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本章學(xué)習(xí)要求一 掌握的內(nèi)容1 雙組分理想物系的氣液平衡 拉烏爾定律 泡點(diǎn)方程 露點(diǎn)方程 氣液相平衡圖 相對(duì)揮發(fā)度和揮發(fā)度等及應(yīng)用 氣液相平衡方程及應(yīng)用 相組成的表示法及應(yīng)用 2 精餾過程的原理及分析 精餾裝置的作用 3 精餾塔的物料衡算及應(yīng)用 操作線方程和q線方程及其在y x圖上的作法和應(yīng)用 4 理論塔板數(shù)和實(shí)際塔板數(shù)的確定 進(jìn)料熱狀況的分析及其q值的計(jì)算和對(duì)操作線的影響 5 回流比對(duì)塔板數(shù)的影響 最小理論塔板數(shù) 最小回流比的計(jì)算 適宜回流比的選擇 第1章蒸餾 Distillation 二 理解的內(nèi)容1 平衡蒸餾和簡(jiǎn)單蒸餾的特點(diǎn)及其計(jì)算 相律 2 精餾裝置的熱量衡算 3 直接蒸汽加熱精餾塔的計(jì)算 4 簡(jiǎn)捷法估算理論塔板數(shù) 5 塔高和塔徑的計(jì)算 6 精餾塔的操作型計(jì)算 三 了解的內(nèi)容1 間歇精餾特點(diǎn)及典型的操作方式 2 恒沸精餾 萃取精餾特點(diǎn)及應(yīng)用 第2節(jié)雙組分溶液氣液相平衡 1 掌握的內(nèi)容 兩組分理想溶液的氣液相平衡 泡點(diǎn)方程 露點(diǎn)方程 氣液相平衡圖 揮發(fā)度與相對(duì)揮發(fā)度的定義及應(yīng)用 氣液相平衡方程及應(yīng)用 2 了解內(nèi)容 非理想溶液的氣液相平衡 3 本節(jié)重點(diǎn) 相組成表示方法 泡點(diǎn)方程 露點(diǎn)方程 氣液相平衡方程的應(yīng)用 4 本節(jié)難點(diǎn) 氣液平衡相圖 用相對(duì)揮發(fā)度判斷物系能否用蒸餾方法分離的難易程度 1 2 1相律和相組成氣液相平衡關(guān)系 是指溶液與其上方的蒸氣達(dá)到平衡時(shí) 系統(tǒng)的總壓 溫度及各組分在氣 液兩相中組成的關(guān)系 一 相律相律表示平衡的物系中 自由度數(shù)目F 相數(shù) 和獨(dú)立組分?jǐn)?shù)c之間的關(guān)系 即 F c 2 1 1 式中2表示外界影響平衡狀態(tài)的兩個(gè)因素即壓強(qiáng)和溫度 對(duì)兩組分平衡物質(zhì)由相律可知自由度數(shù)F 2 對(duì)兩組分的氣液平衡系統(tǒng) 可變化的溫度t 壓強(qiáng)p 一組分 通常為易揮發(fā)組分 在氣相中的組成y和在液相中的組成x四個(gè)參數(shù)中任意規(guī)定兩個(gè)參數(shù)后 物系的狀態(tài)即被唯一的確定 蒸餾可視為恒壓下操作 當(dāng)壓強(qiáng)p確定后 平衡物系的F 1 即在t x或y中選定其中一個(gè)參數(shù)后 其他參數(shù)都是它的函數(shù) 所以兩組分的氣液平衡可用一定壓強(qiáng)下t x 或y x y的函數(shù)關(guān)系或相圖表示 二 相組成的表示法1 摩爾分?jǐn)?shù) 混合物中組分A的物質(zhì)的量占混合物總物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù) 對(duì)兩組分 A和B 的混合液 則有 1 2 式中 nA nB n分別表示組分A 組分B和混合物的物質(zhì)的量kmol 2 質(zhì)量分?jǐn)?shù) 混合物中組分A的質(zhì)量占混合物總質(zhì)量的分?jǐn)?shù) 對(duì)兩組分 A和B 的混合液 則有 1 2a 式中 mA mB m分別表示組分A 組分B和混合物的質(zhì)量kg 3 質(zhì)量分?jǐn)?shù)和摩爾分?jǐn)?shù)的換算關(guān)系 以A組分為例 1 3 1 3a 式中 M為組分的摩爾質(zhì)量kg kmol 應(yīng)指出 氣相中組分的摩爾分?jǐn)?shù)以y表示 1 2 2拉烏爾定律實(shí)驗(yàn)表明 理想溶液的氣液平衡關(guān)系遵循拉烏爾定律 拉烏爾定律 當(dāng)氣液呈平衡時(shí) 溶液上方組分的蒸氣壓與溶液中該組分的摩爾分?jǐn)?shù)成正比 即pA PA xA 1 4 pB PB xB PB 1 xA 1 4a 式中 p 溶液上方組分的平衡分壓 Pax 溶液中組分的摩爾分?jǐn)?shù)p 同溫度下純組分的飽和蒸氣壓 Pa純組分的飽和蒸氣壓是溫度的函數(shù) 即 PA f t PB t 1 5 純組分的飽和蒸氣壓可直接從理化手冊(cè)中查得 理想物系氣相服從道爾頓分壓定律 即總壓等于各組分分壓之和 對(duì)兩組分物系 P pA pB 1 6 式中 p 氣相總壓 Pa 1 泡點(diǎn)方程根據(jù)拉烏爾定律 1 4 1 4a 和道爾頓分壓定律 1 6 可得以下方程 1 7 式1 7稱為泡點(diǎn)方程 該方程表示平衡物系的溫度和液相組成的關(guān)系 在一定壓強(qiáng)下 液體混合物開始沸騰產(chǎn)生第一個(gè)氣泡的溫度 稱為泡點(diǎn)溫度 簡(jiǎn)稱泡點(diǎn) 2 露點(diǎn)方程 1 8 式1 8稱為露點(diǎn)方程 該方程表示平衡物系的溫度和氣相組成的關(guān)系 在一定壓強(qiáng)下 混合蒸氣冷凝開始出現(xiàn)第一個(gè)液滴時(shí)的溫度 稱為露點(diǎn)溫度 簡(jiǎn)稱露點(diǎn) 氣液平衡時(shí) 露點(diǎn)溫度等于泡點(diǎn)溫度 當(dāng)總壓不太高時(shí) 平衡氣相可視為理想氣體 氣相組成可表示為 yA pA PyB pB P 將 1 4 1 4a 和 1 7 代入以上兩式 可得 yB p0BxB P 1 8a 在一定的壓強(qiáng)下 對(duì)兩組分理想溶液 只要已知平衡溫度和純組分的飽和蒸氣壓 根據(jù)泡點(diǎn)方程和露點(diǎn)方程 即可求得平衡時(shí)的氣液相組成 嚴(yán)格說 實(shí)際上理想溶液是不存在的 僅有那些由性質(zhì)極相近 分子結(jié)構(gòu)相似的組分所組成的溶液 如苯 甲苯 甲醇 乙醇 烴類同系物等可視為理想溶液 1 2 3兩組分溶液的氣液平衡相圖用相圖表達(dá)氣液平衡關(guān)系清晰直觀 常用的相圖為恒壓下的溫度 組成圖和氣 液相組成圖 一 溫度 組成 t x y 圖蒸餾操作通常是在一定外壓下進(jìn)行 在操作過程中 溶液的溫度隨其組成而變 故恒壓下的溫度 組成圖對(duì)蒸餾過程的分析具有實(shí)際的意義 在一定的總壓下 溫度 組成圖 t x y圖 如圖1 1所示 圖中以溫度t為縱坐標(biāo) 以平衡組成x或y為橫坐標(biāo) 圖中有兩條曲線 下方曲線為t x線 稱為飽和液體線或泡點(diǎn)線 上方曲線為t y線 稱為飽和蒸氣線或露點(diǎn)線 兩條曲線將t x y圖分成三個(gè)區(qū)域 飽和液體線以下區(qū)域?yàn)橐合鄥^(qū) 飽和蒸氣線以上區(qū)域?yàn)檫^熱蒸汽區(qū) 兩條曲線之間的區(qū)域?yàn)闅?液共存區(qū) 兩相區(qū)內(nèi) 兩相的量可根據(jù)杠桿規(guī)則確定 即 二 x y圖在蒸餾過程中 多采用一定外壓下的x y圖 在外壓為101 33KPa下的x y圖如圖1 2所示 圖中以x為橫坐標(biāo) 以y為縱坐標(biāo) 圖中曲線表示液相組成和與之平衡的氣相組成間的關(guān)系 稱為平衡曲線 圖中對(duì)角線為x y的直線 作為計(jì)算時(shí)的輔助線 二條線 泡點(diǎn)線 露點(diǎn)線 三個(gè)相區(qū) 液相區(qū) 氣相區(qū) 氣液兩相區(qū) 兩個(gè)溫度 泡點(diǎn)溫度 露點(diǎn)溫度 杠桿定律 例1 1 已知苯 A 和甲苯 B 的飽和蒸氣壓和溫度關(guān)系數(shù)據(jù)如本題附表1所示 試計(jì)算苯 甲苯混合液在總壓101 33KPa下的氣液平衡數(shù)據(jù) 并繪出相圖 此溶液為理想溶液 附表1 解 因苯和甲苯混合液服從拉烏爾定律 即可依式1 7和1 8計(jì)算氣液相平衡組成 以溫度t 95 為例 計(jì)算過程如下 將各溫度下的計(jì)算結(jié)果列于下表 根據(jù)以上結(jié)果 即可標(biāo)繪得到如圖1 1所示的t x y圖和1 2所示的x y圖 三 非理想溶液的氣液相平衡非理想溶液可分為兩大類 即對(duì)拉烏爾定律具有正偏差的溶液和對(duì)拉烏爾定律具有負(fù)偏差的溶液 具有正偏差的溶液中 相異分子間的吸引力較相同分子間的吸引力為小 分子易氣化 因此溶液上方各組分的蒸氣分壓亦較理想情況時(shí)大 具有負(fù)偏差的溶液中相異分子間的吸引力較相同分子間的吸引力大 分子不易氣化 故溶液上方各組分的蒸氣分壓亦較理想情況時(shí)小 例如 乙醇 水溶液是具有正偏差的非理想溶液 硝酸 水溶液是具有負(fù)偏差的非理想溶液 它們的x y圖分別如圖1 3和圖1 4所示 由圖可知平衡曲線與對(duì)角線分別交與點(diǎn)M和點(diǎn)N 交點(diǎn)處的組成稱為恒沸組成 表示氣液兩相組成相等 因此用普通的蒸餾方法不能分離恒沸溶液 1 2 4相對(duì)揮發(fā)度一 揮發(fā)度揮發(fā)度表示物質(zhì) 組分 揮發(fā)的難易程度 揮發(fā)度 混合液中某組分在氣相中的平衡分壓與該組分在液相中的摩爾分?jǐn)?shù)的比值 對(duì)于兩組分 A和B 混合液有 1 9 1 9a 式中v為組分的揮發(fā)度 與P單位相同對(duì)于理想溶液 因其服從拉烏爾定律 則 1 10 1 10a 二 相對(duì)揮發(fā)度相對(duì)揮發(fā)度 混合液中兩組分揮發(fā)度之比 以 表示 1 11 若操作壓強(qiáng)不高 氣相遵循道爾頓分壓定律 則上式可表示為 1 12 或 1 12a 對(duì)理想溶液 則有 1 13 式1 13表明 理想溶液的相對(duì)揮發(fā)度等于同溫度下兩純組分的飽和蒸氣壓之比 當(dāng)溫度變化時(shí) 兩組分 A和B 的飽和蒸氣壓也隨著而變 因而 也會(huì)有所變化 在精餾操作中 精餾塔每塊塔板上的液體溫度因組成不同而不同 相對(duì)揮發(fā)度即不同 在計(jì)算中一般采用相對(duì)揮發(fā)度的幾何平均值 以 m表示 即 式中 D 塔頂?shù)南鄬?duì)揮發(fā)度 w 塔底的相對(duì)揮發(fā)度 對(duì)兩組分溶液 由式1 12a 可得出 1 14 式 1 14 稱為氣液平衡方程 若已知平均相對(duì)揮發(fā)度 可用平衡方程求得平衡時(shí)氣液相組成的關(guān)系 的意義 1 可近似作為常數(shù)來處理2 的大小可用來判斷物系能否用普通蒸餾方法加以分離及分離的難易程度 若 1 則y x 說明該溶液可用普通蒸餾方法進(jìn)行分離 越大 分離越容易 若 1 易揮發(fā)組分與難揮發(fā)組分反個(gè) 也能分離 若 1 則y x 即氣液相組成相等 則說明用普通蒸餾方法不能分離該混合物 第3節(jié)平衡蒸餾和簡(jiǎn)單蒸餾要求 熟悉平衡蒸餾和簡(jiǎn)單蒸餾的特點(diǎn) 適用場(chǎng)合和計(jì)算 1 3 1平衡蒸餾一 平衡蒸餾裝置平衡蒸餾 將液體混合物在蒸餾釜內(nèi)部分氣化 并使氣 液兩相達(dá)到平衡狀態(tài) 將氣液兩相分離的過程 平衡蒸餾是一種單級(jí)的蒸餾操作 此操作既可以間歇方式進(jìn)行又可以連續(xù)方式進(jìn)行 連續(xù)操作的平衡蒸餾又稱閃蒸 閃蒸的裝置示意圖如圖1 5所示 平衡蒸餾適用于分離效果不高的原料液的粗分或多組分的初步分離 二 平衡蒸餾的計(jì)算在其計(jì)算中 通常已知原料液流量 組成 溫度及氣化率 或液化所率 計(jì)算平衡的氣 液相組成及溫度 一 物料衡算由圖1 5示的整個(gè)平衡蒸餾裝置作物料衡算 得 總物料 F D W 1 15 易揮發(fā)組分 1 15a 式中 F D W 分別為原料液 氣相與液相產(chǎn)品流量 kmol h xF y x 分別為原料液 氣相與液相產(chǎn)品的組成 摩爾分率 根據(jù)總物料和易揮發(fā)組分的物料衡算式得 若令 則 代入上式得 1 16 式中 q 液化分?jǐn)?shù)式1 16表示平衡蒸餾時(shí)氣液相組成之間的關(guān)系 二 熱量衡算對(duì)圖1 5所示的加熱器進(jìn)行熱量衡算 且熱損失可忽略 則有 1 17 式中 Q 加熱器的熱負(fù)荷 KJ h或KW CF 原料液比熱容 tF 原料液溫度 T 通過加熱器后原料液的溫度 原料液進(jìn)入分離器溫度由T降到te所放出的顯熱恰等于氣化液體所需的汽化熱 即 1 18 式中 te 分離器中平衡溫度 r 產(chǎn)品的汽化熱 根據(jù)式 1 18 可計(jì)算出原料液離開加熱器的溫度T 三 氣液平衡關(guān)系若為理想溶液 其平衡關(guān)系為 聯(lián)立物料衡算 熱量衡算和平衡關(guān)系三個(gè)關(guān)系式 可進(jìn)行平衡蒸餾的各種計(jì)算 及te f x 1 19 1 3 2簡(jiǎn)單蒸餾一 簡(jiǎn)單蒸餾裝置 簡(jiǎn)單蒸餾 混合液在蒸餾釜中逐漸受熱氣化 并不斷將產(chǎn)生的蒸汽引入冷凝器內(nèi)冷凝 以達(dá)到混合液中各組分部分分離的方法 簡(jiǎn)單蒸餾又稱微分蒸餾 也是一種單級(jí)蒸餾過程 簡(jiǎn)單蒸餾裝置如圖1 6所示 簡(jiǎn)單蒸餾是非定態(tài)過程 物系的溫度和組成均隨時(shí)間而變 其適用于分離沸點(diǎn)相差較大而分離要求不高的場(chǎng)合 二 簡(jiǎn)單蒸餾計(jì)算 簡(jiǎn)單蒸餾計(jì)算主要內(nèi)容是根據(jù)原料液的量和組成來確定餾出液與釜?dú)堃旱牧亢徒M成之間的關(guān)系 設(shè)某一瞬間釜液量為W 組成x 經(jīng)過dt時(shí)間后 蒸出液為dW 組成為y 則釜內(nèi)剩余液體量為W dW 組成為x dx 對(duì)易揮發(fā)組分物料衡算得 帶入相平衡方程 式中 W2 釜?dú)堃毫?kmol x2 釜?dú)堃航M成 摩爾分?jǐn)?shù) x1 原料液組成 摩爾分?jǐn)?shù) 1 21 1 22 餾出液量D和平均組成xD 可通過一批操作的物料衡算求得 即 總物料 D F W2 1 23 易揮發(fā)組分 1 23a 利用式 1 22 和式 1 23 1 23a 便可求得D W2 x2 xD 第4節(jié)精餾原理和流程1 掌握的內(nèi)容 精餾分離過程原理及分析2 重點(diǎn) 精餾原理 精餾裝置作用3 難點(diǎn) 精餾原理 部分氣化和部分冷凝在實(shí)際精餾操作中有機(jī)結(jié)合的過程1 4 1精餾原理 精餾 多次而且同時(shí)運(yùn)用部分氣化和部分冷凝的方法 使混合液得到較完全分離 以分別獲得接近純組分的操作 如圖 將組成為XF 溫度為TA的混合液加熱到氣液共存區(qū) 使其部分氣化 并將氣液兩相分開 氣相組成為Y1 液相組成為X1 且Y1 XF X1 部分分離 將產(chǎn)生的組成為Y1的飽和蒸汽部分冷凝到T1出現(xiàn)新的氣液平衡 氣相組成為Y2 液相組成為X2且Y2 Y1 再將溫度為T1組成為Y2的飽和蒸汽冷凝到P點(diǎn)T2出現(xiàn)新平衡 氣相組成為Y3 Y3 Y2 如此類推 最終可得難揮發(fā)組分濃度低 易揮發(fā)組分接近于純組分的氣相 多次部分冷凝 將組成為X1的飽和液體加熱T2 J點(diǎn) 使其部分氣化 這時(shí)又出現(xiàn)新的氣液平衡 將氣液兩相分開 液相組成為X2 再將組成為X2 的飽和液體部分氣化 如此類推 最終可得易揮發(fā)組分濃度很低 接近于純凈的難揮發(fā)組分的液相 多次部分汽化 理論上多次部分氣化在液相中可獲得高純度的難揮發(fā)組分 多次部分冷凝在氣相中可獲得高純度的易揮發(fā)組分 但因產(chǎn)生大量中間組分而使產(chǎn)品量極少 且設(shè)備龐大 工業(yè)生產(chǎn)中的精餾過程是在精餾塔中將部分氣化過程和部分冷凝過程有機(jī)結(jié)合而實(shí)現(xiàn)操作的 1 4 2精餾裝置流程一 精餾裝置流程典型的精餾設(shè)備是連續(xù)精餾裝置 包括精餾塔 冷凝器 再沸器等 如圖1 8所示 用于精餾的塔設(shè)備有兩種 即板式塔和填料塔 但常采用的是板式塔 連續(xù)精餾操作中 原料液連續(xù)送入精餾塔內(nèi) 同時(shí)從塔頂和塔底連續(xù)得到產(chǎn)品 餾出液 釜?dú)堃?所以是一種定態(tài)操作過程 板式塔流程 填料塔流程 二 精餾裝置的作用精餾塔以加料板為界分為兩段 精餾段和提餾段 1 精餾段的作用 加料板以上的塔段為精餾段 其作用是逐板增濃上升氣相中易揮發(fā)組分的濃度 2 提餾段的作用 包括加料板在內(nèi)的以下塔板為提餾段 其作用逐板提取下降的液相中易揮發(fā)組分 3 塔板的作用 塔板是供氣液兩相進(jìn)行傳質(zhì)和傳熱的場(chǎng)所 每一塊塔板上氣液兩相進(jìn)行雙向傳質(zhì) 只要有足夠的塔板數(shù) 就可以將混合液分離成兩個(gè)較純凈的組分 4 再沸器的作用 其作用是提供一定流量的上升蒸氣流 5 冷凝器的作用 其作用是提供塔頂液相產(chǎn)品并保證有適當(dāng)?shù)囊合嗷亓?回流主要補(bǔ)充塔板上易揮發(fā)組分的濃度 是精餾連續(xù)定態(tài)進(jìn)行的必要條件 精餾是一種利用回流使混合液得到高純度分離的蒸餾方法 第5節(jié)兩組分連續(xù)精餾的計(jì)算1 掌握的內(nèi)容 1 精餾塔物料衡算的應(yīng)用 2 操作線方程和q線方程及其在x y圖上的作法和應(yīng)用 3 理論板和實(shí)際板數(shù)的確定 逐板計(jì)算法和圖解法 塔高和塔徑的計(jì)算 4 進(jìn)料熱狀況參數(shù)q的計(jì)算及其對(duì)精餾操作的影響 5 全回流時(shí)最小理論板數(shù) 最小回流比的計(jì)算 回流比與塔板數(shù)的關(guān)系和適宜回流比的確定 2 理解的內(nèi)容 1 精餾裝置的熱量衡算 2 直接蒸氣加熱精餾塔的計(jì)算 3 捷算法求理論板數(shù) 理論板與恒摩爾流假定 4 等板高度的概念 精餾塔填料層高度的確定 5 精餾塔的操作型計(jì)算 本章重點(diǎn) 物料衡算式的應(yīng)用 操作線方程和q線方程的應(yīng)用及其在x y圖上的作法 理論板數(shù)和最小回流比的計(jì)算 加料位置的確定 回流比與塔板數(shù)之間的關(guān)系 本節(jié)難點(diǎn) 進(jìn)料熱狀況參數(shù)的計(jì)算 最小回流比的計(jì)算 進(jìn)料熱狀況對(duì)q線和操作線的影響 1 5 1理論板的概念及恒摩爾流假定一 理論板的概念理論板 在其上氣 液兩相多充分混合 且傳熱及傳質(zhì)過程阻力均為零的理想化塔板 離開該板的氣液兩相達(dá)到平衡狀態(tài) 且兩相溫度相等的塔板 實(shí)際上 理論板是不存在的 它僅用作衡量實(shí)際塔板分離效率的一個(gè)標(biāo)準(zhǔn) 理論板的概念對(duì)精餾過程的分析和計(jì)算是十分有用的 二 恒摩爾流假定1 恒摩爾氣流 是指在精餾塔內(nèi) 在沒有中間加料 或出料 條件下 各層板的上升蒸氣摩爾流量相等 即 精餾段 提餾段 但兩段上升的蒸氣摩爾流量不一定相等 2 恒摩爾液流是指在精餾塔內(nèi) 在沒有中間加料 或出料 條件下 各層塔板下降液體摩爾流量相等 即 精餾段 提餾段 但兩段下降的液體摩爾流量不一定相等 恒摩爾流動(dòng)的假定必須符合以下的條件才能成立 混合物中各組分的摩爾氣化熱相等 r1 r2 各板上液體顯熱的差異可忽略 Q顯 0 塔設(shè)備保溫良好 熱損失可忽略 Q損 0以下是以恒摩爾流為前提介紹的精餾計(jì)算 1 5 2物料衡算和操作線方程一 全塔物料衡算 對(duì)圖1 9的連續(xù)精餾裝置做物料衡算 并以單位時(shí)間為基準(zhǔn) 則 總物料衡算 F D W 1 24 易揮發(fā)組分 1 24a 式中 F D W 分別表示原料 塔頂產(chǎn)品 餾出液 塔底產(chǎn)品 釜?dú)堃?流量 kmol h XF xD xW 分別表示原料液 塔頂產(chǎn)品 塔底產(chǎn)品中易揮發(fā)組分的摩爾分?jǐn)?shù) 應(yīng)該指出 在精餾計(jì)算中 分離要求可以用不同形式表示 如 餾出液的采出率 釜?dú)堃旱牟沙雎?塔頂易揮發(fā)組分的回收率 塔釜難揮發(fā)組分的回收率 1 25 應(yīng)該提出 通常原料液的流量與組成是給定的 在規(guī)定分離要求時(shí) 應(yīng)滿足全塔總衡算的約束條件 即 或 注 F D W表示為Kg h xF xD xW表示質(zhì)量分率時(shí)上式均成立 例1 2 在連續(xù)精餾塔中分離苯和甲苯混合液 已知原料液流量為12000kg h 苯的組成為40 質(zhì)量 下同 要求餾出液組成為97 釜?dú)堃航M成為2 試求餾出液和釜?dú)堃旱牧髁縦mol h 餾出液中易揮發(fā)組分的回收率和釜?dú)堃褐须y揮發(fā)組分的回收率 解 苯的摩爾質(zhì)量為78kg mol 甲苯的摩爾質(zhì)量為92kg h 原料液組成 餾出液組成 釜?dú)堃航M成 原料液的平均摩爾質(zhì)量 原料液摩爾流量 全塔物料衡算 可得 餾出液中易揮發(fā)組分回收率為 釜?dú)堃弘y揮發(fā)組分回收率為 二 操作線方程 一 精餾段操作線方程 對(duì)圖1 10虛線范圍 包括精餾段第n 1板和冷凝器在內(nèi) 作物料衡算 以單位時(shí)間為基準(zhǔn) 即 總物料衡算 1 26 易揮發(fā)組分的物料衡算 1 26a 式中 V L 分別表示精餾段內(nèi)每塊塔板上升蒸氣的摩爾流量和下降液體的摩爾流量 kmol h yn 1 精餾段中任意第n 1層板上升的蒸氣組成xn 精餾段中任意第n層板下降的液體組成 摩爾分?jǐn)?shù) 將式1 26代入1 26a 并整理得 1 27 令L D R 并代入上式得 1 28 R稱為回流比 它是精餾操作的重要參數(shù)之一 式1 27和1 28精餾段操作線方程 該方程的物理意義是表達(dá)在一定的操作條件下 精餾段內(nèi)自任意第n層塔板下降的液相組成xn與其相鄰的下一層塔板上升的蒸汽組成yn 1之間的關(guān)系 該方程為直線方程 其斜率為R R 1 截距為XD R 1 在x y圖中為一條直線 如圖1 11中ab所示 可由兩點(diǎn)法作圖 b點(diǎn)由截距XD R 1 確定 a點(diǎn) xD xD 則略去精餾段操作線方程中變量的下標(biāo) 由精餾段操作線方程與對(duì)角線方程聯(lián)立可得 連接a b兩點(diǎn)的直線 即為精餾段操作線 也可由點(diǎn)a作斜率為R R 1 的直線ab 得此線 二 提餾段操作線方程 對(duì)圖1 12虛線范圍 包括自提餾段第m板以下塔段和塔釜在內(nèi) 作物料衡算 即 總物料衡算 1 29 易揮發(fā)組分的物料衡算 1 29a 式中 分別表示提餾段內(nèi)每塊塔板上升蒸汽的摩爾流量和下降液體的摩爾流量 kmol h 提餾段中任意第m層板下降的液體組成 摩爾分?jǐn)?shù) 提餾段中任意第m 1層板上升的蒸汽組成 摩爾分?jǐn)?shù) 將式1 29代入1 29a并整理得 1 30 式1 30為提餾段操作線方程 該方程的物理意義是表達(dá)在一定的操作條件下 提餾段內(nèi)自任意第m板下降的液相組成與其相鄰的下一層塔板上升的蒸汽組成之間的關(guān)系 該方程也為直線方程 其斜率為 截距為 在x y圖上也為一條直線 其在圖上的表示在下小節(jié)介紹 應(yīng)該指出 提餾段內(nèi)液體摩爾流量不僅與的大小有關(guān) 而且還受進(jìn)料量及進(jìn)料熱狀況的影響 例1 3 在某兩組分連續(xù)精餾塔中 精餾段內(nèi)第3層理論板下降的液相組成為0 65 易揮發(fā)組分摩爾分?jǐn)?shù) 下同 進(jìn)入該板的氣相組成為0 75 塔內(nèi)氣液摩爾流量比為2 物系的相對(duì)揮發(fā)度為2 5 試求回流比R 從該板上升的氣相組成和進(jìn)入該板的液相組成 解法1 由回流比的定義知 其中 則 解 1 回流比 解法2 由精餾段操作線斜率知 解得 R 1 2 氣相組成 離開第3層理論板的氣液相組成符合平衡關(guān)系 即 3 液相組成 解法1 解得 又知 解得 解法2 也可對(duì)第3板作物料衡算確定 解得 1 5 3進(jìn)料熱狀況的影響和進(jìn)料線方程一 進(jìn)料熱狀況的影響 1 進(jìn)料五種熱狀況在實(shí)際生產(chǎn)中 引入精餾塔內(nèi)的原料可能有五種不同狀況 即 低于泡點(diǎn)的冷液體 泡點(diǎn)下的飽和液體 氣液混合物 飽和蒸氣 過熱蒸氣 2 進(jìn)料熱狀況對(duì)上升蒸汽量和下降液體量的影響進(jìn)料熱狀況不同 即q值不同 將直接影響精餾塔內(nèi)兩段上升蒸汽和下降液體量之間的關(guān)系 如圖1 12所示 圖1 12進(jìn)料熱狀況對(duì)進(jìn)料板上 下各流股的影響 冷液體進(jìn)料 q 1 飽和液體進(jìn)料 q 1 氣液混合物進(jìn)料 q 0 1 飽和蒸汽進(jìn)料 q 0 過熱蒸汽進(jìn)料 q 0 a冷液體進(jìn)料b飽和液體進(jìn)料c氣 液混合物進(jìn)料d飽和蒸汽進(jìn)料e過熱蒸氣進(jìn)料 進(jìn)料熱狀況不同 將直接影響進(jìn)料板上 下兩段上升蒸氣和下降液體的流量 為表明它的影響 現(xiàn)介紹如下物理量 3 進(jìn)料熱狀況參數(shù) 圖1 13進(jìn)料板上的物料衡算和焓衡算 對(duì)圖1 13所示的虛線范圍分別作進(jìn)料板的物料衡算和焓衡算 以單位時(shí)間為基準(zhǔn) 即 物料衡算 1 31 焓衡算 1 31a 式中 原料液的焓 分別表示進(jìn)料板上 下處飽和蒸氣的焓 分別表示進(jìn)料板上 下處飽和液體的焓 由于進(jìn)料板相鄰的上 下板的溫度及氣 液濃度都比較接近 故 將以上關(guān)系代入式 1 31a 與式 1 31 整理得 1 32 令 1 32a q稱為進(jìn)料熱狀況 對(duì)各種進(jìn)料熱狀況都可用上式計(jì)算q值 根據(jù) 1 32 和 1 32a 兩式得出精餾塔內(nèi)兩段的氣 液相流量與進(jìn)料量及進(jìn)料熱狀況參數(shù)之間的基本關(guān)系 1 33 1 34 4 提餾段操作線方程另一種形式 1 35 對(duì)定態(tài)精餾過程而言 式中L F W xw q為已知值 如前所述提餾段操作線方程同樣為直線方程 其斜率為 截距為 在x y圖上為一條直線 也可用 兩點(diǎn)法作出 略去提餾段操作線方程中變量的下標(biāo)與對(duì)角線方程聯(lián)解得出點(diǎn)c xw xw 如圖1 15上的點(diǎn)c所示 為了反映進(jìn)料熱狀況的影響 故通常找出兩操作線的交點(diǎn) 將c點(diǎn)與該點(diǎn)連接而得出提餾段操作線 將 1 33 代入 1 30 可以得到 二 進(jìn)料方程 q線方程 1 進(jìn)料方程因在交點(diǎn)處兩操作線方程中的變量相同 故略去 1 26a 1 29a 方程式中變量上 下標(biāo) 即 精餾段操作線方程 1 提餾段操作線方程 2 結(jié)合式1 33和式1 34全塔易揮發(fā)組分的衡算式 并整理得 1 36 上式稱為進(jìn)料線方程 該方程為代表兩操作線交點(diǎn)的軌跡方程 該式亦為 直線方程 其斜率為 截距為 在x y圖上為一條直線并必 與兩操作線相交于一點(diǎn) 此線作法 q線方程與對(duì)角線方程聯(lián)解得交點(diǎn)e xF xF 過點(diǎn)e作斜率為 的直線ef 即為q線 q線與精餾段操作線ab相交于點(diǎn)d 連接c d兩 點(diǎn)即得到提餾段操作線 如圖1 15所示 b f d e c a 進(jìn)料熱狀況的影響 不同進(jìn)料熱狀況對(duì)q線的影響情況列于表1 1中 2 進(jìn)料熱狀況對(duì)q線及操作線的影響 進(jìn)料熱狀況不同 q值便不同 q線的位置也不同 故q線和精餾段操作線的交點(diǎn)隨之而變 從而提餾段操作線的位置也相應(yīng)變動(dòng) 當(dāng)進(jìn)料組成 回流比和分離要求一定時(shí) 五種不同進(jìn)料狀況對(duì)q線及操作線的影響如圖1 16所示 圖1 16進(jìn)料熱狀況對(duì)操作線的影響 例1 4 一常壓精餾塔 分離進(jìn)料組成0 44 摩爾分?jǐn)?shù) 的苯 甲苯混合液 求下述進(jìn)料狀況下的q值及q線斜率 1 原料液為氣液各占一半的氣液混合物 2 原料液為20 的冷液體 P 101 33KP條件下 查圖知苯的汽化熱為390kJ kg 甲苯汽化熱為360kJ kg 解 1 根據(jù)q為進(jìn)料中的熱狀況參數(shù) 可知 則 解得 q線斜率 2 由圖1 1查得xF 0 44時(shí)進(jìn)料泡點(diǎn)溫度ts 93 查圖知苯和甲苯在平均溫度 93 20 56 5 下熱比容為1 84kJ kg 故 q線斜率 1 5 4理論板數(shù)的計(jì)算對(duì)兩組分連續(xù)精餾塔 理論板數(shù)的求算方法常采用逐板計(jì)算法和圖解法 依據(jù)的兩個(gè)關(guān)系 1 氣液平衡關(guān)系 2 操作線方程一 逐板計(jì)算法計(jì)算中常假設(shè) 塔頂采用全凝器 回流液在泡點(diǎn)下回流入塔 再沸器采用間接蒸汽加熱 如圖1 16所示 因塔頂采用全凝器 即 由于離開每層理論板氣液組成互成平衡 因此x1可利用氣液平衡方程求得 即 從下一層塔板上升蒸汽組成y2與x1符合精餾段操作線關(guān)系 即 同理 如此交替使用平衡方程和精餾段操作線方程重復(fù)計(jì)算 直至計(jì)算到xn xF 僅指飽和液體進(jìn)料情況 時(shí) 其它進(jìn)料狀態(tài)xn xq xq為兩操作線交點(diǎn)處的液相組成 表示第n層理論板是進(jìn)料板 屬于提餾段 此后 可改用提餾段操作線方程和平衡方程 求提餾段理論板數(shù) 直至計(jì)算到為止 圖 逐板計(jì)算法示意圖 在計(jì)算過程中每使用一次相平衡關(guān)系 表示需要一層理論板 使用n次 即表示理論板數(shù)為n層 但需要注意 此時(shí)第 板為加料板 提餾段第一塊板 因此精餾段理論板數(shù)為NT精 n 1 然后令xn x1 改用提段操作關(guān)系和相平衡關(guān)系進(jìn)行計(jì)算 二 圖解法將圖解法的基本原理與逐板計(jì)算法完全相同 逐板計(jì)算法的計(jì)算過程改在x y圖上圖解進(jìn)行 在計(jì)算過程中每使用一次相平衡關(guān)系 表示需要一層理論板 使用n次 即表示理論板數(shù)為n層 包括再沸器在內(nèi) 因此提餾段理論板數(shù)為NT提 m 故精餾塔所需的總理論板數(shù)為 參照?qǐng)D1 17圖解法的基本步驟如下 1 在x y坐標(biāo)圖上作出平衡曲線和對(duì)角線 2 作精餾段操作線 3 作進(jìn)料線 4 作提餾段操作線 5 畫直角梯級(jí) 從a點(diǎn)開始 在精餾段操作線與平衡線之間作直角梯級(jí) 當(dāng)梯級(jí)跨過兩操作線交點(diǎn)d點(diǎn)時(shí) 則改在提餾段操作線與平衡線之間作直角梯級(jí) 直至梯級(jí)的垂線達(dá)到或跨過c點(diǎn)為止 圖解法求理論板數(shù) 應(yīng)該指出 當(dāng)梯級(jí)跨過兩操作線交點(diǎn)d時(shí) 此梯級(jí)為進(jìn)料板 即為適當(dāng)?shù)倪M(jìn)料位置 此時(shí)對(duì)一定的分離任務(wù)而言 如此作圖所需理論板數(shù)為最少 注意 在精餾塔設(shè)計(jì)計(jì)算時(shí) 進(jìn)料位置確定不當(dāng) 將使理論板數(shù)量增多 在實(shí)際操作中 進(jìn)料位置確定不當(dāng) 一般將使塔頂產(chǎn)品和塔底產(chǎn)品不能同時(shí)達(dá)到分離要求 進(jìn)料位置過高 使難揮發(fā)組分在餾出液中含量增高 反之 進(jìn)料位置過低 使釜?dú)堃褐幸讚]發(fā)組分的含量增高 梯級(jí)的物理意義 例1 5 在常壓下將含苯25 的苯和甲苯混合液連續(xù)精餾 已知原料液流量為100 h 要求餾出液中含苯98 釜?dú)堃褐泻讲怀^8 5 以上組成皆為摩爾百分?jǐn)?shù) 選用回流比為5 泡點(diǎn)進(jìn)料 塔頂為全凝器 泡點(diǎn)回流 試用逐板計(jì)算法確定所需理論板層數(shù) 已知常壓下苯和甲苯混合液的平均相對(duì)揮發(fā)度為2 47 解 苯 甲苯氣液平衡方程 物料衡算求塔頂 塔底產(chǎn)品流量 解得 精餾段操作線方程 泡點(diǎn)進(jìn)料 q 1 1 2 提餾段操作線方程 由平衡線方程 兩操作線方程逐板計(jì)算理論板數(shù) 因采用全凝器 泡點(diǎn)回流 則 由平衡方程 1 解得 3 由精餾段操作線方程 2 解得 重復(fù)上述方法逐板計(jì)算 當(dāng)求到XN 0 25時(shí)該板為進(jìn)料板 然后改用提餾段操作線方程 3 和平衡方程 1 進(jìn)行計(jì)算 直至Xm 0 085為止 計(jì)算結(jié)果列于本題附表 故總理論板數(shù)為10 包括再沸器 其中精餾段為7層 第8層為進(jìn)料板 1 5 5回流比的影響及選擇 回流比是保證精餾過程能連續(xù)定態(tài)操作的基本條件 因此回流比是精餾過程的重要變量 它的大小直接影響精餾的操作費(fèi)用和投資費(fèi)用 也影響精餾塔的分離程度 回流比有兩個(gè)極限值 上限為全回流 即回流比為無窮大 下限為最小回流比 適當(dāng)?shù)幕亓鞅冉橛趦蓸O限值之間 一 全回流和最少理論板數(shù) 1 全回流的分析 精餾塔塔頂上升蒸汽經(jīng)全凝器冷凝后 冷凝液全部回流至塔內(nèi) 這種回流方式稱為全回流 在全回流操作下 既不向塔內(nèi)加料 也不從塔內(nèi)取走產(chǎn)品 即F D W皆為零 全回流時(shí)回流比為 精餾段操作線斜率為 在y軸上的截距為 全回流時(shí)操作線方程式為 此時(shí) 精餾段操作線和提餾段操作線與對(duì)角線重合 無精餾段和提餾段之分 如圖1 18所示 顯然操作線和平衡線之間的距離最遠(yuǎn) 說明塔內(nèi)氣 液兩相間的傳質(zhì)推動(dòng)力最大 對(duì)完成同樣的分離任務(wù) 所需的理論板數(shù)為最少 以Nmin表示 2 最少理論板數(shù)的確定方法 全回流時(shí)的理論板數(shù)除可用如前介紹的逐板計(jì)算法和圖解法外 還可用芬斯克方程計(jì)算 即 式中Nmin 全回流時(shí)的最少理論板數(shù) 不包括再沸器 am 全塔平均相對(duì)揮發(fā)度 如前所述 全回流時(shí)因無生產(chǎn)能力 對(duì)正常生產(chǎn)無實(shí)際意義 只用于精餾塔的開工階段或?qū)嶒?yàn)研究中 但在精餾操作不正常時(shí) 有時(shí)會(huì)臨時(shí)改為全回流操作 便于過程的調(diào)節(jié)和控制 1 37 二 最小回流比 1 最小回流比 對(duì)于一定的分離任務(wù) 若逐漸減小回流比 精餾段操作線的截距則隨之不斷增大 兩操作線的位置向平衡線靠近 當(dāng)回流比減小到某一數(shù)值后 兩操作線的交點(diǎn)d落在平衡曲線上時(shí) 相應(yīng)的回流比稱為最小回流比 以Rmin表示 在最小回流比下 圖解時(shí)若在平衡線和操作線之間不論繪多少梯級(jí)都不能跨過點(diǎn)d 此時(shí)所需理論板數(shù)為無窮多 兩操作線和平衡線的交點(diǎn)d稱為夾點(diǎn) 而在點(diǎn)d前后各板之間 通常在進(jìn)料板附近 區(qū)域氣 液兩相組成基本上沒有變化 即無增濃作用 故此區(qū)域稱恒濃區(qū) 又稱夾緊區(qū) 2 最小回流比的確定方法 1 正常相平衡曲線 無拐點(diǎn) 參照?qǐng)D1 18所示 此時(shí)精餾段操作線的斜率為 整理上式得 1 38a 1 38 式中Xq yq為q與平衡線的交點(diǎn)坐標(biāo) 可在圖中讀得 也可由q線方程與平衡方程聯(lián)立確定 最小回流比 2 不正常相平衡曲線 平衡線有下凹部分 如圖1 19所示 對(duì)有下凹部分的平衡曲線 當(dāng)兩操作線與平衡線的交點(diǎn)尚未落到平衡線上之前 精餾段和提餾段操作線已與分別平衡線相切 如圖中的點(diǎn)g所示 此時(shí) 最小回流比Rmin計(jì)算方法仍可采用式 1 39 d點(diǎn)坐標(biāo) xq yq 由圖中讀出 圖1 19不正常平衡曲線的最小回流比的確定 三 適宜回流比的選擇 適宜的回流比是指操作費(fèi)用和投資費(fèi)用之和為最低時(shí)的回流比 操作費(fèi)用 主要包括冷凝器冷卻介質(zhì)和再沸器加熱介質(zhì)的消耗量及動(dòng)力消耗的費(fèi)用等 當(dāng)回流比增大時(shí)這些費(fèi)用將增加 操作費(fèi)和回流比的大致關(guān)系如圖1 20中曲線2所示 設(shè)備費(fèi)主要指精餾塔 再沸器 冷凝器等費(fèi)用 如設(shè)備類型和材料已選定 此項(xiàng)費(fèi)用主要取決于設(shè)備尺寸 設(shè)備費(fèi)和回流比的大致關(guān)系如圖1 20中曲線1所示 總費(fèi)用 操作費(fèi)用和設(shè)備費(fèi)用之和 和R的大致關(guān)系如圖1 20中曲線3所示 在精餾設(shè)計(jì)計(jì)算中 一般不進(jìn)行經(jīng)濟(jì)衡算 操作回流比常采用經(jīng)驗(yàn)值 根據(jù)生產(chǎn)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)適宜回流比的數(shù)值范圍可取為 應(yīng)予指出 在精餾操作中 回流比是重要的調(diào)控參數(shù) 其值與產(chǎn)品質(zhì)量及生產(chǎn)能力密切相關(guān) 例1 6 在常壓連續(xù)精餾塔中分離苯 甲苯混合液 原料液組成為0 46 摩爾分?jǐn)?shù) 下同 餾出液組成為0 97 釜?dú)堃航M成為0 05 操作條件下物系的平均相對(duì)揮發(fā)度為2 47 試求飽和液體進(jìn)料和飽和蒸氣進(jìn)料時(shí)的最小回流比 解 1 飽和液體進(jìn)料 因飽和液體進(jìn)料 故 2 飽和蒸氣進(jìn)料 因飽和蒸氣進(jìn)料 故 由計(jì)算結(jié)果可知 不同進(jìn)料熱狀況下 Rmin值是不同的 1 5 6直接蒸氣加熱精餾塔的計(jì)算 當(dāng)分離物系為水溶液 且水為難揮發(fā)組分 可采用直接蒸氣加熱的操作方式進(jìn)行分離 直接蒸汽加熱時(shí)理論板數(shù)的確定方法與間接蒸氣加熱時(shí)原則上相同 但提餾段操作線方程需要修正 因塔底增加了一股蒸汽 對(duì)圖1 22所示的提餾段范圍內(nèi)作物料衡算 并整理得出提餾段操作線方程 1 40 直接蒸汽加熱由圖解法確定理論板數(shù)說明 1 精餾段操作線和q線同間接蒸汽加熱時(shí)的情況 q線方程仍為兩段操作線的交點(diǎn)軌跡方程 2 由式1 45知提餾段操作線與對(duì)角線的交點(diǎn)不在點(diǎn)c xw yw 上 而是通過x y圖橫坐標(biāo)上x xw的點(diǎn)g 如圖1 23所示 1 5 7塔高和塔徑的計(jì)算 一 塔高的計(jì)算 EMV Yn Yn 1 Yn Yn 1 1 41 EML Xn 1 Xn Xn 1 Xn 1 42 精餾塔有板式塔和填料塔兩類 因此需分別介紹板式塔塔高和填料層高度計(jì)算方法 一 板效率和板式塔高度 反映實(shí)際板與理論板在分離效果上差異的參數(shù)叫板效率 板效率的表示方法有兩種 單板效率和全塔效率 1 單板效率EM 默菲里效率 定義 氣相或液相經(jīng)過一層實(shí)際塔板前后的組成變化與經(jīng)過一層理論板前后的組成變化之比值 2 全塔效率 全塔效率又稱總板效率 是指一定分離任務(wù)下所需理論板數(shù)和實(shí)際板數(shù)的比值 即 1 43 由于影響塔板效率的因素很多 且非常復(fù)雜 迄今為止還不能用純理論公式計(jì)算塔效率 一般可用經(jīng)驗(yàn)式或半經(jīng)驗(yàn)公式計(jì)算 也可取生產(chǎn)實(shí)際或經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù) 由式1 41可求得NP 即 1 43a 3 塔高的計(jì)算 由實(shí)際塔板數(shù)和板間距計(jì)算 即 1 44 式中 Z 板式塔有效高度 m 即是指氣 液接觸段的高度 HT 板間距 m 二 理論板當(dāng)量高度和填料層高度 理論板當(dāng)量高度 是指相當(dāng)于一層理論板分離作用的單元填料高度 即通過這一填料單元高度后 上升蒸汽與下降液體互成平衡 填料層高度 理論板層數(shù) 理論板當(dāng)量高度 HETP 填料層高度可按下式計(jì)算 式中 HETP 填料的理論板當(dāng)量高度或等板高度 m HETP的數(shù)值反映了填料的傳質(zhì)性能 它與許多因素有關(guān) 通常由生產(chǎn)實(shí)測(cè)或取經(jīng)驗(yàn)數(shù)據(jù) 也可由經(jīng)驗(yàn)公式估算 1 45 二 塔徑的計(jì)算 精餾塔的內(nèi)直徑 可由上升蒸汽的體積流量和空塔氣速計(jì)算 即 式中 D 塔內(nèi)徑 m VS 塔內(nèi)上升蒸汽的體積流量 m3 s u 空塔速度 m s Vs VMm 3600pV 1 47 如果操作壓強(qiáng)較低 氣相可視為理想氣體混合物 則
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