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文檔簡介

.2013年普通高等學校招生全國統(tǒng)一考試(新課標卷)化學試題及答案解析可能用到的相對原子質(zhì)量:H 1C 12N 14O 16Mg 24S 32K 39Mn 55一、選擇題:本題共13小題,每小題6分。在每小題給出的四個選項中,只有一項是符合題目要求的。7化學無處不在,下列與化學有關(guān)的說法不正確的是()A侯氏制堿法的工藝過程中應用了物質(zhì)溶解度的差異B可用蘸濃鹽酸的棉棒檢驗輸送氨氣的管道是否漏氣C碘是人體必需微量元素,所以要多吃富含高碘酸的食物D黑火藥由硫黃、硝石、木炭三種物質(zhì)按一定比例混合制成答案:C解析:C選項,應多吃富含碘元素的食物,如KIO3。高碘酸為強酸,對人體有很強的腐蝕性。8香葉醇是合成玫瑰香油的主要原料,其結(jié)構(gòu)簡式如下:下列有關(guān)香葉醇的敘述正確的是()A香葉醇的分子式為C10H18OB不能使溴的四氯化碳溶液褪色C不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色D能發(fā)生加成反應不能發(fā)生取代反應答案:A解析:根據(jù)碳原子的四價原則補齊氫原子,直接查出C、H的原子個數(shù),A選項正確;該有機物分子中含有碳碳雙鍵,B、C選項錯誤;含有甲基、醇羥基,所以可以發(fā)生取代反應,D選項錯誤。9短周期元素W、X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大,其簡單離子都能破壞水的電離平衡的是()AW2、X BX、Y3CY3、Z2 DX、Z2答案:C解析:A選項W在X的上一周期,所以X為第3周期,分別為O、Na;B選項X可能為Li或Na、Y可均為Al;D選項X可能為Li或Na、Z可能為O或S;上述選項中的Na均不影響水的電離平衡;C選項Y只能為Al、Z只能為S,Al3、S2均影響水的電離平衡。10銀質(zhì)器皿日久表面會逐漸變黑,這是生成了Ag2S的緣故。根據(jù)電化學原理可進行如下處理:在鋁質(zhì)容器中加入食鹽溶液,再將變黑的銀器浸入該溶液中,一段時間后發(fā)現(xiàn)黑色會褪去。下列說法正確的是()A處理過程中銀器一直保持恒重B銀器為正極,Ag2S被還原生成單質(zhì)銀C該過程中總反應為2Al3Ag2S=6AgAl2S3D黑色褪去的原因是黑色Ag2S轉(zhuǎn)化為白色AgCl答案:B解析:由“電化學原理”可知正極反應式為Ag2S2e=2AgS2,負極反應式為Al3e=Al3;電解質(zhì)溶液中發(fā)生反應Al33H2OAl(OH)33H,S2與H結(jié)合生成H2S,使Al33H2OAl(OH)33H的平衡右移,最終生成Al(OH)3沉淀,只有B選項正確。11已知Ksp(AgCl)1.561010,Ksp(AgBr)7.71013,Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有Cl、Br和,濃度均為0.010 molL1,向該溶液中逐滴加入0.010 molL1 的AgNO3溶液時,三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序為()ACl、Br、B、Br、ClCBr、Cl、DBr、Cl答案:C解析:因為溶液中Cl、Br、濃度相同,假設滴加AgNO3溶液的過程中混合液中Cl、Br、濃度不變,均為0.010 molL1,則開始生成AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀時溶液中c(Ag)濃度分別為1.56108 molL1、7.71011 molL1、3.0105 molL1,所以首先沉淀的是AgBr,最后沉淀的是Ag2CrO4。12分子式為C5H10O2的有機物在酸性條件下可水解為酸和醇,若不考慮立體異構(gòu),這些醇和酸重新組合可形成的酯共有()A15種 B28種C32種 D40種答案:D解析:屬于C5H10O2的酯水解可生成的酸有甲酸、乙酸、丙酸、兩種丁酸CH3CH2CH2COOH、(CH3)2CHCOOH,共5種;生成的醇有甲醇、乙醇、兩種丙醇、4種丁醇,共8種,酸與醇酯化,共得5840種組合,即40種酯。13下列實驗中,所采取的分離方法與對應原理都正確的是()選項目的分離方法原理A分離溶于水中的碘乙醇萃取碘在乙醇中的溶解度較大B分離乙酸乙酯和乙醇分液乙酸乙酯和乙醇的密度不同C除去KNO3固體中混雜的NaCl重結(jié)晶NaCl在水中的溶解度很大D除去丁醇中的乙醚蒸餾丁醇與乙醚的沸點相差較大答案:D解析:乙醇與水、乙酸乙酯與乙醇互溶,A、B選項中的分離方法均錯誤;C選項選用重結(jié)晶法是利用KNO3的溶解度受溫度變化的影響大,而NaCl的溶解度受溫度變化的影響小,錯誤;蒸餾是利用各組分的沸點不同而采取的分離混合物的方法,D正確。三、非選擇題:包括必考題和選考題兩部分。第22題第32題為必考題,每個試題考生都必須做答。第33題第40題為選考題,考生根據(jù)要求做答。(一)必考題(共129分)26(13分)醇脫水是合成烯烴的常用方法,實驗室合成環(huán)己烯的反應和實驗裝置如下:H2O可能用到的有關(guān)數(shù)據(jù)如下:相對分子質(zhì)量密度/(gcm3)沸點/溶解性環(huán)己醇1000.961 8161微溶于水環(huán)己烯820.810 283難溶于水合成反應:在a中加入20 g環(huán)己醇和2小片碎瓷片,冷卻攪動下慢慢加入1 mL濃硫酸。b中通入冷卻水后,開始緩慢加熱a,控制餾出物的溫度不超過90 。分離提純:反應粗產(chǎn)物倒入分液漏斗中分別用少量5%碳酸鈉溶液和水洗滌,分離后加入無水氯化鈣顆粒,靜置一段時間后棄去氯化鈣。最終通過蒸餾得到純凈環(huán)己烯10 g?;卮鹣铝袉栴}:(1)裝置b的名稱是_。(2)加入碎瓷片的作用是_;如果加熱一段時間后發(fā)現(xiàn)忘記加瓷片,應該采取的正確操作是_(填正確答案標號)。A立即補加 B冷卻后補加C不需補加 D重新配料(3)本實驗中最容易產(chǎn)生的副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)分液漏斗在使用前須清洗干凈并_;在本實驗分離過程中,產(chǎn)物應該從分液漏斗的_(填“上口倒出”或“下口放出”)。(5)分離提純過程中加入無水氯化鈣的目的是_。(6)在環(huán)己烯粗產(chǎn)物蒸餾過程中,不可能用到的儀器有_(填正確答案標號)。A圓底燒瓶B溫度計C吸濾瓶D球形冷凝管E接收器(7)本實驗所得到的環(huán)己烯產(chǎn)率是_(填正確答案標號)。A41% B50% C61% D70%回答下列問題:(1)LiCoO2中,Co元素的化合價為_。(2)寫出“正極堿浸”中發(fā)生反應的離子方程式_。(3)“酸浸”一般在80 下進行,寫出該步驟中發(fā)生的所有氧化還原反應的化學方程式_;可用鹽酸代替H2SO4和H2O2的混合液,但缺點是_。(4)寫出“沉鈷”過程中發(fā)生反應的化學方程式_。(5)充放電過程中,發(fā)生LiCoO2與Li1xCoO2之間的轉(zhuǎn)化,寫出放電時電池反應方程式_。(6)上述工藝中,“放電處理”有利于鋰在正極的回收,其原因是_。在整個回收工藝中,可回收到的金屬化合物有_(填化學式)。26答案:(1)直形冷凝管(2)防止暴沸B(3)(4)檢漏上口倒出(5)干燥(或除水除醇)(6)CD(7)C解析:(2)如果立即補加碎瓷片,可能使反應液暴沸,發(fā)生危險,A選項錯誤;C選項不能防止暴沸,錯誤;D選項浪費藥品,錯誤;(3)醇在濃硫酸作催化劑時,加熱條件下可能發(fā)生分子內(nèi)脫水生成烯烴,也可能發(fā)生分子間脫水生成醚;(4)環(huán)己烯的密度比水小,位于分液漏斗中液體的上層,分液時要先把下層液體從下口放出,再將上層液體從上口倒出,防止從下口放出時混有部分下層液體;(5)無水氯化鈣能與水結(jié)合,也能與乙醇結(jié)合;(7)n(環(huán)己醇)0.2 mol、n(環(huán)己烯)0.122 mol,產(chǎn)率100%61%。27(15分)鋰離子電池的應用很廣,其正極材料可再生利用。某鋰離子電池正極材料有鈷酸鋰(LiCoO2)、導電劑乙炔黑和鋁箔等。充電時,該鋰離子電池負極發(fā)生的反應為6CxLixe=LixC6。現(xiàn)欲利用以下工藝流程回收正極材料中的某些金屬資源(部分條件未給出)。答案:(1)3(2)2Al2OH6H2O=2Al(OH)43H2(3)2LiCoO23H2SO4H2O2Li2SO42CoSO4O24H2O,2H2O22H2OO2有氯氣生成,污染較大(4)CoSO42NH4HCO3=CoCO3(NH4)2SO4H2OCO2(5)Li1xCoO2LixC6=LiCoO26C(6)Li從負極中脫出,經(jīng)由電解質(zhì)向正極移動并進入正極材料中Al(OH)3、CoCO3、Li2SO4解析:(2)正極材料中含有與強堿溶液反應的Al;(3)LiCoO2經(jīng)酸浸生成CoSO4,Co化合價由3降低為2,化合價升高的只能為H2O2,H2O2中的O化合價由1升高為0,生成O2,據(jù)此配平即可;注意題干中有對溫度的要求,可知H2O2會發(fā)生分解;抓住信息“用鹽酸代替H2SO4和H2O2的混合液”,把還原劑H2O2去掉了,所以作為還原劑的只能為鹽酸,鹽酸被氧化生成Cl2,Cl2有毒,污染環(huán)境;(5)正極發(fā)生得電子的反應,Co的化合價降低,由Li1xCoO2生成LiCoO2化合價由(3x)降低到3,降低了x,故正極反應式為Li1xCoO2xexLi=LiCoO2,由充電時電池負極反應式可知放電時負極反應式為LixC6xe=6CxLi,兩電極反應式相加可得電池反應式;(6)注意信息“有利于鋰在正極的回收”結(jié)合原電池的工作原理,陽離子向正極移動即可分析;沉淀有Al(OH)3、CoCO3,水相為Li2SO4溶液,可知回收的金屬化合物。28(15分)二甲醚(CH3OCH3)是無色氣體,可作為一種新型能源。由合成氣(組成為H2、CO和少量的CO2)直接制備二甲醚,其中的主要過程包括以下四個反應:甲醇合成反應:()CO(g)2H2(g)=CH3OH(g)H190.1 kJmol1()CO2(g)3H2(g)=CH3OH(g)H2O(g)H249.0 kJmol1水煤氣變換反應:()CO(g)H2O(g)=CO2(g)H2(g)H341.1 kJmol1二甲醚合成反應:()2CH3OH(g)=CH3OCH3(g)H2O(g)H424.5 kJmol1回答下列問題:(1)Al2O3是合成氣直接制備二甲醚反應催化劑的主要成分之一。工業(yè)上從鋁土礦制備較高純度Al2O3的主要工藝流程是_(以化學方程式表示)。(2)分析二甲醚合成反應()對于CO轉(zhuǎn)化率的影響_。(3)由H2和CO直接制備二甲醚(另一產(chǎn)物為水蒸氣)的熱化學方程式為_。根據(jù)化學反應原理,分析增加壓強對直接制備二甲醚反應的影響_。(4)有研究者在催化劑(含CuZnAlO和Al2O3)、壓強為5.0 MPa的條件下,由H2和CO直接制備二甲醚,結(jié)果如圖所示。其中CO轉(zhuǎn)化率隨溫度升高而降低的原因是_。(5)二甲醚直接燃料電池具有啟動快、效率高等優(yōu)點,其能量密度高于甲醇直接燃料電池(5.93 kWhkg1)。若電解質(zhì)為酸性,二甲醚直接燃料電池的負極反應為_,一個二甲醚分子經(jīng)過電化學氧化,可以產(chǎn)生_個電子的電量;該電池的理論輸出電壓為1.20 V,能量密度E_(列式計算。能量密度電池輸出電能/燃料質(zhì)量,1 kWh3.6106 J)。答案:(1)Al2O3(鋁土礦)2NaOH3H2O=2NaAl(OH)4,NaAl(OH)4CO2=Al(OH)3NaHCO3,2Al(OH)3Al2O33H2O(2)消耗甲醇,促進甲醇合成反應()平衡右移,CO轉(zhuǎn)化率增大;生成的H2O,通過水煤氣變換反應()消耗部分CO(3)2CO(g)4H2(g)=CH3OCH3(g)H2O(g)H204.7 kJmol1該反應分子數(shù)減少,壓強升高使平衡右移,CO和H2轉(zhuǎn)化率增大,CH3OCH3產(chǎn)率增加。壓強升高使CO和H2濃度增加,反應速率增大(4)反應放熱,溫度升高,平衡左移(5)CH3OCH33H2O12e=2CO212H12(3.6106 JkW1h1)8.39 kWhkg1解析:(1)從鋁土礦(主要成分Al2O3)中提取Al2O3,主要應用Al2O3能與強堿溶液反應,生成可溶性NaAlO2或NaAl(OH)4溶液,過濾除去其他不溶性雜質(zhì),向濾液中通入酸性氣體CO2,生成Al(OH)3沉淀,過濾洗滌加熱分解Al(OH)3得到Al2O3;(3)由反應式2可得所求熱化學方程式,所以HH42H1(24.590.12)kJmol1204.7 kJmol1;化工生產(chǎn)中既要考慮產(chǎn)率(化學平衡移動原理),也要考慮化學反應速率;(4)正反應放熱,溫度升高,平衡左移,CO的轉(zhuǎn)化率降低;(5)燃料電池中,燃料在負極發(fā)生失電子的反應,二甲醚的分子式為C2H6O,在酸性條件下生成CO2,碳的化合價從2價升至4價,一個二甲醚失去12個e,書寫過程:第一步CH3OCH312eCO2,第二步配平除“H、O”之外的其他原子CH3OCH312e2CO2,第三步用“H”配平電荷CH3OCH312eCO212H,第四步補水配氫CH3OCH312e3H2O=2CO212H,第五步用“O”檢查是否配平;1 kg二甲醚可以產(chǎn)生12電子,1 mol電子可以提供96 500 C的電量,電壓電量功,故可求出能量密度。 (二)選考題:共45分。請考生從給出的3道物理題、3道化學題、2道生物題中每科任選一題做答,并用2B鉛筆在答題卡上把所選題目的題號涂黑。注意所做題目的題號必須與所涂題目的題號一致,在答題卡選答區(qū)域指定位置答題。如果多做,則每學科按所做的第一題計分。36化學選修2:化學與技術(shù)(15分)草酸(乙二酸)可作還原劑和沉淀劑,用于金屬除銹、織物漂白和稀土生產(chǎn)。一種制備草酸(含2個結(jié)晶水)的工藝流程如下:回答下列問題:(1)CO和NaOH在一定條件下合成甲酸鈉、甲酸鈉加熱脫氫的化學反應方程式分別為_、_。(2)該制備工藝中有兩次過濾操作,過濾操作的濾液是_,濾渣是_;過濾操作的濾液是_和_,濾渣是_。(3)工藝過程中和的目的是_。(4)有人建議甲酸鈉脫氫后直接用硫酸酸化制備草酸。該方案的缺點是產(chǎn)品不純,其中含有的雜質(zhì)主要是_。(5)結(jié)晶水合草酸成品的純度用高錳酸鉀法測定。稱量草酸成品0.250 g溶于水,用0.050 0 molL1的酸性KMnO4溶液滴定,至淺粉紅色不消褪,消耗KMnO4溶液15.00 mL,反應的離子方程式為_;列式計算該成品的純度_。答案:(1)CONaOHHCOONa2HCOONaNa2C2O4H2(2)NaOH溶液CaC2O4H2C2O4溶液H2SO4溶液CaSO4(3)分別循環(huán)利用氫氧化鈉和硫酸(降低成本),減小污染(4)Na2SO4(5)5216H=2Mn28H2O10CO2100%94.5%解析:(1)由“甲酸鈉加熱脫氫”生成Na2C2O4,依據(jù)原子守恒可知有H2生成;(2)Na2C2O4中加入Ca(OH)2生成CaC2O4和NaOH,過濾后得CaC2O4沉淀和NaOH溶液,NaOH溶液經(jīng)可循環(huán)利用;向CaC2O4沉淀中加入H2SO4,生成H2C2O4和CaSO4,過濾后得CaSO4沉淀和H2C2O4溶液,溶液中還有過量的H2SO4;(3)NaOH溶液和H2SO4可循環(huán)利用,是該流程的優(yōu)點;(4)Na2C2O4和H2SO4反應生成的H2C2O4和Na2SO4均可溶,故會使草酸中混有Na2SO4;(5)草酸被氧化為CO2,被還原為Mn2,依據(jù)化合價升降總數(shù)相等和電子得失守恒配平即可;n()0.015 L0.050 0 molL1,依據(jù)離子方程式n()n()0.015 L0.050 0 molL1,m(H2C2O42H2O)0.015 L0.050 0 molL1126 gmol1。37化學選修3:物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)(15分)硅是重要的半導體材料,構(gòu)成了現(xiàn)代電子工業(yè)的基礎(chǔ)?;卮鹣铝袉栴}:(1)基態(tài)Si原子中,電子占據(jù)的最高能層符號為_,該能層具有的原子軌道數(shù)為_、電子數(shù)為_。(2)硅主要以硅酸鹽、_等化合物的形式存在于地殼中。(3)單質(zhì)硅存在與金剛石結(jié)構(gòu)類似的晶體,其中原子與原子之間以_相結(jié)合,其晶胞中共有8個原子,其中在面心位置貢獻_個原子。(4)單質(zhì)硅可通過甲硅烷(SiH4)分解反應來制備。工業(yè)上采用Mg2Si和NH4Cl在液氨介質(zhì)中反應制得SiH4,該反應的化學方程式為_。(5)碳和硅的有關(guān)化學鍵鍵能如下所示,簡要分析和解釋下列有關(guān)事實:化學鍵CCCHCOSiSiSiHSiO356413336226318452硅與碳同族,也有系列氫化物,但硅烷在種類和數(shù)量上都遠不如烷烴多,原因是_。SiH4的穩(wěn)定性小于CH4,更易生成氧化物,原因是_。(6)在硅酸鹽中,四面體(如下圖(a)通過共用頂角氧離子可形成島狀、鏈狀、層狀、骨架網(wǎng)狀四大類結(jié)構(gòu)型式。圖(b)為一種無限長單鏈結(jié)構(gòu)的多硅酸根,其中Si原子的雜化形式為_,Si與O的原子數(shù)之比為_,化學式為_。圖(a)圖(b)答案:(1)M94 (2)二氧化硅 (3)共價鍵3(4)Mg2Si4NH4Cl=SiH44NH32MgCl2(5)CC鍵和CH鍵較強,所形成的烷烴穩(wěn)定。而硅烷中SiSi鍵和SiH鍵的鍵能較低,易斷裂,導致長鏈硅烷難以生成CH鍵的鍵能大于CO鍵,CH鍵比CO鍵穩(wěn)定。而SiH鍵的鍵能卻遠小于SiO鍵,所以SiH鍵不穩(wěn)定而傾向于形成穩(wěn)定性更強的SiO鍵(6)sp313(或)解析:硅的核外電子排布式為1s22s22p63s23p2,M能層有s、p、d三個能級,共9個原子軌道;(3)立方體共有6個面,面心位置上貢獻3個原子;(4)此反應不屬于氧化還原反應,產(chǎn)物除SiH4外,還應有MgCl2,另一生成物只能是NH3;(5)由信息可知應從反應物、產(chǎn)物鍵能的差異角度進行分析;(6)一個硅原子與四個氧原子相連,形成4個鍵,硅原子最外層四個電子全部參與成鍵,無孤電子對,為sp3雜化;、兩個氧原子有兩個結(jié)構(gòu)單元共用,如圖,中間的結(jié)構(gòu)單元均攤1,再加上其他2個氧原子,一個結(jié)構(gòu)單元中含有一個硅原子、3個氧原子,依據(jù)化合價可知一個結(jié)構(gòu)單元表現(xiàn)的化合價為2,即化學式為或。38化學選修5:有機化學基礎(chǔ)(15分)查爾酮類化合物G是黃酮類藥物

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