液顯_性,如NaHCO3、Na2HPO4等。答案: 生成鹽對(duì)應(yīng)酸堿的 (1)可逆的(2)弱 弱 弱 強(qiáng)酸 7 酸根陰 堿中a.酸 b.堿5.鹽類(lèi)水解離子方程式的書(shū)寫(xiě)書(shū)寫(xiě)鹽類(lèi)水解的離子方程式時(shí)應(yīng)注意:(1)一般鹽類(lèi)水解程度很小,水解產(chǎn)物很少,通常不生成沉淀和氣體,也不發(fā)生分解,因此鹽類(lèi)水解的離子方程式中不標(biāo)_,_。(2)鹽類(lèi)水解是_,是_反應(yīng)的逆反應(yīng),而中和反應(yīng)是趨于完成的反應(yīng),所以鹽的水解反應(yīng)是_的。鹽類(lèi)水解的離子方程式一般不寫(xiě)_而寫(xiě)_。(3)某些鹽溶液在混合時(shí),一種鹽的陽(yáng)離子和另一種鹽的陰離子在一起都發(fā)生水解,相互促進(jìn)對(duì)方的水解,使兩種離子的水解趨于完全。如:將Al2(SO4)3溶液和NaHCO3溶液混合,立即產(chǎn)生白色沉淀和大量氣體。這是由于混合前Al2(SO4)3溶液呈酸性Al3+3H2OAl(OH)3+3H+,NaHCO3溶液呈堿性(+H2OH2CO3+OH-),混合后由于H+與OH-生成H2O,兩個(gè)水解反應(yīng)互相促進(jìn),使其各自水解趨于完全,所以產(chǎn)生白色沉淀和CO2氣體,Al3+3=Al(OH)3+3CO2。常見(jiàn)的能發(fā)生相互促進(jìn)水解的離子有:Al3+與S2-、HS-、,F(xiàn)e3+與、,與、等。(4)多元弱酸的酸根離子水解是_進(jìn)行的,以_水解為主;多元弱堿的陽(yáng)離子水解復(fù)雜,可看作_水解反應(yīng)。答案:(1)沉淀“”和氣體“”符號(hào)(2)可逆反應(yīng) 中和 很弱 “” “”(4)分步 第一步 一步二、影響鹽類(lèi)水解的主要因素1.決定因素:_,也就是說(shuō),組成鹽的酸或堿越弱時(shí),鹽類(lèi)的水解程度_。答案:反應(yīng)物本身的性質(zhì) 越大2.通過(guò)探究“促進(jìn)和抑制FeCl3水解的條件”的實(shí)驗(yàn),回答:(1)溫度:由于中和反應(yīng)是_(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng),鹽類(lèi)的水解反應(yīng)一般是_(填“放熱”或“吸熱”)反應(yīng),溫度升高,使鹽的水解向_方向移動(dòng)。即升高溫度,能_(填“促進(jìn)”或“抑制”)鹽類(lèi)的水解。(2)鹽溶液的濃度:稀釋鹽溶液,可以_鹽類(lèi)的水解,水解平衡向_移動(dòng),水解程度_;如果增大鹽溶液的濃度,水解平衡雖然_移動(dòng),但水解程度_。(3)溶液的酸堿度:H+可_陽(yáng)離子水解,_陰離子水解;OH-能_陰離子水解,_陽(yáng)離子水解。答案:(1)放熱 吸熱 正 促進(jìn)(2)促進(jìn) 水解方向 變大 向水解方向 變?。?)抑制 促進(jìn) 抑制 促進(jìn)三、鹽類(lèi)水解的利用 根據(jù)需要,生產(chǎn)和生活中常通過(guò)改變?nèi)芤褐邢嚓P(guān)物質(zhì)的_或溶液_來(lái)調(diào)節(jié)鹽的水解程度。答案:濃度 pH1.堿性物質(zhì)能清洗油污,用純堿溶液清洗油污時(shí),_可以增強(qiáng)去污力的原因在于_。答案:加熱 促進(jìn)鹽類(lèi)水解2.在配制易水解的鹽溶液時(shí),如FeCl3、SnCl2水溶液,為了抑制水解,需要加入少量的_,以防止溶液_。答案:鹽酸 變渾濁3.許多鹽在水解時(shí),可生成難溶于水的氫氧化物,當(dāng)生成的氫氧化物呈_狀態(tài)且_時(shí),可用作_,例如鋁鹽、鐵鹽、明礬等。答案:膠體 無(wú)毒 凈水劑4.如果水解程度很大,還可以用于無(wú)機(jī)化合物的_,如用TiCl4制備TiO2,反應(yīng)的化學(xué)方程式:_制備時(shí)加入大量的_,同時(shí)_,促進(jìn)水解趨于_,所得TiO2xH2O經(jīng)焙燒得TiO2。類(lèi)似的方法也可用來(lái)制備_等。答案:制備 TiCl4(x+2)H2O(過(guò)量) TiO2xH2O+4HCl 水 加熱 平衡SnO、SnO2、Sn2O3疑難剖析一、水解原理 鹽的水解是組成鹽的陽(yáng)離子或陰離子與水電離產(chǎn)生的OH-或H+結(jié)合成難電離物質(zhì)的反應(yīng)。解題中要弄清離子之間是如何結(jié)合的?!纠?】 NH4Cl溶于重水后,產(chǎn)生的一水合氨和水合氫離子均正確的是( )A.NH2DH2O和D3O+ B.NH3D2O和HD2O+C.NH3HDO和D3O+ D.NH2DHDO和H2DO+解析:NH4Cl水解的實(shí)質(zhì)是其電離出的與重水電離出的OD-結(jié)合生成一水合氨,即D2OD+OD-,+OD-NH3HDO,D+再與D2O結(jié)合生成D3O+,選C。答案:C友情提示:運(yùn)用鹽類(lèi)水解的實(shí)質(zhì),不能機(jī)械類(lèi)比推導(dǎo)。二、水解程度 鹽的水解是可逆過(guò)程,應(yīng)從影響水解的因素作全面分析?!纠?】 物質(zhì)的量濃度相同的氨水 氯化銨 碳酸氫銨 硫酸氫銨 硫酸銨5種溶液中,c()的大小順序是_,溶液pH的大小順序是_。解析:本題可分3種情況討論:(1)氨水電離產(chǎn)生、OH-;(2)水解產(chǎn)生H+及剩余;(3)水解受到影響,促進(jìn)或抑制。在分析時(shí)要注意兩點(diǎn):氨水電離程度不很大,水解程度也不很大。另外,NH4HSO4溶液,H+抑制水解,而NH4HCO3中,比氨水更弱,水解呈堿性,會(huì)促進(jìn)水解,但影響不很大,(NH4)2SO4溶液中,的濃度最大。所以,的濃度由大到小順序?yàn)椋∟H4)2SO4、NH4HSO4、NH4Cl、NH4HCO3、NH3H2O,其pH可根據(jù)水解程度及電離的情況得出pH由大到小的順序是NH3H2O、NH4HCO3、NH4Cl、(NH4)2SO4、NH4HSO4。答案:友情提示:本題主要考查關(guān)于氨的弱酸弱堿鹽和強(qiáng)酸弱堿鹽的水解反應(yīng)。三、水解的應(yīng)用【例3】 在氯化鐵溶液中,加入難溶于水的碳酸鈣粉末,觀察到碳酸鈣逐漸溶解,產(chǎn)生無(wú)色氣體和紅褐色沉淀,則(1)氣體為_(kāi),紅褐色沉淀是_。(2)上述現(xiàn)象產(chǎn)生的理由是_。答案:(1)CO2 Fe(OH)3(2)FeCl3在溶液中水解顯酸性:Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+,加入CaCO3后逐漸與H+反應(yīng):CaCO3+2H+=Ca2+H2O+CO2消耗H+,使Fe3+水解平衡向右移動(dòng),而出現(xiàn)紅褐色沉淀友情提示:由于水解產(chǎn)生的H+,使CaCO3不斷溶解,H+的消耗又促進(jìn)Fe3+繼續(xù)水解,最終產(chǎn)生大量Fe(OH)3沉淀,加入Fe(OH)3、Fe2O3,同樣可以達(dá)到上述效果。四、離子濃度的比較【例4】 Na2S溶液中存在多種粒子,下列各粒子間的關(guān)系正確的是( )A.c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)c(H+)B.c(Na+)+c(H+)=c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)C.c(Na+)=c(HS-)+2c(H2S)+2c(S2-)D.c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H2S)解析:電解質(zhì)的水溶液中存在兩個(gè)守恒:物料守恒,電荷守恒。通俗地說(shuō):任何一種元素的粒子數(shù)既不可增加也不可減少;電解質(zhì)溶液中存在各種帶電的粒子,但所帶電荷量的代數(shù)和等于零,即溶液不帶電。結(jié)合本題有如下兩個(gè)等式(在同一體積中,用濃度表示即可):物料守恒:c(Na+)=2c(HS-)+2c(H2S)+2c(S2-) 電荷守恒:c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-) 在物料守恒中,應(yīng)該找出該元素可能轉(zhuǎn)化生成的各種粒子。如本題的硫元素,它來(lái)源于Na2S中的S2-,少量的S2-要水解轉(zhuǎn)化成HS-,微量的HS-進(jìn)一步水解轉(zhuǎn)化成H2S,雖然生成H2S的量很小,但在理論上不能沒(méi)有。所以含硫元素的各種粒子總數(shù)與鈉離子的粒子數(shù)之比應(yīng)符合原化學(xué)式中的粒子的比值。 在電荷守恒中,如何計(jì)算帶多個(gè)單位電荷的粒子所帶電荷量,往往容易出現(xiàn)誤解。 濃度只表示該粒子在單位體積里其物質(zhì)的量(粒子)的多少,并不表示它帶電荷量的多少。用其所帶電荷數(shù)乘以其濃度,恰好等于其所帶電荷量。D為溶液中的質(zhì)子守恒,正確。答案:AD友情提示:本題易錯(cuò)選B、C。B項(xiàng)該式應(yīng)為電荷守恒的等式,由于每個(gè)硫離子帶2個(gè)單位負(fù)電荷,因此硫離子所帶負(fù)電荷的總量應(yīng)是其離子個(gè)數(shù)的2倍。C項(xiàng)該式為物料守恒的等式,在硫化鈉的化學(xué)式中,硫離子和鈉離子的個(gè)數(shù)比為12。由于硫離子是弱酸氫硫酸的酸根離子,發(fā)生水解,部分轉(zhuǎn)化為硫氫根離子和硫化氫分子,這3種粒子中硫元素僅含有一個(gè),因此這3種粒子總數(shù)的2倍等于鈉離子的個(gè)數(shù)。(在同體積中,用濃度表示)五、電離與水解的關(guān)系 酸或堿都會(huì)抑制水的電離,發(fā)生水解的鹽會(huì)促進(jìn)水的電離。要分清溶液中的H+(或OH-)是完全由水電離產(chǎn)生的,還是受其他外界因素影響?!纠?】 在25 時(shí),某溶液中由水電離出的c(H+)=110-12 molL-1,則該溶液的pH可能是( )A.12 B.7 C.6 D.2解析:純水中由水電離出的c水(H+)=c水(OH-),向純水中加酸或堿,水的電離均受到抑制,水的電離平衡左移,水電離出的H+和OH-的量相應(yīng)減少,但c水(H+)=c水(OH-)。若為酸,則c液(OH-)=c水(OH-)=c水(H+)=110-12 molL-1,由KW=c液(H+)c液(OH-)有:c液(H+)=molL-1=110-2 molL-1,pH=-lgc(H+)=-lg110-2=2,故D選項(xiàng)符合題意。若為堿,則c液(H+)=c水(H+)=110-12 molL-1,則由pH=-lgc(H+)=-lg110-12=12,故A選項(xiàng)符合題意。答案:AD友情提示:注意水的電離與酸堿電離的區(qū)別和聯(lián)系,溶液中c水(H+)=c水OH-),酸溶液中的OH-是水電離產(chǎn)生的,堿溶液中的H+是水電離產(chǎn)生的,H+與OH-均抑制水的電離,并且當(dāng)c(OH-)=c(H+),抑制的程度也是相同的。拓展遷移拓展點(diǎn)一:雙水解反應(yīng) 弱酸的酸根離子與弱堿的金屬陽(yáng)離子(含)在水溶液中相遇之后是否發(fā)生雙水解反應(yīng)的問(wèn)題,確有一定的復(fù)雜性。這其中的奧妙不強(qiáng)求學(xué)生探究,只要求了解以下幾種常見(jiàn)的、典型的雙水解反應(yīng)的實(shí)例即可,它們是:Al3+與、HS-、S2-、的反應(yīng),與、的反應(yīng),F(xiàn)e3+與、的反應(yīng)。這些離子之間雙水解反應(yīng)的原理與上述Al3+與之間的雙水解反應(yīng)相似。對(duì)雙水解反應(yīng)通常用離子方程式來(lái)表示。寫(xiě)離子方程式時(shí),一般要根據(jù)水解特征、水解生成的酸和堿的特點(diǎn)確定反應(yīng)物和生成物,以離子的電荷守恒和質(zhì)量守恒相結(jié)合的方法進(jìn)行配平。例如:2Al3+3+3H2O=2Al(OH)3+3CO2Al3+3=Al(OH)3+3CO2+2=CO2+2NH3+H2O(在濃溶液中反應(yīng))Al3+3+6H2O=4Al(OH)3CH3COO-+H2OCH3COOH+NH3H2O(可逆反應(yīng))拓展點(diǎn)二:鹽溶液加熱蒸發(fā)溶劑后物質(zhì)的析出FeCl3、Fe(NO3)3、AlCl3、CuCl2等,析出Fe(OH)3、Al(OH)3、Cu(OH)2,再加熱時(shí)析出物又分解。如AlCl3+3H2OAl(OH)3+3HCl2Al(OH)3Al2O3+3H2OCuSO4、Na2CO3等,析出CuSO45H2O、Na2CO310H2O,再加熱時(shí)析出物又分解。如:CuSO4+5H2OCuSO45H2O(對(duì)藍(lán)礬溶液加熱蒸發(fā)溶劑)CuSO45H2OCuSO4+5H2OCuSO4CuO+SO3Mg(HCO3)2、Ca(HCO3)2等,析出MgCO3和Mg(OH)2、CaCO3。如Mg(HCO3)2MgCO3+CO2+H2OMgCO3+H2OMg(OH)2+CO2(微溶物MgCO3水解)NaHCO3、KHCO3、KMnO4、KNO3等,析出無(wú)水

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